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DE2347242A1 - Neue ketone - Google Patents

Neue ketone

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Publication number
DE2347242A1
DE2347242A1 DE19732347242 DE2347242A DE2347242A1 DE 2347242 A1 DE2347242 A1 DE 2347242A1 DE 19732347242 DE19732347242 DE 19732347242 DE 2347242 A DE2347242 A DE 2347242A DE 2347242 A1 DE2347242 A1 DE 2347242A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
compound
methyl
parts
compounds according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19732347242
Other languages
English (en)
Inventor
Friedrich Dr Karrer
Walter Dr Traber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1386672A external-priority patent/CH580915A5/de
Priority claimed from CH1180773A external-priority patent/CH593613A5/de
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2347242A1 publication Critical patent/DE2347242A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

Dr. F. Zurnstsin sen. - Dr. E. Assmann Dr.R.Koenig&boryer - Dipt. Pirp.Tv. Hvlzbnuer
Dr. V-. Zuii-.sl-cio jun.
P α t e η t π η vj ü 1 t β
8 München 2, Broiihous-.troP-e 'ί ' ül
23A7242
Case 5-8419/1+2A=
Deutschland
Neue Ketone
Die vorliegende Erfindung betrifft Alkyl-Alkenylketone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in
der Schädlingsbekämpfung.
Die neuen Alkyl-Alkenylketone haben die Formel
-Ύ—f ^ T? R R
R^
I3
CH-CH—C-CH-C=O
(D
409813/1187
worin Y "CH?~ oder -°->
3 4 7 2
und R9 und R- je Wasserstoff, Methyl oder Aethyl bedeuten.
Die fUr R-, stehenden Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Y -0-,-CH9-, R1 und R9 je Methyl oder Aethyl und R~ Wasserstoff bedeuten.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt in an sich bekannter Weise nach folgenden Methoden:
•ρ -ρ
|3 |2 mindestens 2 Aequivalente
1 ' R-Li Verb.(Ill)
(II)
A098 13/1187
|-3 *2
I—C=O +
R1O
(IV)
R1O
1 l) starke Base:
7 —- - —> f~}
2) HxO +
> π
(IV)
P l;
H2-CH—C=O + CH-C-R1 basenkatalysiert
(VII)
„ R0
P I2 'o
+ Cd
Cl (VIII)
CH-CH—^C
(IX)
(X)
(I)
4 0981 371187
I I
H -Off—C=CH-Cs=N + 23472A2
(XU)
(XI)
2)
l) Mg/Aether \ 7
2) OR"' O
.C-R0 (XIV)
3)
R-.
(Ia)
(Ph) P=CH-CO-R1 (XVI)
(XV)
CH2-CH2-CH=CH-C=O
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In den Formeln Ia, Ib und II bis XVI haben R, bis R_ und Y die für die Formel I angegebene Bedeutung, R1 steht für C1-C4-AIlCyI, R" für -C^N, -COOCH3 oder -COOC2H5, X für Halogen, insbesondere Chlor, Brom oder Jod und R1If für Methyl oder Aethyl.
Nach der Gleichung A) wird eine α,β-ungesättigte Carbonsäure der Formel II mit mindestens 2 Mol einer Lithium-Alkyl-Verr bindung der Formel III in einem trockenen, inerten Lösungsmittel (z.B. Dialkyläther, Tetrahydrofuran, Dimethoxyäthan, Benzol, Toluol usw.) unter Kühlung bei -20°C bis +300C, vorzugsweise bei -5°C bis +100C umgesetzt. Zur Isolierung des Ketons der Formel I wird das Reaktionsgemisch mit verdünnter wässriger Säure behandelt, mit Diäthyläther extrahiert und falls erforderlich änschliessend an Adsorbenzien wie Kieselgel, Aluminiumoxid chromatographisch oder durch Hochvakuumdestillation gereinigt. Das Verfahren nach der Gleichung b) erfolgt durch Umsetzung eins γ- (Phenoxyphenyl)-ketons der Formel IV mit einem aktivierten Ketophosphonsäure-Derivat der Formel V (zur Herstellung von V siehe Tetrahedron Letters 1401 - 1404 und 1397 - 1400, 1971) in einem inerten Lösungsmittel. Das Phosphonat der Formel V wird vorerst mit einer starken Base, wie z.B. Alkalihydride, Alkaliamide, Alkalialkoxide oder Alkalihydroxide in einem inerten Lösungsmittel wie z.B. Tetrahydrofuran, Dioxan, 1,2-Dimethoxyäthan, Diäthylenglykoldienthyläther, aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Dialkyl-
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äthern zwischen -100G und 4400C meist zwischen 0°C und Raumtemperatur deprotoniert und anschliessend mit einem Keton der Formel IV versetzt. Die Reaktionstemperaturen für diese Kondensationen liegen vorzugsweise zwischen -100C und der Siedetemperatur des angewandten Lösungsmittels meist zwischen 00C und .700C. Die gewählte Reaktionstemperatur ist von der Reaktivität des Ketons IV abhangig. Zur Isolierung des α,β-ungesättigten Ketons I wird das .Reaktionsgemisch mit einer verdünnten, wässrigen organischen oder anorganischen Säure behandelt, z.B. mit Oxalsäure-Lösung oder einer Suspension von Kieselgel in Wasser. Anschliessend erfolgt wie üblich Extraktion des Reaktionsgemisches mit einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. Diäthylather, Methylenchlorid etc., Trocknen über Natriumsulfat und Absaugen des Lösungsmittels. Die weitere Reinigung des Rohproduktes kann durch Hochvakuumdestillation, Kristallisation oder Adsorptionschromatographie erfolgen. Die Aldo!kondensation nach der Gleichung C) kann nach G. Wittig, Angew. Chem. 80_, 8 (1968) mit einem Keton der Formel IV und einem Ketonderivat der Formel VI vorgenommen werden.
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Die Umsetzung eines Säurehalogenids, insbesondere eines Säurechlorids der Formel VII mit einer Dialkyl-cadmium Verbindung der Formel VIII nach der Gleichung D) erfolgt in einer inerten Atmosphäre in einem inerten Lösungsmittel wie z.B. Tetrahydrofuran, einem Dialkyläther sowie den für Grignard-Reaktionen üblichen Reaktions- und Aufarbeitungsbe dingungen.
Die Umsetzung eines Nitrils oder eines Esters der Formel IX (R" = CN, GOOCH3 oder COOC2H5) mit einem Aequivalent eines Alkylmagnesiumhalogenides der Formel X nach der Gleichung E) erfolgt zwischen -200C und +400C in einem inerten Lösungsmittel (wie z.B. Tetrahydrofuran, einem Dialkyläther, Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1,2-Dimethoxyäthan usw.) und mit der für Grignard-Reaktionen üblichen Aufarbeitungsbedirigungen. Die weitere Reinigung kann wie oben beschrieben, durch physikalische Trennmethoden erfolgen.
Die Umsetzung eines Nitrils der Formel XI mit einer Lithium-alkyl-Verbindung der Formel XII nach der Gleichung F) wird zwischen -20° und +200C in einem inerten Lösungsmittel wie beim Verfahren A), unter anschliessender Behandlung des Reaktionsgemisches mit verdünnter Säure und physikalischer, insbesondere chromatographischer Reinigung des Rohproduktes durchgeführt.
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Nach der Gleichung G) wird ein 2-Aryl-l-halogenä'than-Derivat der Formel XIII zwischen -200C und +400C mit Magnesium in einem Aether, wie z.B. Diä'thyläther, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyäthan zur Grignard-Verbindung umgesetzt und die Grignard-Verbindung·z.B. mit einem 4-Alkoxy-3-penten-2-on-Derivat der Formel XIV, worin R1" Methyl oder Aethyl bedeutet, behandelt. Anschliessend wird das Enoläther unter gleichzeitiger Wasserabspaltung in Gegenwart einer Säure hydrolysiert. Die weitere Reinigung kann wie oben beschrieben durch physikalische Trennmethoden erfolgen .
Nach der Gleichung H) wird ein 3-Aryl-Propionaldehyd-Derivat der Formel XV mit Triphenyl-acylmethylenphosphoranen der Formel XVI (siehe J. Org. Chem. 2]_, 998 (1962)) in einem Aether, wie z.B. Tetrahydrofuran, unter Rückfluss umgesetzt und das erhaltene Produkt wie oben beschrieben durch physikalische Trennmethoden gereinigt.
Nach den obigen Synthesen B), C), G) und H) fallen Isomerengemische an, welche, falls gewünscht, durch physikalische Trennmethoden wie z.B. fraktionierte Kristallisation, fraktionierte Destillation, Adsorption- oder Gaschromatographie getrennt werden können.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II, IV, V, XII, IX, XI, XIII, XIV und XV sind teilweise bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
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Die beschriebenen Verbindungen stellen,wo es nicht anderes vermerkt ist, Gemische der geometrischen isomeren dar, wie sie bei der Synthese anfallen.
Die Verbindungen der Formel I können zur Bekämpfung tierischer und pflanzlicher Schädlinge eingesetzt werden.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Tettigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyralidae, Culeidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae.
Die insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Ebenfalls können die Verbindungen gemäss der Formel I auch mit Insektenlockstoffen kombiniert werden.
Als Zusätze eignen sich z.B.:
organische Phosphorverbindungen,
Derivate von Nitrophenolen,
Formamidine,
Harnstoffe,
Carbamate und chlorierte
Kohlenwasserstoffe.
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Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-j Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufscalämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Die Herstellung erfindungsgemasser Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden*
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Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,
Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate
Flüssige
Aufarbeitungsformen:
a) in Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzenträte: Spritzpulver (wettable powders)
Pasten, Emulsionen;
b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln leigt zwischen O9I bis 95 %.
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Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Staubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäübemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:
a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;
b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm). Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das
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Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen d) 107oigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile· Kieselsaure;
b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Liginsulfonat,
1,9 Teile Champägne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcelluiose-Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur, Teile Kaolin;
4-098 Ί 3/1
d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Napthalinsulfonsa'ure/Formaldehyd-Konden-
sat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen..
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 107oigen und ΐ>) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:
a) IO Teile Wirkstoff
3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykolä'ther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol;
b) 25 Teile Wirkstoff
2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykoläther-Gemisches,
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5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5%igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin, 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160 - 1900C)
A-O 9 8 13/1 187
Beispiel 1
Zu einer Lösung von 5,64 g trockener 5-(4'-Fhenoxyphenyl)-3-methyl-2-trans-p.enten-säure (Srap.: 91-92°C),hergest eilt durch alkalische Hydrolyse von 5-(4'-Phenoxyphenyl)-3-methyl-2-pentensäure-äthylester und Umkristallisation aus Aether-Hexan, in 120 ml absolutem Diäthyläther in einer inerten Atmosphäre tropft man unter kräftigem Rühren bei -2 υ bis 0 Cinnerhalb von J>0 Minuten 45 ml einer ca. 0,95 molaren Lösung von Aethyllithium in Benzol. Anschliessend wird 1 Stunde bei 0 Cund 2 Stunden bei Raumtemperatur weiter gerührt. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch bei ca. 0°cunter Rühren mit 200 ml 0,5-N Salzsäure vorsichtig versetzt, die. Aetherphase .abgetrennt und die wässrige Phase dreimal mit Aether na chge v/a sehen. Die vereinigten Aetherphasen wäscht man schliesslich mit Kaliumcarbonat-Lösung, anschliessend mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat und destilliert den Aether im Vakuum ab. Das so erhaltene Rohprodukt wird zur weiteren Reinigung an Kieselgel chromatographiert (Eluierungsmittel: Aether-Hexan 1:3) wordurch reines 1-(4'-Phenoxyphenyl)-3-methyl-3-trans-hepten-5-on erhalten wird. (IR: I692 (C=O), 1622, 1495, 1242 cm"1).
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11,8 g 50#iges Natriumhydrid in Mineralöl wird mit Diäthylenglykoldimethyläther wiederholt gewaschen und im Sulfierkolben in 350 ml Diäthylenglykol-dimethyläther vorgelegt. Bei 00C werden 60 g l-Diäthoxy-phosphinyl-2-(N-cyclohexylimino)-propan zugetropft. Anschliessend wird bei Raumtemperatur so lange gerührt bis die Wasserstoffentwicklung beendigt ist. Hierauf wird wieder auf 0°C abgekühlt und 29,4 g 4-(4'-Phenoxyphenyl)-butan-2-on zugetropft. Nach 2 Stunden wird langsam auf 50-60°C erwärmt und über Nacht bei dieser Temperatur gehalten.. Nach dem Abkühlen auf 20 C wird das Reaktionsgemisch in einen Liter lO^ige wässrige Oxalsäure-Lösung gegossen, die'Mischung dreimal mit Diäthyläther extrahiert, die vereinigten Aetherphasen mit V/asser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und das Lösungsmittel abdestilliert. Es werden 35j8 g eines Oeles erhalten, welches durch eine kurze Kieselgel-Säule filtriert wird (Eluirungsmittel: Cyclohexan-Essigsäureäthylester 4:1). Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels aus dem Eluat wird der so erhaltene ölige Rückstand nochmals an Kieselgel mit demselben Lösungsmittelgemisch sauber chromatographiert wodurch reines 6-(4l-Phenoxyphe.nyl)-4-methyl-3-hexen-2-on (cis/trans-Gemisch) erhalten wird. Sdp.:140-150 q/ 0,001 Torr.
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Analog den Beispielen 1 und 2 wird z.B. auch folgende Verbindung hergestellt:
CH,
CH, CJL· , 3 ,2 5
Kp. 148-1530C/ 0,0015 Torr
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Beispiel 3
A)Topical-Wirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven 10 Dysdercus-fasciatus-Larven, die 8-10 Tage vor der Adulthäutung standen, wurden topical mit acetonischen Wirkstofflösungen behandelt. Die Larven wurden dann bei 28°C und 80 - 90% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Als Futter erhielten die Tiere Schrot von vorgequollenen Baumwolleamen. Nach ca. 10 Tagen, d.h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht .
B) Kontaktwirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven
Eine bestimmte Menge einer O,l?öigen acetonischen Wirk-
2 Stofflösung (entsprechend 10 mg AS/m ) wurde in eine Alu-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt. Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte erhielten, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben. Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt .
Nach ca. 10 Tagen, d.h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht. -
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Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und 2 zeigten gute Wirkung in den obigen Testen A) und B).
Beispiel 4
Topicalwirkung auf Dermestes-lardarius-Puppen Je 10 frische Puppen von Dermestes lardarius wurden topical mit Wirkstofflösungen in Aceton behandelt. Die Puppen wurden dann bei 280C und 80 - 90% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach ca. 10 Tagen, d.h. sobald die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten,wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladul^e untersucht. Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
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Beispiel 5 Kontaktwirkung auf Tencbrio-molitor-Puppen
Eine bestimmte Menge einer O,l%igen acetonischen Wirk-
stofflösung entsprechend 10 mg AS/m wurde in eine Alu-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt. Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel zugedeckt.
Nachdem die Kontrolltiere die PuppenhUlle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Nortnaladulte untersucht.
Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
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Claims (11)

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel
E-/S E3 E2 E1
U^1;
worin Y -CH2- oder -0-, R1 C1-C,-Alkyl und R2 und Ro je Wasserstoff, Methyl oder Aethyl bedeuten.
2. Verbindungen gemäss Anspruch 1, worin Y -0-, -CH2-,
R, und R2 je Methyl oder Aethyl und R~ Wasserstoff bedeuten.
3. 1-(41 -Phenoxyphenyl)-3-methyl-3-hepten-5-on gemäss Anspruch 2.
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4. 1- (4' -Phenoxyphenyl)-S-methyl-S-hexen-S-on gemäss
Anspruch 2.
5. 1 -(4'-Benzylphenyl)-3-methyl-3-hepten-5-on gemäss Anspruch 2.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
P I2
CH2-CH-C=CH-COOH
mit mindestens zwei Aequivalenten einer R|Li Verbindung umsetzt, worin R-, bis R- und Y die im,Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
f/S
0 9 8 13/1187
in Gegenwart einer starken Base mit einer Verbindung^ cfer Formel
R'OnJI Il
R-O^ 2 1
umsetzt und anschliessend mit einer wässrigen Säure be- . handelt, worin R, bis R~ und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und R' für C-, -C. -Alkyl steht.
8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss Anspruch 1,
worin Y -CH2 oder -0-,
R1 Methyl,
R Wasserstoff, Methyl oder Aethy1 und Ro Wasserstoff bedeuten, dadurch gekennzeichnet,
dass man eine Verbindung der Formel
mit Magnesium behandelt und die so erhaltene Verbindung mit einer Verbindung der Formel
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OR"
12
worin Y, R-, und R„ die obigen Bedeutungen haben, X für Halogen, insbesondere Chlor, Brom oder Jod und R1''für Methyl oder Aethy1 stehen, umsetzt und den entstandenen Enol-Aether in Gegenwart einer Säure unter gleichzeitiger Wasserabspaltung hydrolisiert.
9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss Anspruch 1,
worin Y -C^- oder -0-,
Rl Cn-C,-Alkyl und
R2 und Ro Wasserstoff bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
mit einer Verbindung der Formel
worin Y und R, die obigen Bedeutungen haben, umsetzt,
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10. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive .Komponente eine Verbindung gemäss Anspruch 1 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.
11. Verwendung von Verbindungen gemäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten.
FO 3.35/JA/si
409813/1187
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