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DE2331257C3 - ferrite - Google Patents

ferrite

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Publication number
DE2331257C3
DE2331257C3 DE19732331257 DE2331257A DE2331257C3 DE 2331257 C3 DE2331257 C3 DE 2331257C3 DE 19732331257 DE19732331257 DE 19732331257 DE 2331257 A DE2331257 A DE 2331257A DE 2331257 C3 DE2331257 C3 DE 2331257C3
Authority
DE
Germany
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ferrite
nickel
ferrites
gauss
remanence
Prior art date
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Expired
Application number
DE19732331257
Other languages
German (de)
Other versions
DE2331257A1 (en
DE2331257B2 (en
Inventor
Giltan Michael Belmont; Baba Paul David San Carlos; Calif. Argentina (V.St.A.)
Original Assignee
Ampex Corp., Redwood City, Calif. (V.StA.)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ampex Corp., Redwood City, Calif. (V.StA.) filed Critical Ampex Corp., Redwood City, Calif. (V.StA.)
Publication of DE2331257A1 publication Critical patent/DE2331257A1/en
Publication of DE2331257B2 publication Critical patent/DE2331257B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2331257C3 publication Critical patent/DE2331257C3/en
Expired legal-status Critical Current

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Description

2. Ferrit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß2. Ferrite according to claim 1, characterized in that

b = 0,002. b = 0.002.

χ = 0.82. χ = 0.82.

- = 0.05.- = 0.05.

w = 0,12. w = 0.12.

α = 0.004. α = 0.004.

e = 0.05 e = 0.05

ist.is.

3. Ferrit nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß3. Ferrite according to claim 1, characterized in that

b = 0.002. b = 0.002.

.v = 0.82..v = 0.82.

ζ = 0.05, ζ = 0.05,

η· = 0,12,η = 0.12,

a = 0,004, a = 0.004,

e = 0,10 e = 0.10

ist.is.

4. Ferrit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß4. Ferrite according to claim 1, characterized in that

h = 0,002, h = 0.002,

χ = 0,82. χ = 0.82.

ζ = 0,05, ζ = 0.05,

μ· = 0.12,μ = 0.12,

α = 0.004. α = 0.004.

e = 0,10 ist. e = 0.10.

Die vorliegende Erfindung betrifft einew Ferrit, welcher insbesondere im Mikrowellenbercich verwendbar ist.The present invention relates to a ferrite, which can be used in particular in the microwave range.

In der US-Patentschrift 36 30 912 sind Mikrowellenferrite auf der Basis Lithium-Titan beschrieben, denen eine geringe Menge Wismut beigemischt ist. Darüber hinaus können diese Ferrite auch geringe Mengen Zink. Kupfer oder Mangan enthalten. Derartige Ferrite besitzen gute Eigenschaften und sind für viele Anwendurigsfä'lle verwendbar. Bei Verwendung in Phasenschiebern benötigen sie jedoch zuviel Schaltenergie. Die Koerzitivkraft eines Ferrits kann durch Sintern bei einer relativ hohen Temperatur reduziert werden. Generell gilt dabei, daß die KoerziIn US Pat. No. 3,630,912, microwave ferrites are used on the basis of lithium-titanium, to which a small amount of bismuth is added. In addition, these ferrites can also contain small amounts of zinc. Contains copper or manganese. Such Ferrites have good properties and can be used for many applications. Using however, they require too much switching energy in phase shifters. The coercive force of a ferrite can can be reduced by sintering at a relatively high temperature. In general, the Koerzi

50 tivkraft um so kleiner ist, je höher die Temperatur ist. Wird die Koerzitivkraft jedoch auf diese Weise vermindert, so wird das Remanenzverhältnis in unerwünschter Weise verschlechtert. 50 tivkraft is the smaller, the higher the temperature is. However, if the coercive force is decreased in this way, the remanence ratio is undesirably deteriorated.

Der Erfindung zugrunde liegende Untersuchungen haben gezeigt, daß derartige Ferrite, welche eine geringe Menge Nickel enthalten, ihre rechteckförmige Hystereseschleife behalten, auch wenn sie bei relativ hohen Temperaturen gesintert werden.The invention underlying studies have shown that such ferrites, which a Containing small amounts of nickel, retain their rectangular hysteresis loop, even if they are at relatively sintered at high temperatures.

Es ist zwar beispielsweise aus der US-PS 33 72 123 an sich bekannt, Lithium-Ferriten Nickel zuzusetzen, wobei jedoch nicht erkannt wurde, daß nur bestimmte ceringe Nickelmengen den vorgenannten gewünschten Effekt ergeben.Although it is known per se, for example from US-PS 33 72 123, to add lithium ferrites to nickel, However, it was not recognized that only certain cereal amounts of nickel desired the aforementioned Result.

Die Erfindung sieht dabei einen Ferrit folgender Zusammensetzung vor:The invention provides a ferrite of the following composition:

3 χ + η· + α + 2 ζ + c 3 χ + η + α + 2 ζ + c

Li0-5 +Li 0-5 +

(χ — «■ — a — c \ (χ - «■ - a - c \ "

0.005 <0.005 < CC. < 0.1.<0.1. 0 <0 < ClCl < 0,1,<0.1, 0.0005 <0.0005 < hH < 0.065<0.065 0,30 <0.30 < XX < 0.95,<0.95, 0 <0 < TT < 0,20,<0.20, 0 <0 < WW. < 0,4<0.4

b + a + χ + ζ + μM- ι* τ 0.5 b + a + χ + ζ + μM- ι * τ 0.5

-ν-U--t/-f 3 χ + u· + u+ 2- + e -ν-U - t / -f 3 χ + u + u + 2- + e

u+ 2- + e \
2- -j
u + 2- + e \
2 - -j

Das Nickel führt im erfindungsgemäßen Ferrit nicht zu einer Erhöhung der Koerzitivkraft Daher können die bekannten Lithium-Titan-Wismut-Ferrite (welche gegebenenfalls geringe Mengen an Mangan. Zink oder Kobalt enthalten können) durch Zusatz einer geringen Menge Nickel verbessert werden, wodurch Ferrite erhalten werden, welche durch Sintern bei hohen Temperaturen ihre rechteckförmige Hystereseschleife nicht verlieren. Der erfindungsgemäße Ferrit besitzt daher die gewünschte rechteckfbrmige Hystereseschleife bei gleichzeitig relativ kleiner Koerzitivkraft. Erfindungsgemäß kann die Koerzitivkraft so eingestellt werden, daß sie nicht über 0,6 Oersteds liegt. Die Menge Nickel, welche dem erfindungs- :o gemäßen Ferrit zugesetzt wird, kann gering sein. Durch Zusatz einer Menge von weniger ais 0.005 Ionen pro Formeleinheit wird eine zweckmäßige Vergrößerung des Remanenzverhältnisses erhalten. Optimale Ergebnisse ergeben sich, wenn die Nickelkonzentration etwa 0,05 Ionen pro Formeleinheit beirügt. Weitere Nickelzusätze verbessern das Remanenzverhältnis nicht; tatsächlich beginnt dieses Verhältnis bei etwa 0,1 Ionen pro Formeleinheit des Nickels wieder zu fallen.The nickel in the ferrite according to the invention therefore does not lead to an increase in the coercive force can use the well-known lithium-titanium-bismuth ferrites (which may contain small amounts of manganese. May contain zinc or cobalt) can be improved by adding a small amount of nickel, whereby ferrites are obtained, which by sintering at high temperatures their rectangular hysteresis loop not lose. The ferrite according to the invention therefore has the desired rectangular shape Hysteresis loop with a relatively small coercive force at the same time. According to the present invention, the coercive force can be adjusted so that it does not exceed 0.6 oersteds located. The amount of nickel that the invention: o appropriate ferrite is added, may be small. By adding an amount less than 0.005 ions An expedient increase in the remanence ratio is obtained per formula unit. Optimal Results are obtained when the nickel concentration is about 0.05 ions per formula unit. Further nickel additions do not improve the remanence ratio; in fact, this relationship begins to fall again at around 0.1 ions per formula unit of nickel.

Der erfindungsgemäße Ferrit wird nach folgendem Verfahren hergestellt: Falls möglich, werden Oxyde der die Ferritbestandteile bildenden Metaliionen verwendet. The ferrite according to the invention is produced by the following process: If possible, oxides are used the metal ions forming the ferrite components are used.

In Fällen, in denen die chemische Instabilität des Oxyds eines speziellen Metallions zu einem unsauberen Oxyd und zu einer instabilen Verbindung führt, wird das wasserfreie Karbonat des Metallions verwendet. Die Rohmaterialien werden in stöchiometrischen Verhältnissen eingewogen und für wenigstens 1 Stunde in einer Kugelmühle naß gemischt. Die sich daraus ergebende Aufschwemmung wird sodann bei etwa 100° C getrocknet. Die getrocknete Rohmaterialmischung wird sodann zur leichteren Handhabung durch ein Sieb mit einer Maschengröße von 20 Mesh gesiebt.In cases where the chemical instability of the oxide of a special metal ion to one unclean oxide and leads to an unstable compound, the anhydrous carbonate becomes the metal ion used. The raw materials are weighed in stoichiometric proportions and for at least Wet mixed in a ball mill for 1 hour. The resulting sedimentation will then dried at about 100 ° C. The dried raw material mixture then becomes the lighter one Handling sieved through a sieve with a mesh size of 20 mesh.

Die gesiebte Oxydmischung wird in feuerfeste Schiffchen eingebracht. Dkse Schiffchen werden in einen kastenförmigen Ofen gesetzt und auf eine vorgegebene Temperatur aufgeheizt. Die genaue Temperatur kann zwischen 700 und 900 C variieren. Diese Maßnahme besitzt einen zweifachen Zweck. Zunächst soll ausreichend Energie bereit gestellt werden, damit die Oxydmischung in einer Festkörperreaktion zu einer Mischung aus 70% Ferrit und 30% Oxyd reagieren kann. Zum zweiten sollen irgendwelche verwendeten Karbonate in einfacher Weise thermisch zersetzt werden.The screened oxide mixture is placed in refractory boats. These boats are in a box-shaped oven is set and heated to a predetermined temperature. The exact temperature can vary between 700 and 900 C. The purpose of this measure is twofold. Next Sufficient energy should be provided so that the oxide mixture in a solid state reaction a mixture of 70% ferrite and 30% oxide can react. Second, any carbonates used are thermally decomposed in a simple manner.

Die der Reaktion unterworfene Mischung ist generell durch eine vorherrschende relativ große Parlikelngestalt charakterisiert. Bevor die Mischung in einen einphasigen Ferritkörper geformt und gesintert werden kann, maß die Partikelngröße reduziert werden. Dies erfolgt in der oben beschriebenen Weise in einer Kugelmühle. Die Ferrit-Oxyd-Aufschlemmung wird sodann bei etwa 80 C zu einem feinen Pulver getrocknet. The mixture subjected to the reaction is generally dominated by a relatively large parallel shape characterized. Before the mixture is molded into a single phase ferrite body and sintered measured the particle size can be reduced. This is done in the manner described above in a Ball mill. The ferrite-oxide slurry is then dried to a fine powder at about 80.degree.

Das Pulver wird dann mit einem an sich bekannten Binder vermischt. Als Binder kommt eine große Anzahl von Materialien in Frage. Ein typischer Binder ist Polyvinyl-Alkohol.The powder is then mixed with a binder known per se. A big one comes as a binder Number of materials in question. A typical binder is polyvinyl alcohol.

Der Zusatz des Binders kann entweder in einem zweiten Kugelmühlenprozeß oder in einem weiteren geeigneten Verfahrensschritt erfolgen, welcher eine gleichförmige Verteilung der als Binder verwendeten Substanz erleichtert. Das mit dem Binder imprägnierte Pulver wird in Stahlformen bei ausreichend hohem Druck zur Bildung von gleichförmigen Körpern gepreßt.The addition of the binder can either be in a second ball mill process or in a further suitable process step take place, which a uniform distribution of the used as a binder Substance relieved. The powder impregnated with the binder is used in steel molds at a sufficiently high Pressure pressed to form uniform bodies.

Die gepreßten Körper werden sodann bei Temperaturen von 950 bis 1150 C in einer Sauerstoff- oder Luftatmosphäre gesintert.The pressed bodies are then at temperatures of 950 to 1150 C in an oxygen or Sintered air atmosphere.

Der so erhaltene erfindungsgemäße Ferrit besitzt die folgende Zusammensetzung:The ferrite according to the invention thus obtained has the following composition:

3 χ3 χ

. . /x — w — α — e\
L10.5 + y -y J
. . / x - w - α - e \
L10.5 + y -y J

b Ti1Co11Mn1Zn^Ni11Bi11O4.,,. b Ti 1 Co 11 Mn 1 Zn ^ Ni 11 Bi 11 O 4. ,,.

0.005 <0.005 < CC. < 0.1.<0.1. 0 <0 < aa < 0,1.<0.1. 0,0005 <0.0005 < hH < 0.065<0.065 0.30 <0.30 < XX < 0,95.<0.95. 0 <0 < rr < 0,20,<0.20, 0 <0 < u-u- < 0.4<0.4

U — U -

3 χ + vv — a + 2 ζ + e 3 χ + vv - a + 2 ζ + e

Im folgenden werden weitere Auslührungsbeispiele 65 des Nickels auf das Remanenzverhältnis zeigen, wennIn the following, further exemplary embodiments 65 of nickel will point to the remanence ratio, if

rfindung erläutert. Im Beispiel 1 ist eine bekannte. der Ferrit unter Bedingungen gesintert wird, welcheinvention explained. Example 1 is a well-known one. the ferrite is sintered under conditions which

lein Nickel enthaltende Zusammensetzung angegeben. gewöhnlich die Rechteckform der HystereseschleifeA composition containing nickel is indicated. usually the rectangular shape of the hysteresis loop

während die Beispiele 2, 3 und 4 den günstigen Effekt drastisch reduzieren.while Examples 2, 3 and 4 drastically reduce the beneficial effect.

Beispiel 1
Eine Zusammensetzung! mit
example 1
A composition! With

bb = 0.002= 0.002 XX = 0,82.= 0.82. ζζ = 0.05,= 0.05, VVVV = 0.12.= 0.12. aa = 0.(KM= 0. (KM ee = 0= 0

besitzt die folgenden frequenzmäßiger1 und magnetischen Eigenschaften: Koerzitivkraft = 0,6 Oersted. Remanenzmagnetisierung = 202 Gauß, Sättigungsmagnetisierung = 550 Gauss. Remanenzverhältnis = 0,37. Curie-Temperatur = !75 C. Resonanzlinienbreite = 100 Oersted. Tangenz der dielektrischen Verluste = 0.0004 und Tanaenz der magnetischen Verluste = 0.0007.has the following frequency moderate 1 and magnetic properties: coercivity = 0.6 Oersteds. Remanence magnetization = 202 Gauss, saturation magnetization = 550 Gauss. Remanence ratio = 0.37. Curie temperature =! 75 C. Resonance line width = 100 Oersted. Dielectric loss tangency = 0.0004 and magnetic loss tanaence = 0.0007.

BeisBy S ρ ι e 1 2ρ ι e 1 2 Eine ZusammensetzungA composition mitWith b = b = 0.002.0.002. χ =χ = 0.82.0.82. ζ = ζ = 0.05.0.05. U' =U '= 0.12.0.12. (I =(I = 0.004.0.004. I' ="I '= " 0.050.05

besitzt die folgenden frequenzmüßigen und magnetischen Eigenschaften: Koerzitivkraft = 0.6 Oersted, Remanenzmagnetisierung = 365 Gauß, Sättigungsmugnclisierung — 550 Gauß. Rcmancnzverhällnis = 0.66. Curie-Temperatur = 175 C. Resonanzlinienbreite = 100 Oersted. Tangenz der dielektrischen Verluste = 0.0004 und Tamzenz der magnetischen Verluste = 0.0007.has the following frequency and magnetic Properties: coercive force = 0.6 Oersted, remanence magnetization = 365 Gauss, saturation magnification - 550 gauss. Rcmancnzverhälnis = 0.66. Curie temperature = 175 C. Resonance line width = 100 oersteds. Tangency of dielectric losses = 0.0004 and tamcence of magnetic Losses = 0.0007.

Wie Beispiel 2 zeigt, ist das Remanenzverhaltnis bei einem Nickel enthaltenden Ferrit gegenüber einem Ferrit ohne Nickel nach Beispiel 1 um einen Faktor von nahezu 2 verbessert. Abgesehen von der Verbesserung des Remanenzverhältnisses sind die Eigenschaften der Ferrite nach Beispiel 1 und 2 identisch. Die Verbesserung des Remanenzverhältnisses wird also ohne Beeinträchtigung der anderen Eigenschaften erzielt.As Example 2 shows, the remanence ratio for a nickel-containing ferrite is compared to a Ferrite without nickel according to Example 1 improved by a factor of almost 2. Apart from the improvement of the remanence ratio, the properties of the ferrites according to Examples 1 and 2 are identical. The improvement in the remanence ratio is therefore without impairment of the other properties achieved.

BeisBy S pi el 3pi el 3 Eine ZusammensetzungA composition milmil b = b = 0,002.0.002. ν —ν - 0.82.0.82. ζ =ζ = 0.05,0.05, W = W = 0.12.0.12. U =U = 0.004.0.004. e = e = 0.0050.005

-:-0,45. Curie-Temperatur = 175 C. Resonanzlinienbreite - 100 Oersted. Tangenz der dielektrischen Verluste = O.(KK)4 und Tangenz der magnetischen Verluste - O.(MK)7.-: - 0.45. Curie temperature = 175 C. Resonance line width - 100 oersteds. Tangence of dielectric losses = O. (KK) 4 and tangence of magnetic Losses - O. (MK) 7.

Beispiel 4
Eine Zusammensetzung nil
Example 4
A composition nil

h ■-= O.(K)2, h ■ - = O. (K) 2,

λ = 0.82,λ = 0.82,

r - 0.05.r - 0.05.

η = 0.12.η = 0.12.

u = 0,(XM, u = 0, (XM,

ι· =- 0.10ι = - 0.10

besitzt die folgenden frequenzmäßigen und magnetischen Eigenschaften: Koerzitivkraft = 0.6 Oersted, Remanenzmagnetisierung = 325 Gauß. Sättigungsmagnetisierung = 550 Gauß, Remanenzverhältnis = 0.59. Curie-Temperatur = 175 C, Resonanzlinienbreue = HX) Oersted. Tangenz der dielektrischen Verluste = O.(XX)4 und Tangenz der magnetischen Verluste = 0.0007.has the following frequency and magnetic properties: coercive force = 0.6 Oersted, Remanence magnetization = 325 Gauss. Saturation magnetization = 550 Gauss, remanence ratio = 0.59. Curie temperature = 175 C, resonance line width = HX) Oersted. Tangence of the dielectric Losses = O. (XX) 4 and magnetic loss tangency = 0.0007.

In allen Beispielen wurde bei 1025 C für 5 Stunden in Sauerstoff gesintert, wobei jedoch auch höhere oder niedrigere Temperaluren zur Anwendung kommen können.In all examples it was at 1025 C for 5 hours sintered in oxygen, although higher or lower temperatures are also used can come.

Um zu zeigen, daß ein Nickelzusatz bei den in Rede stehenden Ferrilen einen günstigen Effekt zeitigt, wurde eine Folge gleichartiger Ferrite gemäß der US-PS 33 72 123 hergestellt, welche kein Wismuth. jedoch verschiedene Mengen Nickel enthielten. Die chemische Formel des Ferrits und die Testergebnisse sind nachstehend tabellarisch angegeben.To show that the addition of nickel to the in The ferrites in question produced a favorable effect, a series of ferrites of the same type according to the US-PS 33 72 123 produced, which does not contain bismuth. however, contained varying amounts of nickel. The chemical formula of ferrite and the test results are given in the table below.

Li,is .x ,Zn0.,Fe14^ ,NiJTi07Q1 -- O2 Li, is . x , Zn 0. , Fe 14 ^, NiJTi 07 Q 1 - O 2

besitzt die folgenden frequenzmäßigen und magnetischen Eigenschaften: Koerzitivkraft = 0,6 Oersted. Remanenzmagnetisierung = 250 Gauß, Sältigungsmagnetisierung = 550 Gauß. Remanenzverhaltnishas the following frequency and magnetic properties: coercive force = 0.6 oersted. Remanence magnetization = 250 Gauss, saturation magnetization = 550 Gauss. Remanence ratio

Kompo
nente
Wert
von λ
Compo
nent
worth
of λ
lirhil/cu
7 /
<-' Sld
lirhil / cu
7 /
<- ' Sld
Almo-
sphiire
ATM
Alms
sphiire
ATM
Kocr/i
;/,
Kocr / i
; /,
;ivkraft
B,
; ivkraft
B,
4.1 M,4.1 M, Reehi-
eekig-
keitsvcr
hällnis
B,
Reehi-
eekig-
keitsvcr
hällnis
B,
(Oe)(Oe) (Gauß)(Gauss) (G-iuB)(G-iuB) 4.->A/,4 .-> A /, .ν = 0.ν = 0 1150/51150/5 O:O: 1.91.9 653653 870870 0.750.75 12(X); 512 (X); 5 °:°: 1.51.5 630630 935935 0.670.67 .ν = 0.05.ν = 0.05 1150 51150 5 1,51.5 559559 686686 0.810.81 1200 51200 5 O2 O 2 1.51.5 600600 990990 0.610.61 Λ= 0.1Λ = 0.1 1150 51150 5 o.O. 1.51.5 540540 685685 0,790.79 1200/51200/5 O,O, 1.71.7 481481 800800 0,60.6 Darin bedeutet:It means:

/die Temperatur.
ί die Zeit.
/the temperature.
ί the time.

ßr die Remanenzinduktion,
Λ/, die Süttigungsmagnetisierung.
ß r the remanent induction,
Λ /, the saturation magnetization.

Claims (1)

Patentansprüche: I. Ferrit, gekennzeichnet durch die ZusammensetzungClaims: I. Ferrite, characterized by the composition LioLio ^.£.) Fe2-5 Co-1Mn-Zn11Ni1Ji,,O1 ^. £.) Fe 2-5 Co -1 Mn-Zn 11 Ni 1 Ji ,, O 1 worinwherein 0,005 < f < 0,1.0.005 < f <0.1. 0 < ti < 0.1.0 < ti <0.1. 0,0005 < i· < 0.065.0.0005 <i · <0.065. 0.30 < x < 0,95,0.30 < x < 0.95, 0 < r < 0,20,0 <r <0.20, 0 < "■ < 0,4,0 <"■ <0.4, undand + [0.5 + [0.5 + [1 + [1 5 ( 25 (2nd
DE19732331257 1972-06-20 1973-06-19 ferrite Expired DE2331257C3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26460272A 1972-06-20 1972-06-20
US26460272 1972-06-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2331257A1 DE2331257A1 (en) 1974-01-17
DE2331257B2 DE2331257B2 (en) 1976-01-29
DE2331257C3 true DE2331257C3 (en) 1976-09-09

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