DE2334279A1 - METHOD OF TREATMENT OF WASTE WATER - Google Patents
METHOD OF TREATMENT OF WASTE WATERInfo
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Description
Verfahren zur Aufbereitung von AbwasserProcess for the treatment of waste water
Prioritäten vom 7. Juli 1972, Nr. 67475, JapanPriorities, July 7, 1972, No. 67475, Japan
1. Sept.1972, Nr. 87151, JapanSep 1, 1972, No. 87151, Japan
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern mit Hilfe von Grünalgen.The invention relates to a method for treating waste water with the help of green algae.
In Verbindung mit der starken Entwicklung der Industrie in jüngerer Zeit haben sich auf verschiedenen Gebieten innerhalb weiter Bereiche die Schaden verstärkt., die durch indsutrielle Abwasser verursacht werden.In connection with the strong development of the industry in recent years Over time, the damage caused by industrial sewage has increased in various areas within wide areas caused.
Dies ist speziell darauf zurückzuführen, daß Abwasser, die nicht nur Scbwermetalle, wie Cadmium und Quecksilber enthalten, sondern die auch zahlreiche schädliche Substanzen oder Verunreinigungen aufweisen, wie Agrikulturchemikalien, Öle, große Mengen organischer Substanzen, Chemikalien, synthetische Waschmittel, Farbstoffe und dergleichen, von den Fabrikanlagen in öffent-This is specifically due to the fact that sewage that doesn't only contain heavy metals such as cadmium and mercury, but rather which also contain numerous harmful substances or impurities, such as agricultural chemicals, oils, large quantities organic substances, chemicals, synthetic detergents, dyes and the like, from factories in public
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liehe Wasserbereiche und-Systeme abgeleitet werden. Diese Abwasser haben verschiedene Einflüsse auf die in diesen Gegenden lebende Bevölkerung und verursachen zahlreiche Schwierigkeiten. borrowed water areas and systems are derived. This sewage have various influences on the people living in these areas and cause numerous difficulties.
Um die durch Abwässer verursachten Schaden zu vermeiden, wurden bereits zahlreiche Abwasseraufbereitungsmethoden vorgeschlagen, sie sind jedoch unzureichend und mangelhaft in der Hinsicht, daß sie zu einem geringen Grad der Entfernung schädlicher Substanzen, hohen Anlagekosten, hohen Betriebskosten und Schwierigkeiten beim Aufrechterhalten des Betriebs führen. Bisher wurde auf diesem Gebiet keine völlig zufriedenstellende Methode entwickelt.In order to avoid the damage caused by sewage, were Numerous wastewater treatment methods have already been proposed, but they are insufficient and deficient in the Regarding that they result in a low degree of harmful substance removal, high plant cost, high running cost and difficulties in maintaining operations. So far there has not been a completely satisfactory one in this area Method developed.
Die üblichen Aufbereitungsmethoden für Abwasser lassen sich in Abhängigkeit von den zu behandelnden Abwässern in physikalische, chemische und biologische Methoden unterteilen. Diese drei Methoden werden in breitem Umfang angewendet.The usual treatment methods for wastewater can be broken down into physical, Subdivide chemical and biological methods. These three methods are widely used.
Speziell die biologischen Aufbereitungsmethoden werden nun in weitestem Umfang angewendet und haben gute Aussichten wegen der Vorteile, daß eine Vielfalt von Abwässern aufbereitet werden kann, daß im Prinzip die Zugabe einer Chemikalie oder dergleichen nicht erforderlich ist und die mit der Aufbereitung verbundenen Kosten relativ niedrig sind.Especially the biological processing methods are now being used to the greatest extent and have good prospects because of this the advantages that a variety of wastewater can be treated, that in principle the addition of a chemical or the like is not required and the costs associated with processing are relatively low.
Die biologischen Aufbereitungsmethoden lassen sich grob in zwei Arten unterteilen, deren eine die Oxidation durch aerobe Mikroorganismen und deren andere die Fermentation durch anaerobe Mikroorganismen ausnutzt. Das Aktivschlammverfahren und das Rieself ilt erverfahr en gehören dem zuerst genannten Typ an, während die zuletzt genannte Methode gewöhnlich Methan-Gärungs-Verfahren genannt wird. Da jede der biologischen Aufbereitungs-The biological treatment methods can be roughly divided into two types, one of which is aerobic oxidation Microorganisms and their others exploit fermentation by anaerobic microorganisms. The active sludge process and the trickle ilt experiences belong to the first-mentioned type, while the latter-mentioned method is usually methane fermentation processes is called. Since each of the biological treatment
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methoden den Abbau durch Mikroorganismen zum Entfernen schädlicher Substanzen ausnutzt, ist es unerläßlich, daß die zu verwendenden Mikroorganismen ausreichende Widerstandsfähigkeit gegenüber in Abwasser enthaltenen schädlichen Substanzen haben.methods of degradation by microorganisms to remove harmful Using substances, it is essential that the microorganisms to be used have sufficient resistance to them have harmful substances contained in wastewater.
Aus diesem Grtmd ist es bei den biologischen Aufbereitungsmethoden sehr schwierig, das Verfahren so aufrechtzuerhalten und zu regeln, daß gute Bedingungen für die Anpassung der Mikroorganismen und die Aufbereitung von Abwässern aufrechterhalten werden. Für diese Aufrechterhaltung und die Überwachung sind hoher technischer Aufwand und große Erfahrung erforderlich.For this reason it is with the biological preparation methods very difficult to maintain and regulate the process in such a way that good conditions for the adaptation of the microorganisms and the treatment of wastewater is maintained. For this maintenance and monitoring are higher technical effort and great experience are required.
Insbesondere dann, wenn Schwermetalle, wie Cadmium auch in sehr geringen Mengen anwesend sind, üben sie stark giftige Wirkung auf Mikroorganismen aus und es ist daher sehr schwierig, mit Hilfe des biologischen Verfahrens Abwasser aufzubereiten, die große Mengen an Schwermetallen enthalten. Darüber hinaus treten durch das Vorliegen von Schwermetallen häufig plötzliche Schwierigkeiten in den Aufbereitungsvorrichtungen auf, die in richtiger V/eise betrieben wurden. Especially when heavy metals such as cadmium are present in very small quantities, they have a highly toxic effect on microorganisms and it is therefore very difficult to treat wastewater using the biological process contain large amounts of heavy metals. In addition, the presence of heavy metals often causes sudden difficulties in the reprocessing devices that were operated in the correct manner.
Wie auf diesem Fachgebiet wohl bekannt ist, wird darüber hinaus bei Vorliegen synthetischer Detergents oder Waschmittel in Abwässern der Stoffwechsel von MilcrοOrganismen wegen der starken Schaumbildung durch diese Waschmittel inhibiert und die Aufbereitung kann daher nicht mehr glatt durchgeführt werden. Die Aufbereitung des Abwassers wird aus diesem Grund gestört.In addition, as is well known in the art, the presence of synthetic detergents or laundry detergents in wastewaters the metabolism of Milcrοorganisms because of the strong Foam formation is inhibited by these detergents and processing can therefore no longer be carried out smoothly. the Treatment of the wastewater is disrupted for this reason.
Bei den üblichen biologischen Aufbereitungsmethoden werden zusätzlich durch zahlreiche Faktoren verschiedene andere Schwierigkeiten verursacht und bisher wurde kein kasueller Zusammenhang dieser Schwierigkeiten^ und keine Gegenmaßnahmen zur Beseitigung dieser Schwierigkeiten in zufriedenstellender Weise festgestellt. Aus diesem Grund sind die Arten von Abwässern, die durch die üblichen biologischen Aufbereitungsmethoden ver-With the usual biological preparation methods, in addition various other difficulties caused by numerous factors and so far no casual connection has been established of these difficulties ^ and no countermeasures to resolve these difficulties in a satisfactory manner established. For this reason, the types of wastewater that are treated by the usual biological treatment methods are
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arbeitet werden können, auf ganz spezielle Abwässer beschränkt,can be worked, limited to very special wastewater,
Es wurde bereits ein Verfahren zur Aufbereitung von Schwermetallen in Abwässern vorgeschlagen, bei dem spezifische Bakterienspecies, die gegen die zu entfernenden Schwermetalle Resistenz zeigen, isoliert und in Schwermetall enthaltenden Abwässern gezüchtet wurden, um auf diese Weise die Schwermetalle zu entfernen.There has already been a process for processing heavy metals Proposed in wastewater in the case of specific bacterial species that are resistant to the heavy metals to be removed show isolated and grown in heavy metal containing wastewater in this way the heavy metals to remove.
Ein Beispiel für diese Methode ist das Züchten einer Pseudomonas-Species in einer Quecksilber enthaltenden wässrigen Lösung und Verwenden dieser Species zum Entfernen von Quecksil- · ber.An example of this method is the breeding of a Pseudomonas species in an aqueous solution containing mercury and using this species to remove mercury ber.
Diese Eigenschaft eines Mikroorganismus ist jedoch auf ein spezifisches Metall beschränkt und wird durch den Stoffwechsel des Mikroorganismus stark beeinflußt. Es ist daher sehr wahrscheinlich, daß diese Eigenschaft auch zwischen Stämmen der gleichen Species stark variiert. Da ferner die Abwasseraufbereitung unter Bedingungen durchgeführt wird, bei denen eine große Vielzahl der unterschiedlichsten Mikroorganismen und Verunreinigungen in Abwässern vorliegen, besteht die Gefahr , daß das Wachstum der betreffenden Species durch diese unterschiedlichen Mikroorganismen oder Verunreinigungen inhibiert wird und es ist sehr fraglich, ob das betrachtete Schwermetall in wirksamer Weise entfernt werden kann.However, this property of a microorganism is limited to a specific metal and is controlled by the metabolism of the microorganism strongly influenced. It is therefore very likely that this property also exists between tribes of the same species varies greatly. Furthermore, since the wastewater treatment is carried out under conditions in which a there is a large number of different microorganisms and contaminants in wastewater, there is a risk that the growth of the species in question through these different ones Microorganisms or contaminants are inhibited and it is very questionable whether the heavy metal in question is in can be removed effectively.
Ferner ist es nach den üblichen biologischen Methoden sehr schwierig, Farbstoffe, welche die Flüsse und dergleichen färben und einen unerwünschten Eindruck hervorrufen, zu entfernen.Furthermore, according to the usual biological methods, it is very difficult to obtain dyes which color the rivers and the like and create an undesirable impression to remove.
Wie aus den vorstehenden Ausführungen ersichtlich ist, kann eine große Vielfalt von Abwässern nicht mit Hilfe der üblichenAs can be seen from the above, a wide variety of wastewater can not be with the help of the usual
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biologischen Methoden aufbereitet werden und es besteht daher auf diesem Fachgebiet das Bedürfnis, eine Methode zu entwickeln, die zur Behandlung und Aufbereitung solcher Abwässer befähigt ist.biological methods are processed and there is therefore a need in this field to develop a method which is capable of treating and processing such wastewater.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Aufbereitung von Abwasser zugänglich zu machen, bei"dem die vorstehend erwähnten Schwierigkeiten und Nachteile, mit denen die üblichen Abwasseraufbereitungsmethoden verbunden sind, vermieden werden können und durch welches verschiedene Verunreinigungen in hoher Rate aus Abwässern entfernt werden können und welches in einfacher Weise aufrechterhalten werden kann, ohne daß weitere und sekundäre Verunreinigung verursacht wird.The invention is therefore based on the object of making a method for treating wastewater accessible in which the aforementioned difficulties and disadvantages associated with common wastewater treatment methods, can be avoided and by which various impurities can be removed from wastewater at a high rate and which can be easily maintained without causing further and secondary pollution.
Erfindungsgemäß kann diese Aufgabe dadurch gelöst werden, daß Abwasser, das verschiedene Verunreinigungen und schädliche Substanzen, wie Schwermetalle und Farbstoffe enthält, mit einer Grünalge in Berührung gebracht wird und diese Verunreinigungen und schädlichen Substanzen an der Grünalge adsorbiert werden und danach die Grünalge aus dem Abwasser entfernt wird.According to the invention, this object can be achieved in that Wastewater containing various impurities and harmful substances such as heavy metals and dyes with a Green algae is brought into contact and these impurities and harmful substances are adsorbed on the green algae and then the green algae is removed from the wastewater.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die unterschiedlichsten schädlichen Substanzen oder Verunreinigungen, wie Schwermetalle und Farbstoffe aus Abwässern entfernt. Durch diese Abwasser-Aufbereitungsmethode können diese schädlichen Substanzen in sehr hoher Rate aus den Abwässern entfernt werden und es besteht keine Gefahr, daß eine sekundäre Umweltverschmutzung eintritt.With the help of the method according to the invention, the most diverse Removes harmful substances or impurities such as heavy metals and dyes from wastewater. By With this sewage treatment method, these harmful substances can be removed from the sewage at a very high rate and there is no risk of secondary pollution.
Wie vorstehend beschrieben wurde, führen die üblichen biologischen Methoden zur Abwasseraufbereitung zu Schwierigkeiten und die Arten der durch diese üblichen Methoden zu behandelnden Abwässer sind relativ begrenzt.As described above, the usual biological lead Wastewater treatment methods to difficulties and the types of to be treated by these common methods Wastewater is relatively limited.
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Die physikalisch-chemische Adsorption verschiedener "Verunreinigungen, wie Schwermetalle, an der Oberfläche einer Grünalge oder iia Inneren der Grünalge sei nun näher erläutert. Da die Oberflächeneigenschaften , und zwar die physikalischen und chemischen Eigenschaften der Oberflächen bei Grünalgen ähnlich sind,, wird angenommen, daß kein wesentlicher Unterschied des Adsorptionsvermögens zwischen verschiedenen Arten von Grünalgen existiert. Wenn daher Grünalgen mit hoher Ionenaustauschkapazität und Adsorptionsfähigkeit gegenüber Schwermetallen, die unschädlich gegenüber dem menschlichen Körper sind, in großen Mengen gezüchtet werden und zur Adsorption von Schwermetallen in Abwässern verwendet werden und anschließend aus den Abwässern entfernt werden, ist es auf diese Weise möglich, die betrachteten Schwermetalle in einfacher Weise zu entfernen, ohne daß Schwierigkeiten auftreten, wie die Wachstumshemmung durch Schwermetalle, die erforderliche Reinkultur icsistender Bakterien oder Schwierigkeiten im Hinblick auf Verfahrensbedingungen. Das gleiche gilt im Hinblick auf Farbstoffe und andere Verunreinigungen. In Anbetracht der Tatsache, daß basische Farbstoffe oder Direktfarbstoffe wirksam lebende Zellen oder Pflanzenfasern anfärben können, wird beispielsweise angenommen, daß Farbstoffe in wirksamer Weise entfernt werden können, wenn sie an Grünalgen adsorbiert werden.The physico-chemical adsorption of various "impurities, such as heavy metals on the surface of a green alga or inside the green alga will now be explained in more detail. As the surface properties , namely the physical and chemical properties of the surfaces of green algae are similar, it is believed that there is no substantial difference in adsorptive capacity between different types of green algae. Therefore, if green algae with high ion exchange capacity and adsorbability against heavy metals, the harmless to the human body, are grown in large quantities and are used to adsorb heavy metals in wastewater are used and then removed from the wastewater, it is possible in this way, the considered Easy removal of heavy metals without encountering difficulties such as heavy metal growth retardation, the necessary pure culture of icsistent bacteria or difficulties with procedural conditions. The same is true with regard to dyes and other impurities. In view of the fact that basic dyes or direct dyes are effective in living cells or plant fibers For example, it is believed that dyes can be removed effectively when applied to green algae are adsorbed.
Aufgrund dieser Untersuchungen und Versuchsergebnisse wurde das erfindungsgemäße Verfahren in der Praxis durchgeführt. Erfindungsgemäß können verschiedene schädliche Substanzen und Verunreinigungen, die in Abwässern enthalten sind, entfernt werden, indem das Abwasser, welches verschiedene schädliche Substanzen, wie Schwermetalle, Farbstoffe und andere Verunreinigungen enthält, mit einer Grünalge in Berührung gebracht wird und danach die Grünalge von dem Abwasser abgetrennt wird. Erfindungsgemäß ist es nicht erforderlich, Grünalgen besondersOn the basis of these investigations and test results, the method according to the invention was carried out in practice. According to the present invention, various harmful substances and impurities contained in waste water can be removed by bringing the waste water containing various harmful substances such as heavy metals, dyes and other impurities into contact with green algae and then separating the green algae from the waste water will. According to the invention it is not necessary, especially green algae
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resistent gegenüber schädlichen Substanzen, wie Schwermetallen, zu machen, die in Abwässern vorliegen. In praktischer Hinsicht wird die Verwendung von Grünalgen, die unschädlich für den menschlichen Körper sind und zu geringem Preis in großen Mengen industriell zugänglich Bind, bevorzugt. Unter den zur Fotosynthese befähigten Algen erfüllen Grünalgen dieses Erfordernis sehr gut. Außer Grünalgen können zahlreiche andere Algenarten, wie Meeres-Rotalgen, blaugrüne Algen und Diatomeen, in großen Mengen hergestellt werden. In Anbetracht der Tatsache, daß Algen mit geringen Kosten durch Massenproduktion hergestellt werden können und daß Algenzellen in Wasser mit relativ niederer jSalzkonzentration nicht zerstört werden (gewöhnliche Abwässer haben relativ niedere Salzkonzentration), wird für die Zwecke der Erfindung die Verwendung von Süßwasser-Grünalgen am stärksten bevorzugt. Als Süßwasser-Grünalgen, die zur Zeit durch Massenproduktion hergestellt werden oder durch Massenproduktion hergestellt werden können, sind Grünalgen zu nennen, die dem Genus Chlorella angehören, wie Chlorella ellipsoidea, Chlorella vulgaris und Chlorella pyrenoidosa, und Grünalgen, die dem Genus Scenedesmus angehören, wie Scenedesmus obliquus. An diesen einzelligen Grünalgen wurden seit langem Forschungsarbeiten und Untersuchungen durchgeführt und ihre Eigenschaften sind relativ gut bekannt.resistant to harmful substances, such as heavy metals, that are present in wastewater. In practical terms becomes the use of green algae, which are harmless to the human body and at low cost in large quantities industrially accessible bind, preferred. Among the algae capable of photosynthesis, green algae meet this requirement very well Well. In addition to green algae, numerous other types of algae, such as marine red algae, blue-green algae and diatoms, can be found in large quantities getting produced. Considering the fact that algae are mass-produced at a low cost and that algae cells in water with a relatively low salt concentration not be destroyed (ordinary sewage has relatively low salt concentration), is used for the purposes of the invention most preferred the use of freshwater green algae. As freshwater green algae currently by Are mass produced or can be produced by mass production are green algae that belong to the genus Chlorella, such as Chlorella ellipsoidea, Chlorella vulgaris and Chlorella pyrenoidosa, and green algae belonging to the genus Scenedesmus, like Scenedesmus obliquus. On these unicellular green algae Research and investigation have been carried out for a long time, and their properties are relatively well known.
Wie aus den vorstehenden Ausführungen ersichtlich ist, ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Art der zu verwendenden Grtinalge nicht besonders kritisch und es können erfindungsgemäß in weitem Umfang natürlich auftretende Grünalgen verwendet werden, sofern sie keine Giftwirkung gegenüber Menschen und Tieren zeigen.As can be seen from the above, is at the method according to the invention, the type of Grtinalge to be used is not particularly critical and it can according to the invention to a large extent naturally occurring green algae are used, provided they have no toxic effect on humans and animals demonstrate.
Erfindungsgemäß wird eine Grünalge eingesetzt, die in großer Menge in einem von schädlichen Substanzen freien Kulturmedium gezüchtet wird und diese Grünalge wird dann in gute Berührung mitAccording to the invention, a green alga is used, which in a large amount is grown in a culture medium free of harmful substances and this green alga is then in good contact with
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dem Abwasser gebracht. Danach wird diese Grünalge aus dem Abwasser abgetrennt. Da verschiedene schädliche Substanzen durch diese Verfahrensweise entfernt werden können, ist es nicht absolut erforderlich, eine spezifische Art der Grünalge in Abhängigkeit von der zu entfernenden Substanz auszuwählen. Ferner ist die Verwendung von lebenden Grünalgen nicht absolut erforderlich und zufriedenstellende Ergebnisse können ohne das Auftreten irgendwelcher Nachteile auch durch Verwendung einer abgetöteten Grünalge erzielt werden.brought to the sewage. This green alga is then removed from the wastewater severed. Since various harmful substances can be removed by this procedure, it is not absolute required to select a specific type of green alga depending on the substance to be removed. Further The use of live green algae is not absolutely necessary and satisfactory results can be obtained without it Occurrence of any disadvantages can also be achieved by using a killed green algae.
Durch die beiliegenden Zeichnungen soll das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert werden. In diesen Zeichnungen bedeuten Figuren 1 und 2 Ausführungsformen einer Vorrichtung, die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden· kann . Darin zeigen die Bezugsziffern 1,2, 3 und 4 eine mit Grünalgen gefüllte Säule, einen Tank zum in Berührungbringen einer Grünalge mit Abwasser, Rührvorrichtungen bzw. Fest-Flüssig-Trennvorrichtungen an.The method according to the invention is to be explained in more detail by means of the accompanying drawings. In these drawings, FIGS. 1 and 2 represent embodiments of a device which can be used to carry out the method according to the invention. The reference numerals 1, 2, 3 and 4 indicate a column filled with green algae, a tank for bringing a green alga into contact with waste water, stirring devices or solid-liquid separating devices.
Der Kontakt zwischen der Grünalge und dem Abwasser kann durch verschiedene Methoden erreicht werden. Wie beispielsweise in Figur 1 dargestellt wirdj kann eine Methode angewendet werden, bei der ,Abwasser an einem Ende einer Säule 1, die mit einer Grünalge gefüllt ist, eingeführt wird und das behandelte Wasser von dem anderen Ende der Säule abgezogen wird. Es ist außerdem möglich, eine Methode anzuwenden, wie sie in Figur 2 gezeigt wird. Bei dieser Methode wird eine Grünalge in einem mit Rührvorrichtung 3 versehenen Gefäß 2 in innige Berührung mit Abwasser gebracht und das Gemisch wird in eine Fest-Flüssig-Phasen-Abscheidevorrichtung 4 gebracht, in der die Grünalge von der Flüssigkeit abgetrennt wird und das gereinigte Abwasser abgezogen wird. In diesem Fall kann nicht nur ein gewöhnlicher Rührer, sondern auch eine Gaseinleitungsplatte zur Belüftung als Rührvorrichtung 3 verwendet werden.The contact between the green algae and the wastewater can be achieved by various methods. As for example in Figure 1 is shown j a method can be used in the, waste water at one end of a column 1, which is connected to a Green algae is introduced and the treated water is withdrawn from the other end of the column. It is also possible to use a method as shown in FIG. In this method, a green alga becomes brought into intimate contact with waste water in a vessel 2 provided with a stirrer 3 and the mixture is poured into a Solid-liquid phase separation device 4 brought in the green algae is separated from the liquid and the purified wastewater is drawn off. In this case you can't only an ordinary stirrer but also a gas inlet plate for ventilation can be used as the stirring device 3.
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Gute Ergenisse können erzielt werden, wenn als Fest-Flüssig-Phasen-Trennvorrichtung 4 eine Zentrifuge des Zylindertyps, des Abscheideplattentyps oder des Dekantertyps verwendet wird.Good results can be achieved when used as a solid-liquid phase separator 4, a cylinder type, disc type or decanter type centrifuge is used.
Da Grünalgen in wässrigen Lösungen gewöhnlich negativ geladen sind, ist es möglich, verschiedene positiv geladene Verunreinigungen zu entfernen. Metalle und Farbstoffe werden als typische Beispiele für solche positiv geladene Verunreinigungen angesehen und das Entfernen von Metallen und Farbstoffen wird nach stehend anhand von Beispielen beschrieben.Since green algae are usually negatively charged in aqueous solutions, it is possible to find various positively charged contaminants to remove. Metals and dyes are considered typical examples of such positively charged impurities and the removal of metals and dyes is described below by way of examples.
Jede der in den folgenden Beispielen verwendeten Grünalgen wurde durch Züchtung bei 25 °C unter einer Belichtung von 10000 Lux mit Hilfe einer Glühlampe in einem flüssigen Kulturmedium erhalten, das Wasser und pro Liter Wasser 1,3 g KNO,, 1,3 g KH2PO., 1,0 g MgSO4.7H2O, 0,08 g CaCl2 und 0,05 g FeSO4.7H2O enthielt. Das Kulturmedium wurde mit Luft, die 5 # gasförmiges Kohlendioxid enthielt, belüftet. Nach zwei Wochen langer Züchtung unter den vorstehend beschriebenen Bedingungen wurde.das Kulturmedium zentrifugiert, wobei 5 g Algenzellen (Trockenbasis) pro Liter des Kulturmediums erhalten wurden.Each of the green algae used in the following examples was obtained by cultivation at 25 ° C. under an exposure of 10,000 lux with the aid of an incandescent lamp in a liquid culture medium, the water and per liter of water 1.3 g KNO, 1.3 g KH 2 PO., 1.0 g of MgSO 4 .7H 2 O, 0.08 g of CaCl 2 and 0.05 g of FeSO 4 .7H 2 O. The culture medium was aerated with air containing 5 # gaseous carbon dioxide. After culturing for two weeks under the conditions described above, the culture medium was centrifuged to obtain 5 g of algal cells (dry basis) per liter of the culture medium.
Zellen von Chlorella ellipsoidea wurden mehrere Male mit Wasser gewaschen und dann wurde Wasser zu 3 g (Trockengewicht) der mit Wasser gewaschenen Zellen gegeben, so daß 15 ml einer Grünalgen-Suspension gebildet wurden.Chlorella ellipsoidea cells were washed several times with water, and then water was added to 3 g (dry weight) of the with Water-washed cells were added to form 15 ml of a green algae suspension.
10 ml einer wässrigen Lösung, die ein in Tabelle 1 genanntes Metallsalz in einer Menge von 500 Teilen (berechnet als Metall) pro 1 Million Teile (500 ppm) enthielt, wurden zu der Grünalgensuspension gegeben, so daß die Metallkonzentration in dem Gemisch 200 ppm betrug. Das Gemisch wurde eine Stunde bei 220C unter Rühren stehengelassen.10 ml of an aqueous solution containing a metal salt shown in Table 1 in an amount of 500 parts (calculated as metal) per 1 million parts (500 ppm) was added to the green algae suspension so that the metal concentration in the mixture became 200 ppm . The mixture was left to stand for one hour at 22 ° C. with stirring.
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Die Algenzellen wurden mit Hilfe einer Zentrifuge abgetrennt und die Ketallkonzentration in der überstehenden Flüssigkeit wurde durch Atomabsorptionsspektrometrie bestimmt. Dabei wurden die in Tabelle 1 gezeigten Ergebnisse erzielt. Wie aus den in Tabelle 1 aufgeführten Ergebnissen ersichtlich ist, wurde jedes Metall wirksam an der Chlorella adsorbiert und es wurde eine hohe Entfernungsrate von 99,8 bis 83,2 % erreicht.The algal cells were separated using a centrifuge and the concentration of ketals in the supernatant liquid was determined by atomic absorption spectrometry. The results shown in Table 1 were obtained. As can be seen from the results shown in Table 1, each metal was effectively adsorbed on the Chlorella and a high removal rate of 99.8 to 83.2 % was achieved.
Außer Metallionen konnte Phenylmercuriacetat (in Tabelle 1 als PMA bezeichnet), das in Wasser nicht dissoziiert, in einer hohen Rate von 99,4 % entfernt werden.Besides metal ions, phenyl mercuric acetate (referred to as PMA in Table 1), which does not dissociate in water, could be removed at a high rate of 99.4%.
In der wässrigen Metallkonzen- Metallkonzen- Ent-In the aqueous metal concentration metal concentration
Lösung gelöste tration in der tration in fer-Solution dissolved tration in the tration in fer-
Metallverbindung zugeführten wäss- der behandel- nungs-Metal compound supplied aqueous treatment
rigen Lösung, ppm ten überstehen- rate,igen solution, ppm th survival rate,
(bezogen auf Me- den Flüssigkeit, % tallatome) ppm (bezogen auf(based on the liquid, % metal atoms) ppm (based on
Metallatome)Metal atoms)
CdCl2 AgNO 3
CdCl 2
200200
200
PMA-HgCl 2
PMA-
200200
200
Dieses Beispiel veranschaulicht die Behandlung zum Entfernen von Cadmiumionen unter Verwendung von Chlorella vulgaris.This example illustrates the treatment to remove cadmium ions using Chlorella vulgaris.
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15 ml einer Suspension, die 3 g Zellen der Grünalge (.Trockengewicht)
enthielt, welche aus dem Kulturmedium durch Zentrifugieren
abgetrennt worden war und mehrere Male mit Wasser gewaschen worden war, wurden zu 10 ml einer wässrigen Lösung gegeben,
die CdCIp in einer Cadmiummetallkonzentration von 1000
ppm enthielt. 25 ml des resultierenden Gemisches wurden bei
Raumtemperatur (220C) eine Stunde unter Rühren stehengelassen.
Die Algenzellen wurden aus dem flüssigen Gemisch mit Hilfe einer Zentrifuge abgetrennt und die Cadmiumkonzentration in der
überstehenden Flüssigkeit wurde bestimmt. Dabei wurde gefunden, daß die Atomkonzentration des Cadmiums 9,5 ppm betrug
(Entfernungsrate 97,6 %). 15 ml of a suspension containing 3 g of green algae cells (dry weight) which had been separated from the culture medium by centrifugation and washed several times with water were added to 10 ml of an aqueous solution containing CdClp in a cadmium metal concentration of 1000
contained ppm. 25 ml of the resulting mixture were at
Room temperature (22 ° C.) left to stand for one hour with stirring. The algae cells were separated from the liquid mixture using a centrifuge and the cadmium concentration in the
supernatant was determined. As a result, the atomic concentration of the cadmium was found to be 9.5 ppm
(Removal rate 97.6 %).
Eine wässrige Lösung,die Phenylmercuriacetat in einer Konzentration
von 200 ppm (berechnet als Quecksilber) enthielt, wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 mit Zellen
von Chlorella pyrenoidosa behandelt, die durch Zentrifugieren
auB einem Kulturmedium abgetrennt worden waren und mehrere Male mit Wasser gewaschen worden waren. Das flüssige Gemisch wurde
1 Stunde stehengelassen und als Ergebnis dieses Versuches wurde die Quecksilber-Atomkonzentration in der überstehenden Flüssigkeit
auf 0,90 ppm vermindert (Entfernungsrate 99 f 5 SO-An aqueous solution containing phenyl mercuric acetate at a concentration of 200 ppm (calculated as mercury) was treated with cells of Chlorella pyrenoidosa under the same conditions as in Example 1, which were obtained by centrifugation
separated from a culture medium and washed several times with water. The liquid mixture became
Left to stand for 1 hour and as a result of this experiment, the mercury atomic concentration in the supernatant liquid was reduced to 0.90 ppm (removal rate 99 f 5 SO-
Eine wässrige lösung, die AgNO, in einer Konzentration von 200 ppm (berechnet als Ag) und Pb(NO^)2 in einer Konzentration von 200 ppm (berechnet als Pb) enthielt, wurde unter den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen mit Zellen von Scenedesmus obliquus "behandelt, die durch Zentrifugieren aus einem Kulturmedium abgetrennt worden waren und mehrere Male mit Wasser gewaschen worden Keren. Das erhaltene flüssige Gemisch wurde 1 Stunde stehengelassen. Es wurde gefunden, daß in der überstehenden Flüssig-An aqueous solution, the AgNO, in a concentration of 200 ppm (calculated as Ag) and Pb (NO ^) 2 in a concentration of 200 ppm (calculated as Pb), was under the conditions described in Example 1 with cells from Scenedesmus obliquus ", which had been separated from a culture medium by centrifugation and washed several times with water. The resulting liquid mixture was allowed to stand for 1 hour. It was found that in the supernatant liquid
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keit die Konzentration an Silber 1,3 ppm (Entfernungsrate 99,3 %) und an Blei 3,4 ppm (Entfernungsrate 98,3 %) betrug.the concentration of silver was 1.3 ppm (removal rate 99.3 %) and of lead 3.4 ppm (removal rate 98.3 %) .
Zellen von Chlorella ellipsoidea wurden durch Vakuumtrocknen bei 50 C abgetötet und die so behandelten Zellen wurden mehrere Male unter Verwendung einer Zentrifuge mit Wasser gewaschen. Mit Hilfe der so behandelten Zellen wurde eine wässrige lösung, die HgCIp in einer Konzentration von 400 ppm (berechnet als Quecksilber) enthielt unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 2 behandelt. Das flüssige Gemisch wurde 1 Stunde stehengelassen. Als Ergebnis dieses Versuches wurde die Quecksilber-Atomkonzentration in der tiberstehenden !Flüssigkeit auf 0,70 ppm vermindert (Entfernungsrate 99»8 $).Chlorella ellipsoidea cells were vacuum dried killed at 50 ° C. and the cells thus treated were washed several times with water using a centrifuge. With the help of the cells treated in this way, an aqueous solution containing HgCIp in a concentration of 400 ppm (calculated as Mercury) was treated under the same conditions as in Example 2. The liquid mixture was allowed to stand for 1 hour. As a result of this experiment, the atomic concentration of mercury in the supernatant liquid increased 0.70 ppm decreased (removal rate $ 99 »$ 8).
Wie aus den Ergebnissen dieses Beispiels ersichtlich ist, ist die Verwendung lebender Zellen nicht absolut erforderlich, sondern es können ausreichende Wirkungen selbst unter Verwendung abgetöteter Zellen erzielt werden.As can be seen from the results of this example, the use of living cells is not absolutely necessary, but rather sufficient effects can be obtained even using killed cells.
Dieses Beispiel veranschaulicht die Entfernung verschiedener Farbstoffe mit Hilfe von Chlorella ellipsoidea.This example illustrates the removal of various dyes using Chlorella ellipsoidea.
Zellen wurden mit Hilfe einer Zentrifuge aue dem Kulturmedium abgetrennt und dreimal mit Wasser gewaschen. 4 ml einer konzentrierten wässrigen lösung eines in !Tabelle 2 aufgeführten Parb-Btoffes wurden zu 16 ml einer Suspension gegeben, die 1,3 g (Trockengewicht) der so behandelten Zellen enthielt, wobei 20 ml eines zu prüfenden flüssigen Gemische gebildet wurden. Das flüssige Gemisch wurde bei 240G 1 Stunde unter Rühren stehengelassen. Der pH-Wert des flüssigen Gemisches lag im BereichCells were separated from the culture medium using a centrifuge and washed three times with water. 4 ml of a concentrated aqueous solution of a Parb substance listed in Table 2 were added to 16 ml of a suspension which contained 1.3 g (dry weight) of the cells treated in this way, 20 ml of a liquid mixture to be tested being formed. The liquid mixture was left to stand with stirring at 24 ° G for 1 hour. The pH of the liquid mixture was in the range
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von 6,1 bis 6,9·from 6.1 to 6.9
Nach dem Stehenlassen während der angegebenen Dauer wurden die Algenzellen mit Hilfe einer Zentrifuge abgetrennt und die Absorption der überstehenden Flüssigkeit wurde bei der Wellenlänge des Absorptionsniaximums im sichtbaren Bereich des'Farbstoffes gemessen. Die Entfernungsrate wurde aus der Veränderung der Absorption nach der Behandlung gegenüber der Absorption vor der Behandlung berechnet. Die Ergebnisse, sind in Tabelle 2 gezeigt.After standing for the specified time, the Algal cells were separated using a centrifuge and the absorption of the supernatant fluid was measured at the wavelength of the absorption maximum in the visible range of the dye measured. The removal rate was determined from the change in absorbance after treatment versus absorbance calculated before treatment. The results are shown in Table 2.
Die Absorption wurde in einer Schichtdicke der Flüssigkeit von 1 cm bei der Wellenlänge des Absorptionsmaximums jedes Farbstoffes gemessen.The absorption was in a layer thickness of the liquid of 1 cm at the wavelength of the absorption maximum of each dye measured.
der behandel- fer-
ten überste-r nungs-
henden Flüs- rate,
sigkeit $> Absorption
the treated
th supernatural
flowing flow rate,
sigkeit $>
des eingesetz
ten Flüssig
keitsgemischesabsorption
of the used
ten liquid
mix of skills
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Wie aus den in Tabelle 2 gezeigten Ergebnissen ersichtlich ist, wurde in Versuchen, in denen basische Farbstoffe, wie Methylviolett (C. I. 42535), Kristallviolett (G. I. 42555), basisches Fuchsin (CI. 42510), Safranin T (C, I. 50240), Rhodamin 6G (C. I. 45160), Rhodamin B (G. I. 45170) und Brilliantgrün (C. 4^040), mit Chlorella in Berührung gebracht wurden, jeder die-v ser Farbstoffe aus der wässrigen Lösung entfernt, wobei eine hohe Entfernungsrate von mehr als 96,6 % erzielt wurde.As can be seen from the results shown in Table 2, in experiments in which basic dyes such as methyl violet (CI 42535), crystal violet (GI 42555), basic fuchsin (CI. 42510), safranin T (C, I. 50240) , rhodamine 6G (CI 45160), rhodamine B (CI 45170), and Brilliant Green (C. 4 ^ 040) were reacted with Chlorella into contact each DIE v ser dyes removed from the aqueous solution, wherein a high removal rate of more than 96.6 % was achieved.
Da basische Farbstoffe im Wasser im allgemeinen positiv geladen sind, wird angenommen, daß diese Farbstoffe wirksam an in Wasser negativ geladene Mikroorganismenzellen durch elektrische Coulombsche Kräfte oder dergleichen gebunden werden und daß diese Farbstoffe zusammen mit den Zellen entfernt werden.Since basic dyes in water are generally positively charged are, it is believed that these dyes are effective in water negatively charged microorganism cells by electrical Coulomb forces or the like are bound and that these dyes are removed together with the cells.
Erfindungsgemäß sind jedoch Farbstoffe, die mit Hilfe von Grünalgen entfernt werden können, nicht auf basische Farbstoffe beschränkt und es wurde bestätigt, daß die Direktfarbstoffe, wie Kongorot (C. I. 22120), Niagara Sky Blue 6B (C. I. 24410), Chrysamin G (C. I. 22250), .,^lliant-Dianilgrün (C. I. 42700) und Direktscharlach B (C. I. 22240) in hoher Rate wie 74,3 bis 98,6 $ entfernt werden können.According to the invention, however, dyes that can be removed with the help of green algae are not limited to basic dyes and it has been confirmed that the direct dyes, such as Congo Red (CI 22120), Niagara Sky Blue 6B (CI 24410), Chrysamine G (CI 22250) ,., ^ lliant dianil green (CI 42700) and direct scarlet B (CI 22240) can be removed at high rates such as $ 74.3 to $ 98.6.
Im allgemeinen haben als Direktfarbstoffe bezeichnete Farbstoffe langgestreckte Molekülgestalt und weisen ein konjugiertes ^-Elektronensystem auf, das sich längs der Kette erstreckt, d. h. eine Molekularstruktur, die leicht eine coplanare Form einnimt. Die Ergebnisse der Tabelle 2, die Direktfarbstoffe betreffen; zeigen an, daß Direktfarbstoffe in wirksamer Weise durch Grünalgen entfernt werden können, wenn das Farbstoffmolekül die vorstehend angegebene Form hat, selbst wenn das Molekül als ganzes negativ geladen ist. Es wird angenommen, daß die Adsorption von Direktfarbstoffen an Zellen hauptsächlich durchIn general, dyes called direct dyes have an elongated molecular shape and have a conjugated one ^ -Electronic system extending along the chain, d. H. a molecular structure that is slightly coplanar in shape implies. The results of Table 2 relating to direct dyes; indicate that direct dyes can be effectively removed by green algae when the dye molecule has the above form even if the molecule is as a whole is negatively charged. It is believed that the adsorption of direct dyes on cells is mainly due to
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van der Waalsche Kräfte des langgestreckten konjugierten Tf-Elektronensystems zurückzuführen ist. Es wird daher angenommen, daß, wenn ein Direktfarbstoff einmal an den Zellen adsorbiert ist, er kaum davon desorbiert werden kann, weil sein Molekulargewicht groß ist und die intramolekulare Rotation durch die coplanare Struktur behindert wird.van der Waals forces of the elongated conjugated Tf electron system is due. It is therefore believed that once a direct dye is adsorbed on the cells is, it can hardly be desorbed therefrom because its molecular weight is large and the intramolecular rotation by the coplanar Structure is hindered.
Farbstoffe, die durch das erfindungsgemäße Verfahren mit Hilfe von Grünalgen entfernt werden können, lassen sich nicht exakt durch die übliche Farbstoffklassifikation angeben. Wie beispielsweise aus den in Tabelle 2 gezeigten Ergebnissen ersichtlich ist, wurde bestätigt, daß Säureviolett 6B (C. I. 42640) das gewöhnlich als Säurefarbstoff klassifiziert wird, in hoher Rate wie 95»0 $6 entfernt werden kann, weil seine relativ langgestreckte Molekularstruktur leicht ein langgestrecktes konjugiertes <t-Elektronensystem bildet. Im Gegensatz dazu konnte Indigokarmin, das einen Säurefarbstoff mit relativ klc.ir.om Molekül darstellt, der kein langgestrecktes konjugiertes -if-Elektronensystem hat, , kaum durch Grünalgen entfernt werden.Dyes which can be removed by the method according to the invention with the aid of green algae cannot be precisely identified indicated by the usual dye classification. For example, as can be seen from the results shown in Table 2, It was confirmed that Acid Violet 6B (C.I. 42640), which is usually classified as an acid dye, is at a high rate like 95 »0 $ 6 can be removed because its relatively elongated Molecular structure easily an elongated conjugated <t electron system forms. In contrast, indigo carmine, which is an acid dye with relatively klc.ir.om molecule, which does not have an elongated conjugated -if electron system, can hardly be removed by green algae.
Erfindungsgemäß können basische Farbstoffe und wasserlösliche Farbstoffe, die ein langgestrecktes Molekül und eine Molekularstruktur haben, die befähigt ist, eine coplanare Form einzunehmen, nämlich Farbstoffe mit direktem Färbevermögen, sehr gut aus ihren wässrigen lösungen entfernt werden, indem Grünalgen mit diesen wässrigen Lösungen in Berührung gebracht wer- den. Da basische Farbstoffe und Farbstoffe mit direktem Färbevermögen etwa 50 % aller wasserlöslichen Farbstoffe ausmachen, ist das erfindungsgemäße Verfahren sehr wirksam zum Entfärben von gefärbten Abwässern.According to the present invention, basic dyes and water-soluble dyes which have an elongated molecule and a molecular structure can be used capable of adopting a coplanar form, namely dyes with direct coloring power, very can be easily removed from their aqueous solutions by bringing green algae into contact with these aqueous solutions. Since basic dyes and dyes with direct coloring power make up about 50% of all water-soluble dyes, the process of the invention is very effective for decolorizing colored wastewater.
Selbst wenn der Färbungsgrad in Abwasser sehr hoch ist, ißt in manchen Fällen die Konzentration des im Wasser enthaltenen Farbstoffes relativ niedrig. Im Hinblick auf das Auftreten von sekundärer Umweltverschmutzung ist es unerwünscht, für die Entfärbungsbehandlung chemische Reagenzien in großen Mengen anzu-Even if the degree of coloration in sewage is very high, it will eat In some cases the concentration of the dye contained in the water is relatively low. With regard to the appearance of secondary Pollution, it is undesirable to use chemical reagents in large quantities for the decolorization treatment.
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wenden. Eines der wesentlichen Merkmale des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Entfärbung von Abwässern ohne Verwendung von chemischen Reagenzien durchgeführt werden kann und daß daher keine Gefahr des Auftretens einer sekundären Umweltverschmutzung besteht.turn around. One of the essential features of the invention The method is that the decolorization of waste water can be carried out without the use of chemical reagents and therefore that there is no danger of secondary pollution occurring.
Dieses Beispiel veranschaulicht die Entfernung eines Direktfarbstoffes, Niagara Sky Blue 6B, mit Hilfe von Chlorella pyrenoidosa. This example illustrates the removal of a direct dye, Niagara Sky Blue 6B, with the help of Chlorella pyrenoidosa.
Aus dem flüssigen Kulturmedium abgetrennte Zellen, die vorher dreimal mit Wasser gewaschen worden waren, wurden im Wasser suspendiert und 16 ml der Suspension, die 1,2 g der Zellen (als Trockengewicht) enthielten, wurden zu 4 ml einer konzentrierten wässrigen Lösung des Farbstoffes gegeben, die bei 1 cm Schichtdicke im Lichtstrahl eine Adsorption von 213 bei einer Wellenlänge von 624 nm hatte. Das flüssige Gemisch wurde 1 Stunde unter Rühren bei 240C stehengelassen. Dann wurden die Algenzellen mit Hilfe einer Zentrifuge abgetrennt. Die Absorption der resultierenden überstehenden Flüssigkeit betrug 2,39 bei einer Schichtdicke von 1 cm im Lichtstrahl bei einer Wellenlänge von 620 nm. Die Entfernungsrate des Farbstoffes betrug 94,4 #. ·Cells separated from the liquid culture medium which had previously been washed three times with water were suspended in the water, and 16 ml of the suspension containing 1.2 g of the cells (as dry weight) was added to 4 ml of a concentrated aqueous solution of the dye , which had an adsorption of 213 at a wavelength of 624 nm at a layer thickness of 1 cm in the light beam. The liquid mixture was left to stand at 24 ° C. for 1 hour while stirring. Then the algal cells were separated using a centrifuge. The absorption of the resulting supernatant liquid was 2.39 with a layer thickness of 1 cm in the light beam at a wavelength of 620 nm. The removal rate of the dye was 94.4 #. ·
Dieses Beispiel veranschaulicht dae Entfernen eines basischen Farbstoffes, Rhodamin 6G, mit Hilfe von Chlorella vulgaris. Aus dem flüssigen Kulturmedium abgetrennte Zellen, die vorher dreimal mit Wasser gewaschen worden waren, wurden in Wasser suspendiert und 16· ml der Suspension, die 1,4 g (Trockengewicht) der Algenzellen enthielten, wurden zu 4 ml einer konzentrierten wässrigen Lösung des Farbßtoffes gegeben, die eine Absorption von 175 bei einer Schichtdicke von 1 cm der LösungThis example shows how to remove a basic Dye, rhodamine 6G, with the help of Chlorella vulgaris. Cells separated from the liquid culture medium and previously had been washed three times with water, were suspended in water and 16 ml of the suspension, which was 1.4 g (dry weight) the algal cells contained, were added to 4 ml of a concentrated aqueous solution of the dye, the one Absorption of 175 with a layer thickness of 1 cm of the solution
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im Lichtstrahl bei einer Wellenlänge von 532 nm hatte. Das flüssige Gremisch wurde unter Rühren 1 Stunde bei 240C stehengelassen. Dann wurden die Algenzellen mit Hilfe einer Zentrifuge abgetrennt.. Die Absorption der erhaltenen überstehenden Flüssigkeit betrug 0,11 pro cm Schichtdicke im Lichtstrahl bei einer Wellenlänge von 532 nm (Entfernungsrate 99,7 #)·in the light beam at a wavelength of 532 nm. The liquid Gremisch was stirred and allowed to stand for 1 hour at 24 0 C. The algae cells were then separated off with the aid of a centrifuge. The absorption of the supernatant liquid obtained was 0.11 per cm of layer thickness in the light beam at a wavelength of 532 nm (removal rate 99.7 #).
Dieses Beispiel verdeutlicht die Entfernung eines Direktfarbstoffes, Kongorot, mit Hilfe von Scenedesmus obliquus. Aus dem flüssigen Kulturmedium abgetrennte Zellen, die vorher dreimal mit Wasser gewaschen wurden, wurden in Wasser suspendiert und 20 ml der Suspension, die 1,5 g der Algenzellen (Trok-This example illustrates the removal of a direct dye, Congo red, with the help of Scenedesmus obliquus. Cells separated from the liquid culture medium and previously were washed three times with water, were suspended in water and 20 ml of the suspension containing 1.5 g of the algal cells (dry
kengewicht) enthielten, wurden zu 5 ml einer konzentrierten wässrigen Lösung des Farbstoffes gegeben, die eine Absorption von 171 pro cm Lichtweg bei einer Wellenlänge von 505 nm hatte. Das erhaltene flüssige Gemisch wurde bei 240C 1 Stunde unter Rühren stehengelassen. Dann wurden die Algenzellen durch Zentrifugieren abgetrennt. Die Absorption der erhaltenen überstehenden Flüssigkeit betrug 0,215 pro cm Lichtweg bei einer Wellenlänge von 505 nm (die Entfernungsrate betrug 93,7 #)ken weight) were added to 5 ml of a concentrated aqueous solution of the dye, which had an absorption of 171 per cm of light path at a wavelength of 505 nm. The resulting liquid mixture was left to stand with stirring at 24 ° C. for 1 hour. Then the algal cells were separated by centrifugation. The absorbance of the obtained supernatant liquid was 0.215 per cm of light path at a wavelength of 505 nm (the removal rate was 93.7 #)
Dieses Beispiel zeigt die Entfernung eines basischen Farbstoffes, Methylviolett, unter Verwendung einer handelsüblichen Chlorella, die durch Trocknen bei 500C im Vakuum abgetötet worden war (bestehend hauptsächlich aus Chlorella ellipsoidea). Die Zellen wurden vorher dreimal mit Wasser gewaschen und dann in Wasser suspendiert. 200 ml der resultierenden Suspension, welche die Zellen in einer "Menge von 8 g Trockengewicht enthielt, wurden zu 800 ml einer konzentrierten Lösung des Farbstoffes mit einer Absorption von 47,5 pro cm Lichtweg bei einer Wellenlänge von 590 nm gegeben, wobei 1 1 eines zu prüfendenThis example shows the removal of a basic dye, methyl violet, using a commercially available Chlorella which had been killed by drying at 50 ° C. in a vacuum (consisting mainly of Chlorella ellipsoidea). The cells were previously washed with water three times and then suspended in water. 200 ml of the resulting suspension, which contained the cells in an "amount of 8 g dry weight, were added to 800 ml of a concentrated solution of the dye with an absorption of 47.5 per cm of light path at a wavelength of 590 nm, 1 l of one to be checked
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flüssigen Gemisches gebildet wurde. Das flüssige Gemisch wurde bei 24°0 unter Rühren 1 Stunde stehengelassen. Dann wurden die Algenzellen entfernt. Die Absorption der resultierenden überstehenden Flüssigkeit betrug 0,191 pro cm lichtweg (1 cm Schichtdicke) bei einer Wellenlänge von 590 nm (Entfernungsrate 95,0 $) Wie in diesem Beispiel veranschaulicht wird, ist die Verwendung von lebenden Grünalgenzellen erfindungsgemäß nicht absolut erforderlich und zufriedenstellende Ergebnisse können unter Verwendung von sterilisierten oder abgetöteten Zellen erzielt werden. liquid mixture was formed. The liquid mixture was left to stand at 24 ° 0 with stirring for 1 hour. Then the Algae cells removed. The absorption of the resulting supernatant liquid was 0.191 per cm of light path (1 cm layer thickness) at a wavelength of 590 nm (distance rate $ 95.0) As illustrated in this example, the use of living green algae cells is not absolutely necessary in accordance with the invention and satisfactory results can be obtained using sterilized or killed cells.
Wie vorstehend ausführlich erläutert wurde, kann erfindungsgemäß eine Vielfalt von Abwässern, die verschiedenartige Probleme bieten, aufbereitet werden, wobei eine hohe Entfernungsrate der Verunreinigungen erzielt wird. Dies erfolgt erfindungsgemäß durch die einfachen Stufen des in Berührungbringens von Abwässern mit Grünalgen und anschließendes Abtrennen der Grünalgen von dem Abwasser. Ferner kann erfindungsgemäß die Abwasseraufbereitung ohne Verwendung von Chemikalien durch bloßen Kontakt der Abwasser mit den Grünalg^ und Abtrennen der Algen von dem Abwasser durchgeführt werden. Aus diesem Grund besteht keine Gefahr des Auftretens von sekundären Verunreinigungen. Außerdem kann das erfindungsgemäße Verfahren in wirksamer Weise auf die Reinigung und Entfernung einer großen Vielfalt von Abwässern angewendet werden, die auf unterschiedlichen Gebieten anfallen.As has been explained in detail above, according to the invention, a variety of waste waters, which present various problems, can be processed, whereby a high removal rate of the impurities is achieved. This is done according to the invention by the simple steps of contacting wastewater with green algae and then separating the green algae from the wastewater. Furthermore, the wastewater treatment can according to the invention without the use of chemicals by mere contact with the wastewater with the green algae and separating the algae from the waste water be performed. For this reason, there is no risk of secondary contamination occurring. Also can effectively applied the method of the invention to the purification and removal of a wide variety of wastewaters that arise in different areas.
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