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DE2349087C2 - Process for the production of hydrated lime - Google Patents

Process for the production of hydrated lime

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DE2349087C2
DE2349087C2 DE19732349087 DE2349087A DE2349087C2 DE 2349087 C2 DE2349087 C2 DE 2349087C2 DE 19732349087 DE19732349087 DE 19732349087 DE 2349087 A DE2349087 A DE 2349087A DE 2349087 C2 DE2349087 C2 DE 2349087C2
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DE
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lime
semolina
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hydrated lime
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DE19732349087
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Guenter Dipl.-Chem.Dr. 5601 Dornap Frank
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RHEINISCH-WESTFAELISCHE KALKWERKE AG 5601 DORNAP
Original Assignee
RHEINISCH-WESTFAELISCHE KALKWERKE AG 5601 DORNAP
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2/00Lime, magnesia or dolomite
    • C04B2/02Lime
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  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

Bei diesem seit langem industriell angewandten Ver- «5 fahren fallen stets Rückstände an, die sogenannten »Grieße«. Diese bestehen im wesentlichen aus unlöschbaren Bestandteilen wie CaCO3, aus nicht ausgelöschtem Branntkalk CaO oder insbesondere aus Agglomeraten und Sekundärteilchen aus Calciumhydroxid Ca(OH)2, und zwar um so mehr, je größer der Anteil an Weichbranntkalk im Ausgangskalk ist (vgl. »Schriftenreihe des Bundesverbandes der Deutschen Kalkindustrie«, Köln 1973, Heft 11, S. 31 bis 49). In der Industrie wie auch im nachfolgenden wird unter Grieße insbesondere der Siebrückstand auf dem DIN-Sieb 0,09 mm verstanden. Die be»m Naßlöschen von härter gebranntem Kalk anfallenden Grieße bestehen vorwiegend aus Silikaten, Alumitiaten, Karbonaten usw. Diese Verbindungen können nicht durch einen normalen Löschprozeß in gelöschten Kalk überführt werden.This process, which has been used industrially for a long time, always produces residues, the so-called "grits". These consist essentially of inextinguishable components such as CaCO 3 , of not extinguished quicklime CaO or, in particular, of agglomerates and secondary particles of calcium hydroxide Ca (OH) 2 , the greater the proportion of soft quicklime in the initial lime (cf. »Series of publications of the Federal Association of the German Lime Industry ", Cologne 1973, issue 11, pp. 31 to 49). In industry as well as in the following, grit is understood to mean, in particular, the sieve residue on the DIN sieve 0.09 mm. The grits obtained from the wet slaking of harder burnt lime consist mainly of silicates, aluminates, carbonates, etc. These compounds cannot be converted into slaked lime by a normal slaking process.

In den letzten Jahren wird von der Kalkinduslrie entsprechend der Nachfrage der Abnehmer in steigendem Maße Weichbranntkalk, d. h. ein Branntkalk mit hoher Reaktionsfähigkeit, hergestellt. Beim Löschen dieses Weichbranntkalkes ist der Anfall an Grieße besonders hoch und liegt teilweise bei über 50%, bezogen auf den eingesetzten Branntkalk. Aus der Mengenbilanz geht dabei hervor, daß diese Grieße überwiegend aus Kalziumhydroxid bestehen, da die theoretische Möglichkeit, daß es sich um ungelöschten Kalk handeln könne, bei Weichbranntkalk entfällt.In recent years, the lime industry has been increasing in line with customer demand Dimensions of soft quicklime, d. H. a quicklime with high reactivity. When deleting this soft quick lime, the amount of semolina is particularly high and is sometimes over 50%, based on the quicklime used. From the mass balance it can be seen that this meal consist predominantly of calcium hydroxide, as the theoretical possibility that it is undeleted Lime can deal, with soft quicklime not applicable.

Bei der Herstellung von Kalkmilch ist bereits vorgeschlagen worden, daß die Rückstände, die beim Durchlaufen der Roh-Kalkmilch durch einen ersten Abscheider anfallen, einem Nachlöschen und die nachgelöschten Rückstände einem zweiten Abscheider zugeführt werden, wobei die die einzelnen Abscheider verlassende Kalkmilch einer nächsten Bearbeitungsstufe zugeleitet wird. Dieses Verfahren gewährleistet eine restlose Gewinnung des Kalkes bei der Herstellung von Kalkmilch, ist jedoch für die Erzeugung von trockenem Kalkhydrat ungeeignet. Bisher wurden deshalb die Grieße durch einen Sichtprozeß abgeschieden und anschließend vermählen und sodann erneut abgelöscht; das dabei erhaltene Hydrat ist jedoch von geringerer Qualität.In the production of milk of lime is already suggested been that the residues that occur when the raw milk of lime goes through a first Separator incurred, a post-extinguishing and the post-extinguished residues fed to a second separator the milk of lime leaving the individual separators in a next processing stage is forwarded. This process ensures that the lime is completely extracted during production milk of lime, but is unsuitable for the production of dry hydrated lime. So far have been therefore the semolina separated by a visual process and then ground and then extinguished again; however, the hydrate obtained is of inferior quality.

Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht darin, den Grießeanfall beim Löschen von Kalk verringern, ohne daß die abgetrennten Gneße besonders aufbereitet werden müssen.The object of the invention is to reduce the amount of semolina when slaking lime decrease without affecting the severed gneiss especially need to be processed.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß eine deutliche Senkung des Grießeanfalles erzielt werden kann, Wenn das anfallende Kalkhydrat gesichtet, dabei die in ihrer Korngröße einem Rückstand auf DIN-Sieb 0,09 mm entsprechenden Kalkhydrat-Grieße vom Feingut abgetrennt und ein Teil dieser Gneße zusammen mit frischem Branntkalk erneut der Löschvorrichtung aufgegeben wird.Surprisingly, it was found that a significant reduction in the amount of semolina can be achieved If the resulting hydrated lime is sighted, the grain size of a residue on DIN sieve 0.09 mm corresponding hydrated lime grits separated from the fine material and a part of these gneisses together with fresh quicklime the extinguisher is again given up.

Die zusammen mit dem noch zu loschenden Branntkalk aufgegebene Kalkhydrat-Grießemenge beträgt vorzugsweise 10 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf den Branntkalk.The amount of hydrated lime semolina added together with the quicklime still to be removed is preferably 10 to 50 percent by weight, based on the quicklime.

Selbstverständlich ist die dann anfallende Gneßemenge größer als diejenige, die ohne die erfindungsgemäße Teilrückführung erhalten würde. Zieht man jedoch die der Löschvorrichtung aufgegebene Gneßemenge ab, so sind die verbleibenden »Netto-Gneße« gegenüber dem Null-Versuch überraschenderweise deutlich verringert. In Tabelle 1 sind die Ergebnisse von Laborlöschungen zusammengestellt.The amount of gneiss that then arises is of course larger than the one without the inventive Partial repatriation would receive. However, if you take the amount of gneiss given to the extinguishing device from, the remaining "net gneiss" compared to the zero attempt are surprisingly significantly reduced. Table 1 shows the results of laboratory extinguishing operations.

Tabelle 1Table 1

GrießeanfallSemolina attack NN etK.=;;;ßc
%
etK. = ;;; ßc
%
Grießezusatz
%
Semolina addition
%
Gesamtgrieße
%
Overall size
%
39,539.5
OO 39,539.5 31,131.1 1010 41,141.1 28,928.9 2020th 48,948.9 23,523.5 3030th 53,553.5 21,921.9 4040 61,961.9 16,816.8 5050 66,866.8

Die Pro^entangaben. beziehen sich auf eine Branntkalkaufgabe von 100 Gewichtsprozent.The Pro ^ ent information. relate to a quick lime task of 100 percent by weight.

Es ist zu ersehen, daß der Netto-Grießeanfall von 39,5 auf 16,8% verringert werden kann, wenn die Löschung mit einem Grießezusatz von 50% erfolgt. Dabei wurden jeweils 200 g eines auf 0 bis 5 mm zerkleinerten Weichbranntkalkes mit einem U-Wert von 41 in einem isolierten Löschgefäß entsprechend dem Kleinlöschverfahren nach Din 1060 unter Zusatz von je 120 g Wasser abgelöscht. Unter U-Wert ist dabei der prozentuale Umsatz pro Minute bei der Reaktion von Branntkalk mit Wasser zu verstehen, der ein Maß für den Brenngrad darstellt, vgl. E. Schiele und L. W. B e r e η s, Kalk, 1. Auflage, Verlag Stahl und Eisen, Düsseldorf 1972, S. 544 ff.It can be seen that the net semolina accumulation of 39.5 can be reduced to 16.8% if the deletion is carried out with a 50% addition of grits. In each case 200 g of a soft quicklime comminuted to 0 to 5 mm with a U-value of 41 in an insulated extinguishing vessel according to the small extinguishing method according to Din 1060 with the addition of 120 g of water are extinguished each time. The U value is the percentage conversion per minute in the reaction of To understand quicklime with water, which is a measure of the degree of burning, see E. Schiele and L. W. B e r e η s, Kalk, 1st edition, Verlag Stahl and Eisen, Düsseldorf 1972, p. 544 ff.

Der verwendete Branntkalk hatte nachstehende Siebanalyse und Zusammensetzung:The quicklime used had the following sieve analysis and composition:

Siebanalyse
des Aufgabekalkes
Sieve analysis
of the task lime
4,0%4.0% ChemischeChemical Analyseanalysis
4 bis 5 mm4 to 5 mm 19,9%19.9% CaOCaO 95,68%95.68% 3 bis 4 mm3 to 4 mm 23,9%23.9% MgOMgO 1,69%1.69% 2 bis 3 mm2 to 3 mm 17,6%17.6% SiO8 SiO 8 0,82%0.82% 1 bis 2 mm1 to 2 mm 11.1%11.1% Al2O3 Al 2 O 3 0,26%0.26% 0,5 bis 1 mm0.5 to 1 mm 14,2%14.2% Fe2O3 Fe 2 O 3 0,32%0.32% 0,09 bis 0,5 mm0.09 to 0.5 mm 9,3%9.3% Mn3O4 Mn 3 O 4 0,06%0.06% 0,09 mm0.09 mm SO3 SO 3 0,04%0.04% GlühverlustLoss on ignition 1,13%1.13% COa CO a 0,69%0.69%

Die Abhängigkeit des Netto-Grießeanfalls sowie diejenige des Gesamtgrießeanfalls von der beim Löschen zugesetzten Grießemenge ist in F i g 1 dareestellt. The dependency of the net amount of semolina as well as that of the total amount of semolina on that when discharging The amount of semolina added is shown in FIG.

Da der Gesamtgneßeanfall mit steigenden Grieße-Since the total amount of weight increases with increasing semolina

zusätzen zunimmt, werden Löschvorrichtung und Sichter stärker belastet. Um hierüber Aussagen zu bekommen, wurden die Mengenbilanzen aufgestellt. Dice sind in Tabelle 2 dargestellt.increases, the extinguishing device and sifter are more heavily loaded. To make statements about this received, the mass balances were drawn up. Dice are shown in Table 2.

Aufgabemenge BranntFeed amount of brandy 100
0
100
0
TabelleTabel 22 100
20
100
20th
100
30
100
30th
100
40
100
40
100
50
100
50
ICIC kalk
Grießeaufgabe
lime
Semolina task
100100 120120 130130 140140 150150
G. AG. A GesamtaufgabegutTotal load 100
10
100
10
GesamtlöschgutTotal extinguishing goods 129129 110110 149149 159159 169169 ]79] 79 HH (Hydrat)(Hydrate) 89,589.5 101,1101.1 105,5105.5 109,1109.1 111,5111.5 Fertiggüt (Feingut)Finished product (fine product) 39,539.5 139139 47,947.9 53,553.5 60,060.0 67,567.5 FF. GesamtgrießeOverall size 39,539.5 95,795.7 27,927.9 23,523.5 20,020.0 17,517.5 GG NettogrießeNet size 43,343.3 NG.NG. 33,333.3

Das zugehörige Schema der Prozeßführung zeict F i g. 2, aus der die Bezeichnungen für die Tabelle! und deren Anfallstellen zu entnehmen sind (L = Loicher, S = Sichter).The associated process control scheme shows F i g. 2, from which the names for the table! and their sources can be found (L = Loicher, S = classifier).

Aus der Tabelle kann abgelesen werden, daß ζ. Β. bei einer Grießeaufgabe von 30% das Gesamtlöschgut (also die dem Sichter aufzugebende Menge) umFrom the table it can be seen that ζ. Β. with a semolina load of 30% the total extinguishing material (i.e. the amount to be given to the classifier)

IODIOD

129129

23,2%23.2%

steigt.
Die Fertiggutmenge ist dabei um
increases.
The amount of finished product is around

100. 005,5-^9,5) 100 . 005.5- ^ 9.5)

89,5 ' "89.5 '"

erhöhtelevated

und die Grießemenge (Netto) umand the amount of semolina (net) around

100-100-

39,539.5

= 40,5% = 40.5%

verringert.decreased.

Die gleiche Wirkung wird mit dem erfindungsgemäßen Verfahren auch beim Löschen eines normal gebrannten Kalkes, z. B. mit einem U-Wert von 5,6% Umsatz/Minute, erreicht. Tabelle 3 enthält die Ergebnisse entsprechender Löschversuche.The same effect is normal with the method according to the invention when deleting a quick lime, e.g. B. with a U-value of 5.6% conversion / minute is achieved. Table 3 contains the results corresponding deletion attempts.

Tabelle 3Table 3

GrießezusatzSemolina addition

0
30
0
30th

Grießeanfall
Gesamtgrieße Nettogrieße
Semolina attack
Overall size Net size

5,52
22,54
5.52
22.54

5,52
-7,46
5.52
-7.46

durch die Rückführung von Grieße der Grießeneuanfall verringert wird, d. h., daß die rückeeführten Grieße während des Löschvorganges einer weiteren Zerteilung unterliegen müssen.the recirculation of semolina reduces the amount of new semolina, d. that is, that they led back Particles must be subject to further fragmentation during the extinguishing process.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können auch Grieße, die bei der Löschung eines Kalkprodukts anfallen, auch beim Löschen eines anderen Kalkprodukts mit aufgegeben werden.According to a further embodiment of the invention, grit that is lost during deletion of a lime product can also be abandoned when another lime product is discharged.

Ein weiterer Laborversuch erbrachte die folgenden Ergebnisse:Another laboratory test produced the following results:

LL.

200 g Branntkalk, 96,22% CaO, 0,8% MgO. 0,84% SiO2, 0,31 % Al2O3, 1,54% Glühverlust, 120 g Wasser wurden als Nuilversuch (ohne Grießezusatz) vermischt und I1/, Std. sich selbst überlassen.200 g quicklime, 96.22% CaO, 0.8% MgO. 0.84% SiO 2 , 0.31% Al 2 O 3 , 1.54% loss on ignition, 120 g of water were mixed as a Nuil test (without the addition of semolina) and I 1 /, hours were left to their own devices.

3535

40 2. 40 2.

200 g Branntkalk,
120 g Wasser,
200 g quicklime,
120 g water,

60 g Grieße wurden als Versuch I entsprechend behandelt.60 g of semolina were treated accordingly as experiment I.

2a.2a.

Der Nullversuch zeigte beim Vermischen exotherme Reaktion (Dampfenlwicklung), desgleichen der Versucht; Grieß allein bleibt beim qualitativen Einziehen von Wasser ohne Reaktion, was beweist, daß gelöschter Kalk vorliegt.The zero test showed an exothermic reaction (vapor development) when mixing, the same the attempt; Semolina alone remains without a reaction when qualitatively drawing in water, which proves that slaked lime is present.

3.3.

Nach der vorgegebenen Zeit wurden die in Blechbehältern gelagerten Versuchsprodukte entnommen, gewogen und jeAfter the specified time, the test products stored in metal containers were removed, weighed and ever

3 a.3 a.

100 g in einem Luftstrahlsieb
4'/j min behandelt.
100 g in an air jet sieve
4 '/ j min treated.

DlN 0,09 währendDlN 0.09 during

Die beim Nuilversuch anfallende Grießemenge ist mit 5,52% so gering, daß Maßnahmen zur Verringerung nicht unbedingt erforderlich sind. Werden dem zu löschenden Branntkalk z. B. 30% Grieße einer vorhergehenden Löschung zugesetzt, so ergeben sich 22,54% Gesamtgrieße, während die Menge an Netto-Grieße einen negativen Wert ( — 7,46%) annimmt. Dieses Ergebnis ist nur scheinbar überraschend und darauf zurückzuführen, daß hier dem Aufgabegut mehr Grieße zugegeben wurden als beim Null-Versuch entstünden. Es geht aber daraus hervor, daß 4.The amount of semolina resulting from the Nuilversuch is 5.52% so small that measures to reduce it are not strictly necessary. Are the quicklime to be extinguished z. B. 30% semolina one prior deletion added, the result is 22.54% total size, while the amount of net size assumes a negative value (- 7.46%). This result is only apparently surprising and due to the fact that more semolina was added to the feed material than in the zero attempt would arise. But it follows from this that 4.

Versuch 0'Gesamtausbeute ...
Versuch l/Gesamtausbeute ...
Trial 0 'total yield ...
Trial l / total yield ...

5.5.

Grieß bei 0 (100 g) =45.11 g,
Grieß bei I (100 g) -49,66 g,
Semolina at 0 (100 g) = 45.11 g,
Semolina at I (100 g) -49.66 g,

bezogen auf die Ausbeute vonbased on the yield of

0 = 255,93 g = 115,5 g = 57,75%,0 = 255.93 g = 115.5 g = 57.75%,

1 == 314,85 g = 156,5 g -78,25%.1 == 314.85 g = 156.5 g -78.25%.

255.93 g
314,85 g
255.93 g
314.85 g

Damit ist eine deutliche Verminderung der Grießebildung und eine Einbeziehung der zugegebenen Grieße in den Umsatz nachgewiesen (Differenz der Prozentsätze).This is a significant reduction in the formation of semolina and the inclusion of the added Semolina detected in sales (difference in percentages).

Aus der nachstehenden Analyse von angefallenen Löschgrießen eines weiteren Nullversuches, die beim Einsatz von Weichbranntkalk entstanden sind, ist zu ersehen, daß es sich bei dem entstandenen Produkt in erster Linie um Kalziumhydroxid handelt:From the following analysis of extinguishing debris incurred from another zero attempt, which was carried out during Use of soft quicklime have arisen, it can be seen that the resulting product is in primarily calcium hydroxide:

CaO 72,31%CaO 72.31%

MgO 1,24%MgO 1.24%

SiO2 1,16%SiO 2 1.16%

Al2O3 0,18%Al 2 O 3 0.18%

Fe2O3 0,15%Fe 2 O 3 0.15%

Mn3O4 0,04%Mn 3 O 4 0.04%

SO3 0,05%SO 3 0.05%

Glühverlust 24,87%Loss on ignition 24.87%

2,08%2.08%

H2Ofrei 0,49%H 2 O free 0.49%

Stöchiometrisch umgerechnet:Converted stoichiometrically:

Ca(OH)2 91,63%Ca (OH) 2 91.63%

CaCO3 4,73%CaCO 3 4.73%

CaSO4-2H2O 0,11%CaSO 4 -2H 2 O 0.11%

2CaO-SiO2 ) 2CaO-SiO 2 )

CaO frei V 3,16%CaO free V 3.16%

SiO2 (Quarz) JSiO 2 (quartz) J.

MgO 1,24°/MgO 1.24 ° /

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Kalkhydrat durch Löschen von Branntkalk, dadurch gekennzeichnet, daß das anfallende Kalkhydrat gesichtet, dabei die in ihrer Korngröße einem Rückstand auf DIN-Sieb 0,09 mm entsprechenden Kalkhydrat-Grieße vom Feingut abgetrennt und ein Teil dieser Grieße zusammen mit frischem Branntkalk erneut der Löschvorrichtung aufgegeben wird.1. Process for the production of hydrated lime by slaking quicklime, thereby characterized in that the resulting hydrated lime is sighted, while the grain size a residue on DIN sieve 0.09 mm corresponding hydrated lime grits separated from the fine material and part of this meal together with fresh quicklime again to the extinguisher is abandoned. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch .gekennzeichnet, daß die zusammen mit dem frischen Branntkalk aufgegebene Kalkhydrat-Grießemenge 10 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf den frischen Branntkalk, beträgt.2. The method according to claim 1, characterized. that the abandoned hydrated lime semolina amount together with the fresh quicklime 10 to 50 percent by weight, based on the fresh quicklime. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Kalkhydrat-Grieße, die bei der Löschung eines Kalkproduktes anfallen, beim Löschen eines anderen Kalkproduktes aufgegeben M werden.3. The method according to claim 1, characterized in that hydrated lime grits are incurred a lime product in the deletion, abandoned when deleting a lime product other M.
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