DE240037C

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Publication number: DE240037C
Application number: DE1909240037D
Authority: DE
Priority date: 1909-04-16
Filing date: 1909-04-16
Anticipated expiration: 1929-04-17
Also published as: FR414821A; FR13388E

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Es wurde gefunden, daß man auf einfache Weise den Sauerstoff der Luft für Bleichzwecke, insbesondere zum Bleichen von roher Baumwolle, nutzbar machen kann. Leitet man nämlich bei Gegenwart von z. B. Rohbaumwolle Sauerstoff bzw. Luft in eine verdünnte wäßrige Lösung von Alkalihydroxyd oder von einem alkalisch reagierenden Alkalisalz (Carbonat, Borat, Silicat usw.) am besten bei erhöhter Temperatur unter Druck, und zwar derart, daß eine direkte Berührung der Luft mit dem Bleichgut ausgeschlossen ist, so tritt eine Bindung des Sauerstoffs und Wiederabgabe an die Verunreinigungen des Bleichgutes ohne Bildung von Oxycellulose ein. Auf diese Weise kann man z. B. Baumwolle, die in einer ι prozentigen, auf 2 Atm. Dampfdruck erhitzten Ätznatronlösung suspendiert ist, durch hineingepreßte Luft im Zeitraum von 16 Stunden vollkommen weißbleichen, während dieselbe Baumwolle bei dem bekannten Chlorbleichverfahren sonst ³/₄ bis 1 Prozent Chlor verbrauchte. Die bleichende Wirkung des Luftsauerstoffs läßt sich bei diesem Verfahren noch erheblich verstärken, wenn man in der alkalischen Lösung kleine Mengen eines katalytisch wirkenden Metallsalzes oder Metalloxyds auflöst oder suspendiert. Bringt man z. B. die gleiche Baumwolle, wie oben erwähnt, in eine 1 prozentige wäßrige Sodalösung, der nur 0,01 Prozent Manganocarbonat zugesetzt sind, erhitzt auf 2 Atm. und preßt Luft in die Flüssigkeit, so ist schon nach 12 Stunden der Bleichprozeß beendet.It has been found that the oxygen in the air can be used for bleaching purposes, in particular for bleaching raw cotton, in a simple manner. If one leads namely in the presence of z. B. raw cotton oxygen or air in a dilute aqueous solution of alkali hydroxide or an alkaline alkali salt (carbonate, borate, silicate, etc.) is best at elevated temperature under pressure, in such a way that direct contact of the air with the bleached material is excluded, the oxygen is bound and released again to the impurities in the bleached material without the formation of oxycellulose. In this way you can z. B. Cotton, which is in a ι percent, to 2 Atm. Vapor pressure heated caustic soda solution is suspended by completely white pale hineingepreßte air in the period of 16 hours, while the same cotton otherwise ^_3/4 to 1 percent chlorine consumed in the conventional chlorine bleaching method. The bleaching effect of atmospheric oxygen can be increased considerably in this process if small amounts of a catalytically active metal salt or metal oxide are dissolved or suspended in the alkaline solution. If you bring z. B. the same cotton, as mentioned above, in a 1 percent aqueous soda solution to which only 0.01 percent manganocarbonate are added, heated to 2 atm. and if air presses into the liquid, the bleaching process is over after only 12 hours.

Unter denselben Bedingungen wirkt z. B. der Zusatz von Kobaltoxyd in der alkalischen Flüssigkeit ebenfalls als vorzüglicher Sauerstoffüberträger ; 0,5 Prozent Kobaltoxyd führen bei manchen Faserstoffen sogar die Oxydation schon unerwünscht weit, so daß Oxycellulosen entstehen und das Bleichgut in brüchiges, breiiges Material umgewandelt wird. Gut brauchbar für den vorliegenden Prozeß sind auch Nickel- und Kupferverbindungen.Under the same conditions z. B. the addition of cobalt oxide in the alkaline Liquid also as an excellent oxygen carrier; 0.5 percent cobalt oxide lead with some fibers even the oxidation is undesirably far, so that oxycelluloses and the bleached material is converted into brittle, pulpy material. Good Nickel and copper compounds are also useful for the present process.

Es ist bekannt, daß Baumwolle durch heiße alkalische Laugen, besonders in Gegenwart von Metällsalzen und Luft- bzw. Sauerstoff, unter Bildung von Oxycellulose angegriffen wird (vgl. Löwenthals Handbuch der Färberei der Spinnfasern, II. Aufl., 1900, Bd. 1, S. 82, S. 92 und S. 94). Es wird daher auch darauf geachtet, daß beim Bäuchen der Baumwolle, der zum Entfernen der Fettstoffe erfolgenden alkalischen Vorbehandlung vor dem Bleichen, der Sauerstoff der Luft möglichst ausgeschlossen wird, oder daß die Luft, wo man sich ihrer mechanischen Wirkung hierbei zu bedienen trachtet, nur ganz kurze Zeit und in der Kälte zur Einwirkung gelangen kann (vgl. a. a. O. S. 193, Abs. 3 und S. 175 und 176). Um nun bei der Anwendung des vorliegenden Verfahrens eine Bildung von Oxycellulose auszuschließen, läßt man die Luft u. dgl. nur auf die Lauge einwirken, und zwar auch nur so lange, als die Lauge durch die aus der Rohbaumwolle aufgenommenen Verunreinigungen noch gefärbt ist. Eine Ausführungsform des Verfahrens wird durch das folgende Beispiel veranschaulicht:It is known that cotton by hot alkaline liquors, especially in the presence of Metal salts and air or oxygen, is attacked with the formation of oxycellulose (See Löwenthal's Handbuch der Färberei der Spinnfarben, 2nd edition, 1900, vol. 1, p. 82, p. 92 and p. 94). Care is therefore also taken to ensure that when the cotton is bellied, the alkaline pretreatment before bleaching, the Oxygen in the air is excluded as far as possible, or that the air, where you can find it mechanical effect here seeks to use, only for a very short time and in the Cold can take effect (cf. loc. Cit. P. 193, para. 3 and pp. 175 and 176). Around now to exclude the formation of oxycellulose when using the present process, the air and the like are only allowed to act on the lye, and indeed only for as long as the lye through that from the raw cotton absorbed impurities is still colored. One embodiment of the method is illustrated by the following example illustrates:

1 Ein Autoklav wird mit 60 kg Baumwolle und 1000 1 ι prozentiger Sodalösung, der 20 g Manganosulfat zugesetzt sind, beschickt. Durch1 An autoclave with 60 kg of cotton and 1000 1 ι percent soda solution, the 20 g Manganese sulfate are added, charged. By

zweckmäßige Vorrichtungen wird dafür gesorgt, daß der Stoff nicht schwimmt, sondern immer von einer Flüssigkeitssäule überdeckt ist. Man kocht nun zunächst etwa 2 Stunden lang ohne Luftzuführung bei einem Druck von 2 Atm., darauf preßt man in die Flüssigkeit von oben einen mäßigen Luftstrom unter einem Druck von 3 bis 3¹Z₂ Atm. (also gegenüber dem Dampfdruck von ι bis I¹Z₂ Atm. Überdruck) ein. Die anfangs tiefdunkel gefärbte Flotte wird hierbei immer heller. Um feststellen zu können, ob der Prozeß beendigt ist, stellt man von Zeit zu Zeit die Luftzufuhr ab und beobachtet an gezogenen Proben die Schnelligkeit, mit der sich die Lauge bei abgestellter -Luftzufuhr wieder dunkler färbt. Ist die Bleichung fast vollendet, so tritt diese Färbung nur noch äußerst langsam wieder auf. Nunmehr wird sehr vorsichtig Luft eingepreßt, und zwar gerade so lange, bis die Flüssigkeit eine schwachgelbe Färbung angenommen hat, was ungefähr nach 12 Stunden der Fall ist. Die Lauge wird dann abfließen gelassen, das Bleichgut mit Wasser gewaschen, zur Entfernung des Manganhydroxyds kurze Zeit mit ^x/₂ prozentiger Bisulfitlösung behandelt, sorgfältig entsäuert und getrocknet. Man erhält so eine Baumwolle von vorzüglicher Weiße.Appropriate devices ensure that the material does not float, but is always covered by a column of liquid. Now to cook for about 2 hours without first air supply at a pressure of 2 atm., It is pressed into the liquid from above a moderate stream of air under a pressure of 3 to 3 ¹ Z ₂ atm. (So compared to the vapor pressure from ι to I ¹ Z ₂ atm. overpressure) a. The liquor, which was initially dark in color, becomes lighter and lighter. In order to be able to determine whether the process has ended, the air supply is switched off from time to time and the rapidity with which the lye turns darker again when the air supply is switched off is observed on the samples taken. When the bleaching is almost complete, this color will only reappear extremely slowly. Now air is very carefully pressed in, just long enough for the liquid to take on a pale yellow color, which is the case after about 12 hours. The lye is then allowed to run off, the bleached material is washed with water, treated for a short time with ^x / ₂ percent bisulfite solution to remove the manganese hydroxide, carefully deacidified and dried. A cotton of excellent whiteness is obtained in this way.

Das neue Verfahren bedeutet einen erhebliehen Fortschritt gegenüber den bisher bekannten Bleichmethoden insofern, als es billiger, einfacher und schneller durchführbar ist. Die bisher getrennten Prozesse des Bäuchens und Bleichens werden durch die Erfindung zu einem einzigen Prozeß vereinigt. Eine Baumwolle, die nach dem neuen Verfahren in 12 Stunden gebleicht ist, erfordert bei Anwendung der bisher gebräuchlichen Methoden etwa 48 Stunden zur Bleichung. Bei Leinwand liegen die Verhältnisse noch günstiger, da sie in einer einzigen Operation und in etwa 48 Stunden nach der neuen Methode voll gebleicht erhalten wird, während der jetzt gebräuchliche Weg bis zu zwei Wochen Zeit und bedeutende Aufwendungen an Löhnen, Apparaten und Materialien erfordert. Ein weiterer Vorzug der Methode, den sie mit der teureren Superoxydbleiche teilt, liegt in ihrer Anpassungsfähigkeit, da die gewünschte Oxydationswirkung auf die in der Rohbaumwolle bzw. anderen ähnlichen Faserstoffen vorhandenen Verunreinigungen leicht in beliebiger Weise abgestuft werden kann.The new procedure means a charge Progress compared to the previously known bleaching methods insofar as it is cheaper, is easier and faster to do. The previously separate processes of tummy tummy and bleaching are combined into a single process by the invention. A cotton which is bleached in 12 hours according to the new process, requires when using the previously used methods for bleaching about 48 hours. With canvas they are Ratios are even more favorable as they can be done in a single operation and in about 48 hours is obtained fully bleached according to the new method, while the way now in use up to two weeks of time and significant expenditure on wages, equipment and materials requires. Another advantage of the method that you have with the more expensive superoxide bleach shares, lies in their adaptability, as the desired oxidizing effect on the impurities present in the raw cotton or other similar fibrous materials can easily be graded in any way.

Claims

Patent claim:

Process for bleaching fibrous materials, e.g. B. of raw cotton, consisting of that the bleached material with an aqueous solution of alkali hydroxide or alkaline reacting salts, possibly with the addition of small amounts of catalytically active metal oxides or metal salts treated, the liquid being exposed to a stream of air or oxygen in the manner exposed to air or oxygen not in direct contact with reaches the bleached material itself.