DE2349705A1

DE2349705A1 - Stabilisator fuer kunstharze

Info

Publication number: DE2349705A1
Application number: DE19732349705
Authority: DE
Inventors: Derek Gordon Pearson; David Youd
Original assignee: Associated Lead Manufacturers Ltd
Current assignee: Associated Lead Manufacturers Ltd
Priority date: 1973-06-19
Filing date: 1973-10-03
Publication date: 1975-04-24
Also published as: NL7314107A; SE397359B; AU472555B2; SE7313402L; BE804901A; CA1020337A; ZA737602B; FR2247476A1; AU6077473A; CH597300A5; JPS5214611A; FR2247476B1

Description

Stabilisator für Kunstharze

Bleisalze werden allgemein als Stabilisatoren für Vinylharze verwendet. Dabei gehören die basischen Bleisalze der anorganischen Säuren zu den nicht schmierenden Stabilisatoren und die Bleisalze oder die Seifen der organischen Säuren, z.B. das Bleistearat, zu den schmierenden Stabilisatoren. Diese Verbindungen sind giftig und dementsprechend werden sie. häufig in Form eines Granulates mit einem Weichmacher vermischt, geliefert, um die Entwicklung eines schädlichen Staubes beim Einbringen des Stabilisators in das Harz zu verhindern. Werden solche Granulate verwendet, um feste PVC-iPolyvinylchlorid)-Verbindungen zu stabilisieren, so wird die Materialmenge, meist ein Weichmacher, welche als Bindemittel zum Binden des pulverförmigen Bleisalzes an das Granulat verwendet Wird, auf einem Minimum gehalten. Es hat sich jedoch gezeigt, daß ein Stabilisatorgranulat, auch wenn es nur einen kleinen Anteil eines flüssigen oder festen Bindemittels mit niedrigem Schmelzpunkt, wie z.B. DAP (Dialphanylphthalat) enthält, den Erweichungspunkt des festen PVC reduziert, was manchmal von Nachteil ist.

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BANK» HYPO-BANK, β MÜNCHEN 2, THEATINERSTR. 11, KONTO NR. 3 437 370 POSTSCHECK-KONTO) MÖNCHEN 15 453

Die Erfindung sieht nun einen Stabilisator für Vinylharze vor, der besteht aus einem Granulat aus Teilchen eines basischen Bleisalzes einer anorganischen Säure, die durch ein flüssiges aus einer Fettsäure gebildetem Bindemittel in Granulatform gebunden sind, wobei diese Fettsäure bei Zimmertemperatur flüssig ist und zehn oder mehr Kohlenstoff atome enthält, und aus einer Mischung der Fettsäuren, die nicht mehr als *tQ Ge\f.-% der Säuren mit acht oder weniger Kohlenstoffatomen oder ein flüssiges Phenol enthalten. Die Granulate können auch eine Bleiseife einer organischen Säure enthalten.

Die eingeschlossene Bindemittelmenge muß ausreichen, um das pulverförmige basische Bleisalz in Granulatform zu binden. Sie sollte jedoch nicht so groß sein, daß ein klebriges Produkt entsteht. Sie hängt von der Teilchengröße des basischen Bleisalzes ab und sie macht allgemein zwisohen 5 und 20 Gew.-^ des Pulvers aus.

Die verwendete Flüssigkeit kann eine Mischung aus Flüssigkeiten sein und weist vorzugsweise einen Schmelzpunkt unter 25°C auf. Sie kann jedoch einen höheren Schmelzpunkt haben, vorausgesetzt, daß sie beim Erwärmen flüssig-wird, um flüssige Brücken zwischen den einzelnen Bleisalzteilchen herzustellen und so die Granulierung zu bewirken.

Die Flüssigkeit sollte weiterhin so beschaffen sein, daß sie Granulat erzeugt, das sich im Harz sohnell verteilt. Eine Flüssigkeit, die den Anforderungen entspricht, ist die Isostearinsäure, ein flüssiges Isomer der Stearinsäure mit einem Schmelzpunkt von ungefähr 9⁰C Wir haben herausgefunden, daß ein Granulat des dreibasisohen Bleistearates, das Isostearinsäure als Bindemittel enthält, tatsächlich den Erweichungspunkt des starren PVC erhöht·

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Die Bindeflüssigkeit reagiert mit dem basischen Bleisalz der anorganischen Säure, wenn das Granulat gebildet wird oder während der Herstellung eines das Granulat enthaltenden PVC-Formlings. Im Gegensatz zu den anderen normalerweise verwendeten Bindemitteln, wie Ölen, Wachsen und Weichmachern, verursacht das Reaktionsprodukt keine Verringerung der Erweichung der PVC-Formlinge, nachdem sie behandelt worden sind.

Eine weitere geeignete Flüssigkeit ist die Oleinsäure. Die Isostearinsäure ist teuer und mögliche andere Flüssigkeiten sind Fettsäuren mit niedrigem Schmelzpunkt, wie beispielsweise die Palmkern-, Nußmehl- und Kokosnußsäure und Mischungen dieser Säuren mit flüssigen Säuren, Wie Isostearin-, Olein- oder A iOl/2-Säuren, wobei letztere eine Mischung von ungefähr 45 Gew.-^ Octo-Säure, 45 Gew.-^ Deco-Säure und 10 Gew,-$ Laurin-Säure ist.

Geeignete flüssige Phenole sind P-nonylphenol und eine Mischung aus Ortho-, Meta- und Parakresol von der Firma Coalite Limited.

In den nachfolgend aufgeführten Beispielen, in denen die Bestandteile in Gewiohtsanteilen ausgedrückt sind, besteht der Stabilisator aus einer Misohung des dreibasischen Bleisulfates und des Bleistearates. Die Erfindung jedoch ist auf andere, basische Bleisalze der anorganischen Säuren, wie beispielsweise Bleiweiß, zweibasisches Bleiphosphat und vierbasisches Bleisulfat, einzeln oder vermischt mit Bleistearat oder einem anderen schmierenden Stabilisator anwendbar.

Granulate wurden hergestellt durch Mischen von 450 g dreibasisches Bleisulfatpulver, 45 g normales Bleistearat und 40 g einer Bindemittelflüssigkeit in einem kalten Laboratoriumskneter, wobei der Misehvorgang fortgesetzt wurde

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bis das Pulver staubfrei war.

Jede staubfreie Mischung wurde durch eine 2-mm-Presse gedrückt, um zylinderförmiges Granulat zu bilden.

TABELLE I Verwendete Flüssigkeiten zur Herstellung von Granulaten

Name

A iOl/2

Zusammensetzung

Mischung aus ungefähr 45 Gew.-% Octo-Säure, 45 Gew.-% Deco-Säure und 10 Gew.-^ Laurinsäure.

Isostearinsäure

(Unilever Emery Ltd) Ein flüssiges Isomer der Stearinsäure mit verzweigten Ketten der C-Atome.

Oleinsäure

Eine flüssige ungesättigte Säure mit geraden Ketten der C-Atome.

Gemahlene Nußfettsäure ) Palmkernfettsäure ) Kokosnußfettsäure ) Säuren, die durch Destillation von rohen, durch die Säurehydrolyse der genannten Pflanzenöle hergestellte Fettsäuren gewonnen worden sind.

Gemischte Kresole
(Coalite Ltd)

Topanol A

Eine Mischung aus Ortho-, Meta- und Para-Kresol.

Ein alkyliertes Hydroxyoluol,

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Herstellung von festen PVC-Platten Zusammensetzung

Corvic D60/II Polymer - 100 pts/wt

Normales Bleistearat - 0,7 pts/wt

Zweibasisches Bleistearat - 0,4 pts/wt

Wachs E - 0,4 pts/wt

Wachs PA 190 - 0,1 pts/wt

Kalziumstearat - 0,4 pts/wt

Stabilisator y 3,6 pts/wt

(Pulver und Granulat)

Isostearinsäure und DAP-Granulat wurden ferner verwendet in einer Menge von 5,^ pt/lOO PVC, · ,

Die Misohung wurde auf einer Walzenmühle bei 16O°C fünf Minuten lang unter Abscherung und fünf Minuten lang ohne Schubkraft gemahlen. Das gemahlene Blatt wurde zu einer

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Platte von 12,5 cm und 2,5 mm Dicke gepreßt. Das Blatt wurde in einer Fensterform zwei Minuten lang bei I60 C unter leichtem Druck und drei Minuten lang unter einem

Druck von 236 kp/cm gepreßt und noch unter Druck abgekühlt.

Versuche mit PVC

1. Vicat Erweichungspunkt B.S. 2782:1965 Verfahren 1025.

Ein zylindrischer Stab mit einer Spitze von 1,00 mm Querschnitt wurde auf ein Probemuster aufgesetzt und mit einem 5 kg Gewicht belastet. Das Probemuster wurde in ein Glyzerinbad gebracht und die Temperatur mit gleichmäßiger Geschwindigkeit von 50+ 5°C pro Stunde gesteigert, von einer Temperatur, die 5O⁰C unterhalb des erwarteten Erweichungspunktes des Mate-• rials lag. Sobald die Spitze des Stabes 0,1 mm in das Probemuster hineindrang (gemessen mit einer Mikrometer-

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Meßuhr) wurde die Temperatur aufgezeichnet.

2. Hitzebeständigkeit

Die Hitzebeständigkeit des gepreßten PVC wurde mittels des Ofen-Alterungs- und Kongorot-Testes bestimmt.

3. Brabender Plastograph Test

100 g Vinatex Polymer wurden mit 3 g Granulat im Kenwood Mixer zwei Minuten lang gemischt. 35 g der Mischung wurden im Plastograph bei 70 r.p.m. und 190⁰C in einem Meßkopf vom Typ 30 geprüft. Drehkraftablesungen wurden als Indikation der Liquidität der Schmelze und die Zerfallzeit wurde ebenfalls aufgezeichnet.

Dispergierbarkeit

Die Dispergierbarkeit des Granulates im PVC wurde bestimmt durch das Walzen des Granulates mit PVC und DAP, um ein sehr hoch plastifiziertes PVC-Blatt unter Verhältnissen, die ein Minimum an Arbeit und Hitze erfordern, herzustellen.

In der Praxis wurde nachgewiesen, daß ein Granulat, ·■ das maximal 0,5 Teilchen/6,45 cm dispergiert, für Ver-

bindungen von festem und pla stifiziertem PVC annehmbar ist.

» TABELLE II

Gewinnung und Dispergierbarkeit des Granulates

... Dispergierbar—

Zustand der Aussehen des keit«Teilchen/

Flüssigkeit Vormischung Granulates Zoll

Isostearin säure	staubfrei	lang	, gut geformt	o,	05
Oleinsäure	staubfrei	lang	, gut geformt	o,	15
Palmkernfett säure	staubfrei	gut	geformt	0,	05

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Flüssigkeit

Dispergierbar-

Zustand der Aussehen des keit„Teilchen/ Vormischung Granulates Zoll

Kokosnußfettsaure

gemahlene Nußfettsäure

staubfrei gut geformt staubfrei gut geformt

Mischung PaImkern -/Kokosnußfettsäure staubfrei lang, gut geformt
mit 15$ Oleinsäure

Kokosnußfettsäuren mit ±5% Isostearinsäure

staubfrei lang,

Kokosnußfettsäuren mit 15% AlOl/2-Säure staubfrei lang, Gemischte Kresole staubfrei Topanol A staubfrei 0,08 0,22

0,05

gut	geformt	0,10
gut	geformt	0,05
gut	geformt	0,12
gut	geformt	0,25

Beim Dispersionstest war zu sehen, daß die Dispergierbarkeit des Granulates ausgezeichnet war.

TABELLE III Vicat Erweichungspunkte

Granulat Bestimmung
⁰C

Durchschnitt

Dreibasiches Bleisulfat und Bleistearatpulver (Kontrolle) 3,6 Teilchen/100 V.C.

Isostearinsäure Oleinsäure Palmkernfettsäure Kokosnußfettsaure Gemahlene Nußfettsäure

Palmkernfettsäure + 15% Oleinsäure 83,5 84,0

83,^ 83,6

83,8

84,4	83,	8	84,1
83,2	82,	8	83,0
83,5"	83,	5	83,5
83,8	83,	6	83,7
83,6	83,	4	83,5

83,5

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Granulat

Bestimmung Durchschnitt C C

Kokosnußfettsäure + 15% Al01/2	83.7	83.4	83.	6
Kokosnußfettsäure + 15% Isostearinsäure	83.3	83.8	83.	6
Gemischte Kresole	83.6	84.4	84.	0
TopanolA	83.6	83.5	83.	5
Isostearinsäure (5/4 pts/100 PVC)	83.2	83.4	83.	3
Kontrolle (5.4 pts/100 PVC)	83.6	83.5	83.	5

Die Kontrollprobe in der obigen Tabelle bestand nur aus dreibasischem Bleisulfat und Bleistearatpulvern ohne Bindemittelflüssigkeit. Wie zu sehen ist, wurde der Erweichungspunkt bedeutend herabgesetzt, sobald Oleinsäure verwendet wurde, wohingegen keine wesentliche Senkung mit den anderen Bindemitteln beobachtet wurde. Im Gegenteil, das mit Isostearinsäure gebundene Granulat ergab sogar eine Erhöhung des Erweichungspunktes.

TABELLE IV Hitzebeständigkeit

Granulat

Ofen-Alterung bei 180 C Kongorot-Zeit 0 Stunden 1 Stunde 2 Stunden bei 180 C

Dreibasisches Blei sulfatpulver (Kon trolle)	weiß ähnlich	leder- farben	leder- farben	3	Std.50Min.
Isostearin&äure	ti	Il	Il	3	Std.50Min.
Oleinsäure	η	Il	Il	4	Std.l5Min.
Palmkernfettsäure	ti	Il	Il ·	4	Std.25Min.
Kokosnußfettsäure	Il	Il	Il	4	Std.20Min.
Gemahlene Nußfett säure	η	ti	Il	4	Std.l5Min.

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r 9 -

_ 9 —

Ofen-Alterung bei 180°C Kongorot-Zeit

Ο Stunden 1 Stunde 2 Stunden bei 180⁰C

Palmlcernfettsäure weiß- leder- leder- 4 Std. 25 Min.

+ ±5% Oleinsäure ähnlich farben farben

Kokosnußfettsäure

+ 15% AlOl/2-Säure " " " 3 Std. 50 Min.

Kokosnußfettsäure

+ 15% Isostearinsäure "	tr	Il	3	Std.	50	Min.
Gemischte Kresole "	Il	Il	h	Std.	10	Min.
Topanol A gelb	polier gelb	It	4	Std.	10	Min.

In dieser Tabelle ist unter der Kongorot-Zeit die Zeitspanne zu verstehen, die vergeht, bevor die Entwicklung von Wasserstoffchlorid beginnt.

TABELLE V

Brabender Plastograph Ergebnisse

Drehkraft Zerfall-Zeit Granulat (Meter Gramm) (Minuten)

Dreibasisches Bleisulfatpulver (Kontrolle) 1950 12

Topanol A 1950 11

Gemischte Kresole 195° 9 1/2

Isostearinsäure 1950 11

Die Erfindung umfaßt eine Änderung in den vorbeschriebenen Granulaten, die sich aus einer überraschenden Entdeckung ergibt, die. aus beiliegender Zeichnung ersichtlich ist. Dieses Diagramm zeigt die Wirkung auf den Vicat-Erweichungspunkt von PVC durch den Zusatz zum PVC von sehr kleinen Mengen Flüssigkeiten, die allgemein im PVC eingeschlossen werden, in viel größeren Mengen als Weichmacher, Streckmittel für Weichmaoher oder als flüssige Schmiermittel. Bei

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Zugabe von größeren Mengen führen all diese Flüssigkeiten zu einer wesentlichen Herabsetzung des Erweichungspunktes. Die drei geprüften Flüssigkeiten waren Dialphanylphthalat (DAP), ein mit PVC völlig verträglicher Weichmacher, Riosella-Öl, ein flüssiges Paraffin, das mit PVC völlig unverträglich ist und als flüssiges Schmiermittel wirkt und Cereclor S45, ein chlorierter Wasserkohlenstoff, der teilweise mit PVC verträglich ist.

Wie zu sehen ist, ergab die Zugabe von o.l Gew.-% jeder dieser Flüssigkeiten zum PVC eine Erhöhung des Erweichungspunktes, wobei dieser Erweichungspunkt sich zu senken begann, wenn die Flüssigkeitszugabe auf über ungefähr 0.2$ im Fall von Cereclor S.45 und Rissella-Öl und über ungefähr 0.25% im Fall von DAP gesteigert wurde.

Aus diesem Grunde sieht die Erfindung einen Austausch eines Teils der Bindemittelflüssigkeit in den bisher beschriebenen Granulaten durch einen Weichmacher, einen chlorierten Kohlenwasserstoff oder ein flüssiges Schmiermittel für PVC in einer Menge vor, daß sich eine Erhöhung des Erweichungspunktes an einem festen PVC-Formling, der durch Granulat stabilisiert worden ist, ergibt. Leider ist es nicht möglich, die genaue Menge der in das Granulat einzubringenden Flüssigkeit anzugeben, weil, da das Granulat hauptsächlich gebraucht wird, um das PVC gegen Degradation durch Wärme während des Fertigungsvorganges zu schützen, die Menge des granulierten Stabilisators, die von einem Kunststoffhersteller verwendet wird, von der Beschaffenheit der zur Verfügung stehenden Fertigungsausrüstung abhängt. Ganz allgemein gesprochen, liegt die Menge des granulierten Stabilisators zwischen 1 und 5 Gewichtsteilen pro 100 Teile Harz. Als ein allgemeiner Durchschnitt können 3.6 Gewichtsteile Granulat als ausreichend angesehen werden und von dieser Basis ausgehend,

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- ii -

führt die Aufnahme von etwa 4 Gew.-^ einer der vorgenannten Flüssigkeiten in das Granulat unter normalen Arbeitsbedingungen zu einer Erhöhung des Erweichungspunktes des PVC.

Das Vorhandensein solcher zusätzlicher Flüssigkeit im Granulat hat noch die erstrebenswerte Wirkung, daß, da sie die. Fettsäure oder das Phenol verdünnt, die Wahrscheinlichkeit nicht so groß ist, daß sich während der Herstellung des Granulates als Resultat einer überschüssigen Reaktivität zwischen der Fettsäure und dam basischen Bleisalz Teilchen von schwer dispergierbarem Material bilden.

Im folgenden sind weitere Beispiele aufgeführt, die die Wirkung des erfindungsgemäßen Granulates auf den Vicat-Erweichungspunkt von festem PVC zeigen. In diesen Beispielen sind die Anteile in Gewicht angegeben. Verschiedene Mengen des Stabilisatorgranulates der vorgenannten Zusammensetzungen wurden festen PVC-Formlingen beigegeben, um eine Verbindung der folgenden End-Zusammensetzung zu erzeugen:

PVC-Polymer Corvic D56/11 100

Granulat A-N - verschieden

Bleistearat - 0.8

Zweibasisches Bleistearat - 0.4

Wachs E - Oi4

W_achs PA 190 - 0.1

Kalziumstearat - 0.4

Die End-Zusammensetzung zeigte in allen Fällen einen Gehalt von 0.8 Teilen Bleistearat und einen Vioat-Erweichungspunkt von 82.7°C nach Stabilisierung mit trockenem dreibasischein Bleisulfat. Da im Fall des Granulates C-N

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etwas Bleistearat durch Reaktion des basischen Bleisalzes der organischen Säure und der PKCN-Fettsäure (eine Mischung

aus Palmkern- und Kokosnußöl-Fettsäuren) erzeugt wurde,

wurden die angegebenen Mengen Bleistearat in den PVC-Formling eingebracht, um den endgültigen Gehalt von Bleistearat auf 0.8 Teile zu bringen.

Zusammensetzung der Granulate

A Dreibasisches Bleisulfat - 500

Dialphanylphthalat - 25

Paranonylphenol - 25

B Dreibasisches Bleisulfat - 500

Dialphanylphthalat - 12.5

Paranonylphenol - 37.5

C Dreibasisches Bleisulfat - 450

Cereohlor S.52 -

PKCN Fettsäure . - 42.5

D Dreibasisches Bleisulfat - 450

Cerechlor S.52 - 15

PKCN Fettsäure - 35

E Dreibasisohes Bleisulfat - 450

Dialphanylphthalat - 12.5

PKCN Fettsäure - 37.5

F Dreibasisches Bleisulfat -

Dialphanylphthalat - 25.0

PKCN Fettsäure - 25.0

G Vierbasisches Bleisulfat - 500

Cerechlor S.52 . -

PKCN Fettsäure - 42.5

H Vierbasisches Bleisulfat - 500

Cereohlor S.52 - 15

PKCN Fettsäure - 35

- 13 -

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Vierbasisches Bleisulfat - £00

Dialphanylphthalat - · 12.5

PKCN Fettsäure ' '- 37.5

J Vierbasisches Bleisulfat - 500

Dialphanylphthalat - -25 '

PKCN Fettsäure ' - 25·

K .Zweibas isches phosphorigsaures

Bleisalz - 500 ·

Cerechlor S.52 -

PKCN Fettsäure - 42.5

L Zweibasisches phosphorigsaures

Bleisalz - 500

Cerechlor S.52 - 15

PKCN Fettsäure ' ~ 35

M Zweibasisches phosphorigsaures

Bleisalz - 500

Dialphanylphthalat _r 12.5

PKCN Fettsäure .. - 37.5

N Zweibasisches phosphorigsaures

Bleisalz ■ - , 500

Dialphanylphthalat - 25

PKCN Fettsäure -. 2.5

Die folgende Tabelle zeigt die Mengen von verschiedenen

Granulaten und Bleistearat, die bei verschiedenen Versuchen beigegeben wurden sowie die erzielten Vicat-Erweichungspunkte. ^l

	Granulat	; und ver-	3	Durchschnittlicher	I - 14 -
Bleistearatgehalt	wendete	Menge	3	Vicat-Erweichungsp.
0.8	Typ A	3.6	3	.82.7⁰C
0.8 .	Typ, A	1.8	3	■ 83.4⁰C
•^: 0.8	Typ B	3.6	1 1 17	. 83.2⁰C-
. ·0.8' · .	Typ B	1.8	83.7⁰C
0.61	C. 5.	. 82.7⁰C
0.65	D. 5.	. 83.7°0
0.63	E. 5.	83..9°C
0.71	F. 5.	83.7°C
	5098yiI

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Granulat und ver- Durchschnittlicher Bleistearatgehalt wendete Menge Vicat-Erweiohungsp.

0.66	F.	5.3	83.9°C
0.40	C.	3.6	83.7°C
0.47	D.	3.6	83.1°C
0.44	E.	3.6	83.5°C
0.56	F.	3.6	82.9°C
0.40	G.	3.6	83.4⁰C
0.47	H.	3.6	.82.5⁰C
0.44	I.	3.6	82.9°C
0.56	J.	3.6	82.8⁰C
0.40	K.	3.6	82.7⁰C
0.47	L.	3.6	83.5°C
0.44	M.	3.6	83.6⁰C
0.56	N.	3.6	82.6°C

Wie daffaus hervorgeht, war der Vicat-Erweichungspunkt in allen Fällen mindestens gleich 82.7°C, wobei dieser Wert unter Verwendung von trockenem dreibasischem Bleisulfatpulver erreicht wurde und in vielen Fällen dieser Wert
übetroffen wurde.

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Claims

Patentansprüche

1. Stabilisator für Vinylharze, gekennzeichnet durch Granulate, die Teilchen eines basischen Bleisalzes einer anorganischen Säure enthalten, welche durch ein flüssiges Bindemittel aus einer Fettsäure, die bei Zimmertemperatur flüssig ist und zehn oder mehr Kohlenstoffatome enthält, in Granulatform gebunden sind und eine Mischung aus Fettsäuren, die nicht mehr als 40 Gew.-% Säuren mit acht oder weniger Kohlenstoffatomen oder ein flüssiges Phenol enthalten.

2. Stabilisator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulate auch eine Bleiseife einer organischen Säure enthalten.

3. Stabilisator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittelmenge in den Granulaten zwischen 5 und 20% des basischen Bleisalzes in den Granulaten beträgt.

4. Stabilisator nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel einen Schmelzpunkt unter 25°C hat.

5. Stabilisator nach einem der Ansprüche 1 bis k, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel eine PKCN-Fettsäure ist.

6. Stabilisator nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Paranonylphenol ist.

7» Stabilisator nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulate als Teil der Bindemittel-

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- Io -

flüssigkeit einen Weichmacher, einen chlorierten Kohlen-. wasserstoff oder ein flüssiges Schmiermittel für das PVC in einer Menge aufweisen, die ausreicht, um den Erweichungspunkt eines festen PVC-Formlings zu erhöhen.

8. Stabilisator nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulate etwa h Gew.-% Weichmacher, chlorierten Kohlenwasserstoff oder flüssiges Schmiermittel enthalten.

9. Stabilisator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieser eine Zusammensetzung gemäß einem der beschriebenen Beispiele aufweist.

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