DE2319761B2 - Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-butenzol - Google Patents

Description

Es ist bekannt, 2-Methyl-3-buten-2-ol dadurch herzustellen, daß man an Isopren Chlorwasserstoff anlagert und das Reaktionsprodukt alkalisch hydrolysiert. Bei diesem Verfahren fallen nach Abtrennung des Methylbutenols aus dem Hydrolysat Ablaugen an, die nicht regeneriert werden können und deren Abführung problematisch ist. Es ist weiterhin bekannt, daß die Hydrolyse von l-Chlor-3-methyl-2-buten mit Wasser 2-Methyl-3-buten-2-ol liefert. Es hat sich je- r> doch gezeigt, daß bei der üblichen Aufarbeitung eines solchen sauren Hydrolysats keine befriedigenden Ausbeuten an Methylbutenol erhalten werden. Überraschend wurde nun gefunden, daß 2-Methyl-3-buten-2-ol in hoher Ausbeute erhalten werden kann, At) wenn man l-Chlor-3-methyl-2-buten oder 3-Chlor-3-methyl-l-buten oder ein Gemisch dieser Verbindungen, wie es beispielsweise als Anlagerungsprodukt von Chlorwasserstoff an Isopren erhalten wird, mit Wasser ohne Zusatz von Alkali hydrolysiert und das ·»·> 2-Methyl-3-buten-2-ol aus dem Reaktionsgemisch bei Temperaturen bis zu 30° unter vermindertem Druck abdestilliert. Das neue Verfahren ist weiterhin dadurch technisch vorteilhaft, daß man nach Aufarbeitung des Hydrolysats als Rückstand eine wäßrige ίιι Salzsäure erhält, die regeneriert werden kann.

Daserfindungsgemäßc Verfahren ist somit dadurch gekennzeichnet, daß man l-Chlor-3-methyl-2-buten oder 3-Chlor-3-methyl-l-buten oder ein Gemisch dieser Verbindungen mit Wasser ohne Zusatz von Alkali hydrolysiert und das 2-MethyI-3-buten-2-ol bei Temperaturen bis zu 30° unter vermindertem Druck aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Die Reaktionstemperatur bei der Hydrolyse kann zwischen 10 und 40° liegen, vorzugsweise arbeitet man bei 20-30° C. Zweckmäßig setzt man die zehnfache Menge Wasser, bezogen auf das Chlorid, ein. Die Hydrolyse verläuft sehr schnell, nach wenigen Minuten Rühren bei Zimmertemperatur wird die Hauptmenge umgesetzt. Zur Vervollständigung der Reaktion rührt man noch 40-60 Minuten bei Zimmertemperatur. Die Reaktionsgeschwindigkeit hängt von der Intensität des Rührens ab. Das Ende der Reaktion kann mittels Gaschromatographie bestimmt werden. Zur Aufarbeitung destilliert man zweckmäßig das Hydrolysat bei 25-30° im Wasserstrahlvakuum, wobei das Methylbutenol azeotrop übergeht. Das so erhaltene, schon weitgehend reine Produkt kann durch Flachdestillation im Teilvakuum weiter gereinigt werden.

In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man als Ausgangsstoff ein Gemisch von l-Chlor-3-methyl-2-buten und 3-Chlor-3-methyl-1 -buten ein, wie man es durch Anlagerung von Chlorwasserstoff an Isopren erhält.

Beispiel

a) In 136 g Isopren werden im Verlauf von 2 Stunden bei —20° 76 g trockener Chlorwasserstoff eingeleitet. Danach wird 2 Stunden bei 0° gerührt. Man erhält 209-212 g eines Gemisches von 67% 3-Chlor-3-methyl-l-buten, 30% 1-Chlor-3-methyl-2-buten und 3% Isopren.

b) Das gemäß Absatz a) erhaltene Reaktionsprodukt wird im Verlauf von 15 Minuten unter intensiven· Rühren zu 2000 ml Wasser von 20° gegeben. Man rührt 40-60 Minuten, wobei die Temperatur auf 28-30° steigt. Das Reaktionsgemisch wird sodann unter 15 Torr bei einer Dampftemperatur von 28-30° (Badtemperatur maximal 40°) destilliert. Man erhält 500 g eines zweiphasigen Destillats. Der Destillationsrückstand wird dreimal mit insgesamt 600 ml Methylenchlorid extrahiert. Danach wird das Destillat mit dem bei der Extraktion des Rückstandes verwendeten Methylenchlorid extrahiert. Das Methylenchlorid wird abfraktioniert. Man erhält 160 g rohes 2-Methyl-3-buten-2-ol. Die Destillation liefert eine Hauptfraktion von 135,5 g, die bei 38-48°/7() Torr übergeht. Die Gesamtausbeute in Serie-Ansätzen (separate Aufarbeitung der Fraktionierungsrückstände) ist nahezu quantii;itiv.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-buten-2-ol, dadurch gekennzeichnet, daß man l-Chlor-3-meth>i-2-buten oder 3-Chlor-3-methyl-1-buten oder ein Gemisch dieser Verbindungen mit Wasser ohne Zusatz von Alkali hydrolysiert und das 2-Methyl-3-buten-2-ol bei Temperaturen bis zu 30° unter vermindertem Druck aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Hydrolyse die zehnfache Menge Wasser, bezogen auf Chlor-methylbuten, einsetzt. is

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsstoff ein Gemisch von l-Chlor-3-methyl-2-buten und 3-Chlor-3-methyI-l-buten, das durch Anlagerung von Chlorwasserstoff an Isopren erhalten wurde, einsetzt.