DE2312623B2

DE2312623B2 - Schmierfette

Info

Publication number: DE2312623B2
Application number: DE19732312623
Authority: DE
Inventors: John Leonard El Cerrito; Carter Grawford Francis Pleasant Hill; Calif. Dreher (V.StA.)
Original assignee: Chevron Research Co
Current assignee: Chevron USA Inc
Priority date: 1972-04-17
Filing date: 1973-03-14
Publication date: 1976-12-02
Also published as: FR2180734A1; AU475710B2; GB1403463A; US3846314A; AU5317773A; NL7305379A; FR2180734B1; BE796044A; DE2312623A1; CA992528A

Description

10. Schmierfettkonzentrat nach den Ansprüchen 1 bis 9. dadurch gekennzeichnet, daß es 20 bis 50 ,₀ Gew.-flt Erdalkalisalz und 10 bis 30 Gew.-<Vb Polyharnstoff-Komponente enthält

Die moderne Technologie ist ständig bestrebt, die Allgemeinheit und die Verarbeitungsindustrie mit Maschineneinrichtungen zu versorgen, die innerhalb eines größeren Temperaturbereichs und bei höheren Belastungen arbeiten können als die bisher üblichen. Außerdem arbeiten viele der neueren Maschinen bei extrem hohen Drehzahlen. Viele dieser Maschinen verlangen ganz spezifische Eigenschaften von den Schmiermitteln, die bei den gebräuchlichen nicht zur Verfugung stehen. Daher hat die moderne Entwicklung tu Anlagen, die mit hoher Drehzahl und bei hoher Temperatur arbeiten, die petrochemische Industrie zur Entwicklung einer zweiten Generation von Schmiermitteln, die den Anforderungen der neuen Maschinen genügen, angereizt. In jüngster Zeit entstand beispielsweise eine steigende Nachfrage nach Schmiermitteln, die bei Temperaturen übe^r 150° C in hochtourigen Lagern und Getrieben während e>nes Zeitraums von über 500 Stunden ein gutes Betriebsverhalten zeigen. Außerdem sollte bei der Weiterentwicklung der hochtourigen versteckten Lager das Schmiermittel mit der Lebensdauer des Lagers standhalten.

Es wurden bereits zahlreiche Schmierfette entwickelt, die den meisten der neuen, strengeren Anforderungen genügen. Viele dieser Fette sind aber doch zu teuer, um sie im technischer. Maßstab einzusetzen oder sie genügen nur bestimmten Ansprüchen, versagen aber in anderer Hinsicht. Gebräuchliche Schmierfette sind die überall anzutreffenden Lithiumfette. Es handelt sich bei diesen Fetten sinfach um ein Gemisch eines Grundöls auf Kohlenwasserstoffbasis mit Lithiumhydroxystearat und geringen Mengen anderer Additive. Wenn diese Fette auch gute Schmiereigenschaften und ein gutes Verhalten bei mittleren Temperaturen zeigen, so ist ihre Anwendung bei hohen Temperaturen und in hochtourigen Maschinen doch nicht ganz befriedigend. Die Lithiumfette altern bei hohen Temperaturen, besonders bei Temperaturen über 175⁰C. Die Alterung führt zu einem schnellen Verlust an Schmierwirkung und letztlich zu einem Versagen der Anlage.

Eine andere Art von Schmierfetten mit ausgezeichneten Schmiereigenschaften bei höheren Temperaturen besteht aus einem Schmieröl (natürlicher oder synthetischer Herkunft), das als Additiv einen Polyharnstoff enthält. Schmierfette dieser Art sind in den amerikanischen Patentschriftren 32 42 210, 32 43 372, 33 46 497, 33 76 223 und 34 01 027 beschrieben. Auch in der DT-AS 12 81615 werden Schmierfette auf Schmierölbasis beschrieben, die durch bestimmte Tetraharnstoffe verdickt sind, und gemäß der DT-OS 21 38 843 werden als Verdickungsmittel für Fette Polyharnstoffe eingesetzt. Die Polyharnstoff-Komponente erteilt dem Fett eine signifikante Hochtemperaturbeständigkeit und bewirkt tatsächlich leichte antithioxoirope Eigenschaften, das heißt, einen Anstieg der Viskosität bei steigender Scherbeanspruchung des Schmiermittels. Diese Eigenschaft des Fettes ist vorteilhaft, denn sie verhindert die Ablösung und den Verlust von Schmierfett an den bewegten Teilen der Maschine. Wenn mit diesem Fett auch die meisten der Probleme der früheren Schmiermittel gelöst wurden, so blieb doch der Nachteil, daß verhältnismäßig große Mengen Polyharnstoff (zwischen 8 und 20 Gewichtsprozent) erforderlich sind, was ziemlich hohe Kosten verursacht Außerdem erteilt die Polyharnstoff-Komponente dem Schmiermittel keine Hochdruckeigenschaften, und es müssen deshalb auch noch EP-Additive zugesetzt werden, wenn hohe Anpreßdrücke auftreten. Es besteht daher ein dringen der Bedarf an Fetten für hohe Temperaturen und hohe Tourenzahlen, die eine gute Stabilität über längere Zeiträume besitzen, die Hochdruck- und Antiverschleißeigenschaften zeigen und die verhältnismäßig billig herzustellen sind.

Ziel der Erfindung ist daher ein neues Schmierfett, das die Nachteile bekannter Schmierfette nicht mehr besitzt, das heißt, das bei längerem Gebrauch bei hohen Temperaturen ein gutes Betriebsverhalten zeigt, verhältnismäßig preiswert ist, bei hohen Temperaturen in Hochleistungsmaschinen ein gutes Betriebsverhalten zeigt und gute EP-Eigenschaften besitzt.

Diese Ziele und die damit verbundenen Vorteile können durch ein Schmierfett, bestehend aus

1) einem Schmieröl als Hauptanteil,

2) j bis 30 Gew.-% eines Erdalkaüsalzes einer Carbonsäure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und

3) 0,5 bis 10 Gew.-% einer Polyharnstoff-Komponente. aufgebaut aus einem Polyharnstoff oder einem Gemisch von Polyharnstoffen mit mindestens einer Ureidgruppe und einem Molekulargewicht zwischen 375 und 2500 realisiert werden.

Es wurde überraschend gefunden, daß durch Beimischen eines Erdalkalisalzes einer Carbonsäure zu dem Schmierfett eine Herabsetzung des Polyharnstoffanteils um 50 Prozent gegenüber der früher erforderlichen Menge möglich wird, ohne daß der Tropfpunkt und die übrigen physikalischen Eigenschaften eine Änderung erfahren. Außerdem erteilt die Anwesenheit des Carbonsäuresalzes dem Schmiermittel gute Hochdruckeigenschaften und macht daher den Zusatz anderer EP-Additive in vielen Fällen unnötig.

Der genaue Mechanismus, der dieser Wirkung des Polyharnstoffs und des Carbonsäuresalzes bei der Verbesserung der Eigenschaften des Schmierfettes zugrunde liegt, ist nicht bekannt. Wenn die Theorie auch nicht bindend sein kann, so ist doch anzunehmen, daß das Calciumacetat in irgendeiner Weise mit dem Polyharnstoff eine Komplexverbindung bildet und so eine verdickende Wirkung ausübt. Wenn auch der Mechanismus unbekannt ist, so weiß man doch, daß zwischen den beiden Komponenten ein synergistischer Effekt besteht, so daß die Schmiereigenschaften des Fettes in erheblich stärkerem Maße verbessert werden als durch den Polyharnstoff oder das Carbonsäuresa'.z allein. Beispielsweise bewirkt die Kombination einen bemerkenswerten Anstieg der Anti-Verschleißeigenschaften und erhöht auch die Dauerleistung des Fettes in Lagern.

Diese durch Verwendung eines Erdalkaüsalzes einer Carbonsäure überraschend erzielte Verbesserung der Schmierfette wird durch die folgenden Versuche

verdeutlicht, wobei erfindungsgemäße Schmierfette, die neben dem Schmieröl eine Polyharnstoffkomponente und verschiedene Konzentrationen an Calciumacetat enthalten, mit einem Schmierfett, das demgegenüber keine Calciumacetatkomponente enthält, hinsichtlich ihrer Eigenschaften, wie Penetration (Pm, nach verschiedenen Lagerbedingungen), Timken-Belastung, Kontaktdruck, Belastungs-Verschleiß-Index und Verschweißpunkt verglichen werden.

Das zum Vergleich verwendete Schmierfett hatte folgende Zusammensetzung:

Bestandteile

Gew.-%

Gewicht, g

Oleylamin

Toluoldiisocyanat

Äthylendiamin

Zerolen-9

Neutrales paraffin.

Grundöl, Viscosität

480 SUS bei 38° C

NaNO2

Trimethyldihydro-

chinolin-Polymeres

5,50 j
3,36 \
0,58 J

65,66

24,29

9,44

2	188
1	336
	232
26	108
9 656


200
40

39 760

Das erfindungsgemäß eingesetzte Schmierfett wies bei einer Konzentration an Calciumacetat von 23,529 Gew.-% die folgende Zusammensetzung auf:

Bestandteile

Gew.-%

Vorstehend beschriebenes Schmier- 3,529

23.539

fett	11,094}
Ca(O H )2	12,435 J
HOAc	1,177
NaNO2	0,235
Trimethyldihydrochinolin-
Polymeres	19.313
Neutrales paraffin. Grundöl,
Viscosität 480 SUS bei 38°C	52,217
Zerolen-9

100,00%

Die Untersuchungen zur Bestimmung der Penetration »Ρδο« wurden nach ASTM-217 vorgenommen, während der Timken-Test, der Aufschluß über die Verschleißeigenschaften gibt, unter Bestimmung der (OK)-Belastung (OK bedeutet dabei die letzte Gewichtszunahme im Timken-Test, bei der der Test noch bestanden wird) und des Kontaktdruckes nach ASTM D 2509 durchgeführt wurde und die Verschweißpunkte und Belastungs-Verschweißindizes nach ASTM D 2596 bestimmt wurden. Die bei diesen Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

Ergebnisse:	Polyurethan/ Ca{4 λπγίο	Polyurethan/	Fett mit	6.2	7,08% Polyurethan
Untersuchung	Ca(CHiCOO):	3.5	5.26	8.99	4.35% Ca(CH₃COO):
		23.5	13.95	269	267
	253	300	270
Ao
Bei Umgebungstemperatur	262	299		271	272
nach 1 Woche			267
nach 4 Wochen		301
nach 8 Wochen
bei 38° C	257	303		281	272
nach 1 Woche			282
nach 4 Wochen		310		27/30	16
nach 8 Wochen		30/32	27/30	22260	—
Timken-Test, kg		-25480	23570	68,3	72.7
Kontaktdruck, kg/cm²		79.6	79.2	465	405
Belastungs-Verschleiß-Index, kg	-250/255	500 +	475
Verschweißpunkt, kg (Vierkugel
apparat -200 kg)

Im einzelnen ist die Wirkung des Calciumacetat-Zusatzes auf die Verdickungswirkung des Polyharnstoffes auf ein Schmierfett Nr. 2 aus F i g. 1 ersichtlich, wobei die in dieser Figur enthaltenen Werte mit einer Charlotte G-3-Laboratoriumsmühle erhalten wurden. Diese Werte zeigen auch, daß durch die Verwendung von etwa 12% basischem Calciumacetat die Menge an zur Herstellung eines Schmierfettes Nr. 2 notwendigem Poiyharnstoff auf die Hälfte herabgesetzt werden kann.

Die Wirkung des basischen Calciumacetates auf die Timken-(OK)-Belastung und den Kontaktdruck kann der nachfolgenden F i g. 2 entnommen werden.

Die in der F i g. 2 enthaltenen Werte zeigen, daß bei dem erfindungsgemäßen Fett im Gegensatz zum Schmierfett, das kein Calciumacetat enthält, das Belastungsvermögen erheblich verbessert ist und der anwendbare Kontaktdruck stark erhöht ist. Di« erfindungsgemäßen Schmierfette weisen außerden außergewöhnliche Verschweißpunkte (Vierkugelappa rat) und Belastungs-Verschweißindizes auf. Dies wird ii der F i g. 3 im einzelnen veranschaulicht.

Während der Verschweißpunkt für das Vergleichsfet etwa 250 kg/255 kg beträgt, werden für erfindungsge

mäße Fette Verschweißpunkte von 405 kg bis übe 500 kg erhalten. Ähnlich liegen die Verhältnisse bei dei Belastungs-Verschleißindizes, wie aus der Kurve »L Wl< von F i g. 3 ersichtlich ist

Die erfindungsgemäß eingesetzte Poiyharnstoff

Komponente ist eine in Wasser und öl unlöslich organische Verbindung mit einem Molekulargewich zwischen etwa 375 und 2500, die mindestens ein Ureidgruppe und vorzugsweise nicht mehr als ach

Ureidgruppen, im günstigsten Falle zwischen etwa 2 und 6 Ureidgruppen besitzt. Der Ausdruck »Polyharnstoff« wird hier so verwendet, daß er auch Monoharnstoffe, das heißt eine Ureidgruppe, einschließt. Eine Ureidgruppe soll hier wie folgt definiert werden:

HN-C —NHi Die Polyharnstoffe sollen keine endständigen primären Amingruppen, das heißt Verbindungen mit einer endständigen (NH2)-Gruppe und keine freien Carboxylgruppen besitzen. Ein besonders bevorzugter Polyharnstoff besitzt im Durchschnitt zwischen 3 und 4 Ureidgruppen und hat ein Molekulargewicht zwischen etwa 600 und 1200.

Eine besonders bevorzugte Gruppe von Polyharnstoffverbindungen besitzt eine Struktur, die sich durch die folgenden allgemeinen Formeln wiedergeben läßt:

/O O \ O O

Il Il Il Il

R-NH-V-C-NH-R₁-NH-C-NH-R₂-NH-Z^-C-NH-R₁-Nh-C-NH-R (a) O /O O \ O

Ii

R-NH-C-NH-R₂-NH

R-NH—he—NH-R₁-NH-C —NH-R₂-NH-f—C—NH-R

worin bedeutet:

η eine ganze Zahl von 0 bis 3,

R gleiche oder unterschiedliche einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30, vorzugsweise 10 bis 24 Kohlenstoffatomen,

Ri gleiche oder unterschiedliche zweiwertige Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30, vorzugsweise 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und

R₂ gleiche oder unterschiedliche zweiwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10 Kohlenstoffatomen.

Der einwertige organische Rest R besieht in den vorstehend aufgeführten Verbindungen aus Wasserstoff und Kohlenstoff und kann aliphatisch, aromatisch oder acyclisch und auch kombiniert sein, wie z. B. Aralkyl, Alkyl, Aryl, Cycloalkyl, Alkylcycloalkyl usw. und er kann gesättigt oder olefinisch ungesättigt (ein oder mehrere doppelt gebundene Kohlenstoffatome, konjugiert oder nichtkonjugiert) sein. Der zweiwertige Kohlenwasserstoffrest, vorstehend mit Ri und R₂ bezeichnet, kann aliphatisch, alicyclisch, aromalisch oder kombiniert sein, z.B. Alkylaryl, Aralkyl, Alkylcycloalkyl, Cycloalkyiaryl usw., wobei sich die beiden freien Valenzen an verschiedenen Kohlenstoffatomen befinden.

Die Polyharnstoffe, die die durch Forme¹ (a) wiedergegebene Struktur besitzen, werden durch Umsetzung von (n+\) Mol Diisocyanat mit zwei Mol eines Monoamine und (n)Mo\ eines Diamins hergestellt. (Wenn π in Formel (a) Null ist, wird das Diamin weggelassen.) Polyharnstoffe mit der durch Formel (b) wiedergegebenen Struktur werden durch Umsetzung von (n) Mol eines Diisocyanats mit (n+\) Mol eines Diamins und zwei Mol eines Monoisocyanats hergestellt (Wenn η in der Formel (b) Null ist, wird das Diisocyanat weggelassen.) Polyharnstoffe mit der durch Formel (c) wiedergegebenen Struktur werden durch Umsetzung von (n) Mol eines Diisocyanats mit (n) Mol eines Diamins und einem Mol eines Monoisocyanats und einem Mol eines Monoamins hergestellt (Wenn π in Formel (c) Null ist werden Diiscyanat und Diamin weeeelassen.)

Bei der Herstellung der vorstehenden Polyharnstoffe werden die betreffenden Reaktionsteilnehmer (Diiscyanat, Monoisocyanat, Diamin und Monoamin) in einem geeigneten Reaktionsgefäß und in entsprechenden jo Mengenverhältnissen miteinander vermischt. Die Reaktion läuft ohne Anwesenheit eines Katalysators ab und wird durch einfaches Zusammengeben der Komponenten unter geeigneten Bedingungen eingeleitet. Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 20^r C bis 100⁰C, und es wird bei Atmosphärendruck gearbeitet. Die Reaktion selbst verläuft exotherm, und dementsprechend werden höhere Temperaturen erreicht, wenn die Reaktion bei Raumtemperatur eingeleitet wird. Aber es kann auch von außen erwärmt oder gekühlt werden. Das bei der Herstellung des Polyharnstoffs eingesetzte Monoamin oder Monoisocyanat bildet die endständigen Gruppen. Wie bereits gesagt, haben diese endständigen Gruppen 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 28 und im günstigsten Falle 6 bis 25 Kohlenstoffatome. Beispiele für die verschiedenartigen Monoamine sind Pentylamin, Hexylamin, Heptylamin. Octylamin. Decylamin, Dodecylamin, Tetradecylamin. Hexadecylamin, Octadecylamin, Eicosylamin, Dodecenylamin, Hexadecenylamin, Octadecenylamin, Octadecadieny lamin,

Abietylamin, Anilin, Toluidin, Naphthylamin, Cumylamin, Bornylamin, Fenchylamin, t-Butylanilin, Benzylamin, j3-PhenäthyIamin usw. Besonders bevorzugte Amine werden durch Amidierung natürlicher Fette und öle mit Ammoniak erhalten, wobei zunächst Amide entstehen, die zu den Aminen reduziert werden. Nach diesem Verfahren können Stearylamin, Laurylamin, Palmitylamin, Oleylamin, Petroselinylamin, Linoleylamin, Linolenylamin, Eleostearylamin usw. hergestellt werden. Besonders geeignet sind ungesättigte Amine. Beispiele für Monoisocyanate sind Hexylisocyanat Decylisocyanat Dodecylisocyanat Tetradecylisocyanat Hexadecylisocyanat Phenylisocyanat Cyclohexylisocyanat, Xylolisocyanat, Cumolisocyanat, Abietylisocyanat, Cyclooctylisocyanat usw.
Die Diamine und Diisocyanate, die die inneren

Kohlenwasserstoffbrücken zwischen den Ureidgruppen bilden, besitzen 2 bis 30, vorzugsweise 2 bis 26 und im günstigsten Falle 2 bis 18 Kohlenstoff a tome. Beispielsweisesind

Äthylendiamin, Propandiamin, Butandiamin, Hexandiamin, Dodecandiamin, Octandiamin, Hexadecandiamin.Cyclohexandiamin, Cyclooctandiamin, Phenylendiamin, Toluoldiamin, Xyloldiamin, Dianilinmethan, Ditoluidinmethan, Bis(anilin), Bis(toluidin)usw.

Beispiele für Diisocyanate sind Hexandiisocyanat, Decandiisocyanat, Octadecandiisocyanat, Phenylendiisocyanat, Toluoldiisocyanat, Bis(diphenylisocyanat), Methylen-bis(phenylisocyanat)usw.

Eine weitere Gruppe von Polyharnstoffen, die für die Zwecke der Erfindung verwendet werden kann, entspricht der folgenden allgemeinen Formel:

R₁-NH-C-NH-^r-Y (d)

worin

πι eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet, Ri die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt und X und Y die in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen einwertigen Reste bedeuten.

Tabelle I

X	O jj	Y	O Il
Il R₅-C-NH-	Il R₅ C N H —— R₂ —
O	O
C / \	C
/ \ R₄ N-	R₄ N-R₂-
\ / C	\ / C Μ
O	Il O

In der Tabelle I besitzt R2 die vorstehend angegebene Bedeutung, besitzt R3 die vorstehend für R angegebene Bedeutung, bedeutet R4 Arylenreste mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Alkenylreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und R5 Alkylreste mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Arylreste mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen.

Polyharnstoffe der obigen Formel (d) lassen sich als Amide und Imide von Mono-, Di- und Triharnstoffen beschreiben. Diese Stoffe werden durch Umsetzung geeigneter Carbonsäuren oder innerer Carbonsäureanhydride mit einem Diisocyanat und einem Amin oder Diamin hergestellt Dazu werden die verschiedenen Komponenten in einem geeigneten Reaktionsgefäß zusammengegeben und genügend lange auf eine Temperatur im Bereich von 20 bis 200⁰C erwärmt, um den Polyharnstoff zu bilden, wozu im allgemeinen 5 Minuten bis 1 Stunde erforderlich ist.

Geeignete Carbonsäuren sind aliphatische Carbonsäuren mit etwa 11 bis 31 Kohlenstoffatomen und aromatische Carbonsäuren mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind aliphatische Säuren, wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure usw. sowie aromatische Säuren, wie Benzoesäure, 1-Naphthionsäure, 2-Naphthionsäure, Phenylessigsäure, Hydrozimtsäure, Zimtsäure, Mandelsäure usw. Geeignete Anhydride leiten sich von zweibasischen Säuren ab, die ein cyclisches Anhydrid bilden, wie z. B. Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid usw. Auch substituierte Anhydride, wie Alkenylbernsteinsäureanhydride mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen im Alkenylrest sind geeignete Materialien.

Geeignete Diisocyanate, Monoisocyanate, Monoamine und Diamine sind vorstehend beschrieben worden. Die Polyharnstoffe sind im allgemeinen Gemische von Verbindungen, in denen n\ zwischen 0 und 4 oder 1 und 3 beträgt, die gleichzeitig in dem Schmierfett vorliegen. Wenn beispielsweise ein Monoamin, ein Diisocyanat und ein Diamin gleichzeitig in dem Reaktionsgemisch anwesend sind, wie bei der Herstellung der Harnstoffe mit der Struktur der Formel (a). so kann eine gewisse Menge des Monoamins mit beiden Seiten des Diisocyanats reagieren und einen Diharnstoff bilden. Außer dieser Reaktion können gleichzeitig Reaktionen ablaufen, die zur Bildung von Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Octaharnstoffen usw. führen. Besonders gute Ergebnisse wurden erzielt, wenn der Polyharnstoff im Durchschnitt vier Ureidgruppen besaß.

Die Menge des Polyharnstoffs in der Fettmischung

wird so gewählt, daß eine Verdickung des Grundöls zu

der gewünschten Fettko;isistenz eintritt, wenn die Vereinigung mit dem Erdalkalisalz der Carbonsäure erfolgt. Im allgemeinen beträgt die Menge des

Polyharnstoffs 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorteilhaf-

terweise 1 bis 10 Gewichtsprozent und vorzugsweise 2

bis 7 Gewichtsprozent der fertigen Fettmischung.

Wenn mit einem Konzentrat gearbeitet werden soll

so kann die Konzentration des Polyharnstoffs in den·

Grundöl oder einer öligen organischen Flüssigkeil

zwischen etwa 10 und 30 Gewichtsprozent des fertiger

Konzentrats betragen. Die Verwendung von Konzen

traten ist eine bequeme Methode zur Handhabung unc

zum Transport der Polyharnstoffe, die dann vor den

Gebrauch in geeigneter Weise verdünnt werden.

Die zweite Komponente des Schmierfettes ist da:

Erdalkalisalz einer Carbonsäure mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen. Alle Erdalkalimetalle können verwende werden, z. B. Magnesium, Calcium. Strontium, Bariun

usw. Aber Calcium ist am besten geeignet Di<

Carbonsäuregruppe hat vorzugsweise 1 bis 3 Kohlen

stoffatome und im günstigsten Falle 2 Kohlenstoffato

me Verbindungen, die mit Erfolg verwendet werdei

können, sind Calciumformiat, Bariumformiat Magnesi

umformiat, Magnesiumacetat Calciumacetat Stronti

umacetat Bariumacetat Calciumpropionat Bariumpro

pionat Magnesiumpropionat usw.

Die Menge des in dem Schmierfett verwendete! Erdalkalisalzes hängt von den gewünschten Schmierei genschaften des Fetts, der gewählten Polyharnstoff Komponente, der Art des Erdalkalisalzes usw. ab. In allgemeinen liegt das Carbonsäuresalzes in einer Meng von 3 bis 30 Gewichteprozent des fertigen Fettes um vorzugsweise von etwa 4 bis 15 Gewichtsprozent voi

Das Verhältnis von carbonsaurem Erdalkalisalz zu Polyharnstoff hängt ebenfalls von den vorstehend angegebenen Bedingungen ab, liegt aber im allgemeinen auf Gewichtsbasis bei 1 bis 15 Teilen Carbonsäuresalz pro Teil Polyharnstoff und vorzugsweise 3 bis 7 Teilen pro Teil Polyharnstoff.

Es kann auch ein Konzentrat mit Polyharnstoff und Erdalkalisalz formuliert werden. Die Konzentration des Carbonsäuresalzes liegt dann bei 20 bis 50 Gewichtsprozent und vorzugsweise 25 bis 40 Gewichtsprozent des Konzentrates. Als flüssiges Medium des Konzentrats wird am besten das Grundöl verwendet, da es leicht zu der gewünschten Fettmischung verdünnt werden kann.

Die dritte Komponente, die notwendigerweise in den erfindungsgemäßen Schmierfetten vorhanden sein muß, ist ein flüssiges Grundöl. Als Grundöle können eine große Vielzahl von Schmierölen auf Naphthenbasis, Paraffinbasis und auf gemischter Basis verwendet werden. Andere Kohlenwasserstofföle sind Schmieröle aus Kohleprodukten und synthetische öle, wie Alkylenpolymere (z. B. Polymere von Propylen, Butylen usw. und deren Gemische), Alkylenoxid-Polymere (z. B. Alkylenoxid-Polymere, die durch Polymerisation eines Alkylenoxids in Gegenwart von Wasser oder Alkoholen wie Äthylalkohol hergestellt werden, beispielsweise Propylenoxid-Polymere), Carbonsäureester (z. B. Ester, die durch Veresterung einer Carbonsäure, wie Adipinsäure, Azelainsäure, Seborinsäure, Sebacinsäure, Alkenylbernsteinsäure. Fumarsäure, Maleinsäure usw. mit Alkohol, wie Butylalkohol, Hexylalkohol, 2-Äthylhexylalkohol Pentaerythrit usw. erhalten werden), flüssige Ester vor Phosphorsäuren, Alkylbenzole, Polyphenole (z. B. Biphenole und Terphenole), Alkylbiphenoläther, Siliciumpolymere, wie z. B.

Tetraäthylsilikat, Tetraisopropylsilikat,
Tetra(4-methyl-2-tetraäthyl)silikat,
Hexyl(4-methyl-2-pentoxy)disilan,
Poly(methyi)siioxan und Poiy(methylphenoi)siioxan usw.

Die Grundöle können einzeln oder in Kombinationen verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie mischbar sind oder durch gegenseitige Lösungsmittel mischbar gemacht werden können.

Die Schmierfette, die die überlegenen Eigenschaften gemäß vorliegender Erfindung besitzen können zubereitet werden, indem zunächst die Herstellung des Polyharnstoffs in situ erfolgt, worauf die Bildung des Erdalkalisalzes der Carbonsäure ebenfalls in dem Grundöl durchgeführt wird. Nach dieser Ausführungsform wird das Grundöi zusammen mit den Vorstufen für Polyharnstoff und Carbonsäuresalz, das heißt den Reaktionskomponenten zur Bildung dieser Verbindung in den Kessel gebracht. Wenn ein Polyharnstoff hergestellt werden soll, der der Formel (a) entspricht, so werden zusammen mit dem Grundöl die erforderlichen Mengen Diisocyanat, Diamin und Monoamin zugesetzt. Bei der Herstellung von Polyharnstoffen, die der Formel (b) entsprechen, wird das Grundöl mit den gewünschten Mengen Diisocyanat, Diamin und Monoisocyanat vermischt. Soll der Polyharnstoff der Formel (c) entsprechen, so werden dem Grundöl die erforderlichen Mengen Diisocyanat, Diamin, Monoisocyanat und Monoamin beigemischt Soll endlich der Polyharnstoff der Formel (d) entsprechen, so wird das Grundöl zusammen mit den gewünschten Mengen Carbonsäure oder -anhydrid, Diisocyanat und Mono- oder Diamin in den Kessel gebracht. Der Kesselinhalt wird gerührt und die Temperatur auf 20 bis 160⁰C erhöht und diese Temperatur so lange beibehalten, bis die Bildung de; Polyharnstoffs erfolgt ist, was im allgemeinen etwa 0,f bis 3 Stunden erfordert.

Nach der Bildung des Polyharnstoffs werder Erdalkalihydroxid oder -oxid und Carbonsäure derr Kessel zugesetzt. Das Verhältnis von Erdalkalihydroxic zu Carbonsäure beträgt auf Äquivalentbasis zwischen 1 und 4 :1 und vorzugsweise zwischen 1 und 2:1. Dei Kessel wird während des Prozesses bei einer Tempera·

ίο tür zwischen 21⁰C und 65°C gehalten, um die Neutralisation des Erdalkaiihydroxids oder -oxids durcl· die Carbonsäure zu bewirken. Während der Reaktior wird Wasser frei und wird am besten aus dem Systerr entfernt, indem ein schwaches Vakuum von 500 bi< 720 mm Hg bei einer Temperatur von etwa 100°C unc darüber an den Fettkocher angelegt wird.

Die Fettmischung kann dann weiterbehandelt werden, indem sie einer Scherhärtung unterworfen wird Diese erfolgt durch Walken des Fetts in einer Walzs unter erhöhten Drücken. Hierdurch wird die Dispersior des Polyharnstoffs und der Carbonsäuresalze in derr Grundöl verbessert, was zu einem Fett von erheblich verbesserter Konsistenz führt.

Außer dem Polyharnstoff und dem Erdalkalisah können auch andere Additive in dem erfindungsgemä Ben Schmierfett Anwendung finden, ohne daß die hohe Stabilität und das gute Betricbsvcrhalten innerhalb eines weiten Temperaturbereichs beeinträchtigt werder kann. Zugesetzt wird beispielsweise ein Oxydationssta biüsator. Dieses Additiv verhindert die Bildung vor Firnis und Schlammablagerungen auf den Metallteiler und die Korrosion der legierten Lager. Als Antioxydan tien verwendet werden organische Verbindungen. die Schwefel, Phosphor oder Stickstoff enthalten, wie ζ. Β organische Amine. Sulfide, Hydroxysulfide. Phenole usw., die allein oder in Kombination mit Metallen, wie Zink. Zinn oder Barium angewandt werden. Besonder; geeignete Stabilisatoren für Fette sind

Phenyl-a-naphthylamin. Bis(alkylphenyl)amin.

Ν,Ν-Diphenyl-p-phenylendiamin,

2,2,4-Trimetnyldihydrochinolin-Oligomere.
Bis(4-isopropylaminophenyl)-äther.
N-Acyl-p-aminophenol, N-Acylphenthiazine.
N-Hydrocarbylamide der

Äthylendiamintetraessigsäure,

Alkylphenol-Formaldehyd-Amin- Polykondensate usw.

Ein weiteres Additiv, das den erfindungsgemäßer Schmierfetten zugesetzt werden kann, ist ein Korro sionsinhibitor. Dieser soll die Oxydation verhindern, se daß die Bildung saurer Stoffe unterdrückt wird, und ei soll auf den Metallflächen Filme bilden, welche dit Einwirkung der korrodierenden Stoffe auf die freier Metallteile mildern. Als Korrosionsinhibitoren werdei organische Verbindungen verwendet, die aktiver Schwefel, Phosphor oder Stickstoff enthalten, wie ζ. Β organische Sulfide, Phosphide, Metallsalze von Thio phosphorsäuren und sulfonierte Wachse. Besonder; wirksame Korrosionsinhibitoren sind Ammoniumdino nylnaphthalinsulfonat und Natriumnitrit.

Weitere Additive, die Verwendung finden, sin; Zusätze zur Metallentaktivierung. Sie werden benutzt um dem katalytischen Einfluß von Metallen auf die Oxydation entgegenzuwirken oder diesen zu verhin dem, was durch Bildung katalytisch inaktiver Komplexe mit löslichen oder unlöslichen Metallionen geschieht Mittel zur Metallentaktivierung sind komplexe organi sehe stickstoff- und schwefelhaltige Verbindungen, 2. B

10

bestimmte komplexe Amine und Sulfide. Ein bekanntes MetaUentaktivierungsrßittel ist MercaptobenzthiazoL

Außer den genannten Additiven können erfindungsgemäß noch verschiedene andere Zusätze, wie Stabilisatoren, FUmfestigkeitsverbesserer, Tropfpunktsverbesserer, Schmiermittel, Farbzusätze, Geruchsverbesserer usw, angewandt werden.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung.

Beispiel 1

In diesem Beispiel wurde ein als Verdickungsmittel geeigneter Diharnstoff hergestellt und auf seine Eigenschaften untersucht In einem mit Rührer versehenen rostfreien 48-1-Mischer wurden 3 χ 750 g Neutralöl 126 und 305 g Alkylamin aus Tallöl gebracht Der Inhalt wurde 30 Minuten bei 55° C gerührt Anschließend wurden weitere 3 χ 75Og Neutralöl 126 mit 95 g Toluoldiisocyanat dem Mischer zugesetzt Der Inhalt wurde 40 Minuten gerührt und weitere 20 Minuten bei 525 kp/cm² durch eine Walze geschickt

Das gewalkte Fett wurde dann auf 92° C erwärmt und 6 g Äthylendiamin wurden in den Mischer gebracht, um nichtumgesetztes Toluoldiisocyanat zu neutralisieren. Nach dem Walzen bei 525 kp/cm² wurde das Fett auf 65°C abgekühlt und mit 2500 g Neutralöl 126 und 1708 g Kalkhydrat (Ca(OH)2) versetzt. Anschließend wurden 3900 g Neutralöl 126 und 1845 g Essigsäure dem Gemisch zugesetzt, das dann etwa 80 Minuten bei etwa 65° C gerührt wurde.

Das Gemisch wurde dann mit 200 g handelsüblichem Rostinhibitor versetzt und zur Dispergierung nochmals bei 525 kp/cm² durch die Walze geschickt. Das Schmierfett hatte nach ASTM eine Ruhepenetration (Po) von 207 und nach Behandlung mit 60 Doppeltakten eine Walkpenetration (P«>) von 348.

Beispiel 2

Dieses Beispiel soll die Herstellung einer für die Erfindung charakteristischen Zusammensetzung aus Tetraharnstoff und Calciumacetat erläutern. In einen mit Rührer versehenen rostfreien 48-1-Mischer wurden 7500 g eines Naphthen-Paraffinöl-Gemisches mit einer Viskosität von 15 cSt, das hier als »Grundöl« bezeichnet wird, sowie 880 g eines Alkylamins aus Tallöl und 92 g Äthylendiamin gebracht. Der Inhalt des Mischers würde 20 Minuten bei 55°C gerührt und anschließend mit 6000 g Grundöl und 548 g Toluoldiisocyanat vermischt. Es wurde weitergerührt und die Temperatur 30 Minuten bei 65° C gehalten.

Der Kesselinhalt wurde dann bei einem Druck von 525 kp/cm² durch die Walze geschickt und anschließend auf 92° C erwärmt. Eine kleine Fettprobe wurde analysiert, wobei Spuren von Diisocyanat festgestellt wurden. Es wurden weitere 40 g Äthylendiamin zugesetzt und 10 Minuten bei einer Temperatur von 100°C mit dem gewalkten Fett durchmischt. Darauf wurde der Kessel auf 65°C abgekühlt und weitere 5000 g Grundöl wurden mit 2480 g Kalkhydrat (Ca(OH)₂) zugesetzt. Kalk und Grundöl wurden 5 Minuten mit dem gewalkten Fett durchmischt, worauf weitere 5460 g Grundöl und 2800 g Essigsäure langsam innerhalb von 25 Minuten in den Mischer gebracht wurden. Es wurde 30 Minuten bei 65°C gerührt, um zu gewährleisten, daß die Neutralisation zwischen dem Calciumhydroxid und der Essigsäure vollständig ist. Anschließend wurden 320 g handelsüblicher Rostinhibitor zugesetzt und das Gemisch wurde bei 525 kp/cm² gewalzt Nach Zugabe von weiteren 8920 g Grundöl wurde nochmals bei 525 kp/cm² gewalzt Das Produkt besaß eine Ruhpenetration (Po) von 232 und nach 60 Doppeltakten eine Walkpenetration (P₆₀) von 282 (ASTM-217). Der Tropfpunkt betrug 238°C (ASTM-D-2265).

Die Zusammensetzung einer Fettprobe berechnete sich wie folgt:

Calciumacetat Polyharnstoff¹) Handelsüblicher Korrosionsinhibitor

Grundöl

') Polyharnstoff
O

Il /\

— TO—HN-C—NH

U,7Gew.-% 3,8 Gew.-%

0,8 Gew.-o/o
82 Gew.-o/o

! O O

Il i

1-NH-C-NH-CH₂-CH₂-NH-C

-NH -

-NH—C —NH-TO

worin TO ein Tallölrest ist.

Beispiel 3

Dieses Beispiel soll die Wirksamkeit eines Schmierfetts gemäß der Erfindung, das Polyharnstoff und ein Erdalkalicarbonsäuresah enthält in einem Langzeitversuch im Vergleich mit einem bekannten Lithiumstearatfett zeigen. Das erfindungsgemäße Fett wurde nach dem Verfahren des Beispiels 2 hergestellt. Das Lithiumfett hatte folgende Zusammensetzung:

Lithiumhydroxystearat

Schmieröl

Handelsübliches

EP-Additiv

Handelsüblicher

Korrosionsinhibitor

9 Gew.-o/o
83 Gew.-%

7,5 Gew.-o/o
0,4 Gew.-%

Das Lithiumfett hatte nach ASTM eine Walkpenetration nach 60 Doppeltakten von 320 und einen Tropf punkt nach ASTM von 182° C.

Die beiden Fette wurden einem Timkentest unterzogen, um die maximale Dauerbelastung und den maximalen Anpreßdruck bei der Dauerbelastung zu bestimmen. Das Prüfverfahren ist in ASTM D-2509 dargelegt. Die Ergebnisse dieses Tests sind in der folgenden Tabelle II wiedergegeben.

Tabellen Ergebnisse des Timken-Tests	Belastung (kg)	Anpreßdruck (kp/cni2)
Schmierfett	22,7 20,4	2250 844
Polyharnstoff- Carbonsäuresalz Lithiumhydroxy- stearatfett

Der Timken-Test gibt Aufschluß über Verschleißeigenschaften des Fetts bei höherer Belastung und höherem Anpreßdruck und beweist die besseren Antiverschleißeigenschaflen des erfindungsgemäßen Fettes. Aus der Tabelle ist zu ersehen, daß das Fett gemäß der Erfindung dem Lithiumfett hinsichtlich der Dauerbelastung überlegen und hinsichtlich des Anpreßdrucks weit überlegen ist

Die beiden Fette wurden weiter einem Hochtemperatur- Dünnfilmtest unterzogen. Dieser Test gibt Aufschluß über die Fähigkeit des Fetts, ein Lager über einen langen Zeitraum zu schmieren und gibt Hinweise auf die Lebensdauer des Lagers. Bei dem Test wurden die beiden Fette jeweils in einer Schicht von 0,8 mm Dicke auf zwei Stückchen Stahl aufgebracht und im Ofen einer Temperatur von 150⁰C ausgesetzt Die Fette wurden eine Zeitlang beobachtet, und der Zeitpunkt, wo das Fett seine fettähnlichen Eigenschaften verliert (hart wird oder sich beim Abkühlen in einen Lack verwandelt), wurde als Dünnfilm-Lebensdauer bezeichnet.

Das Lithiumfett und das nach dem Verfahren von Beispiel 2 hergestellte Fett wurden dem Dünnfilmtest unterzogen; die Ergebnisse sind in Tabelle III wiedergegeben.

Tabelle II)
Dünnlilm-Lebensdauer bei 150⁰C

Schmierfett Ungefähre Zustand des Fetts

Lebensdauer bei Raumtemperatur (Stunden)

Lithiumhydroxy-	300	hart u. gekrackt
stearat
Polyharnstoff-	1000	fettähnlich
Carbonsäuresalz

Die obige Tabelle zeigt, daß die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Fette in ihrem Betriebsverhalten den gebräuchlichen Lithiumhydroxystearat- Fetten weit überlegen sind. Die Tabelle zeigt eine zu erwartende Erhöhung der Lebensdauer um 330 Prozent.

Beispiel 4

Dieses Beispiel soll die Funktionsfähigkeit des erfindungsgemäßen Schmierfetts bei niedrigen Temperaturen und seine Überlegenheit gegenüber den gebräuchlichen Lithiumfetten zeigen. Die Viskosität des nach Beispiel 2 hergestellten Fetts wurde bei -18⁰C und bei - ΓC nach ASTM D-1092 bestimmt. Die Werte wurden mit der Viskosität des im Beispiel 3 beschriebenen Lithiumfetts verglichen. Die Viskositäten der beiden Fette sind in Tabelle IV wiedergegeben.

Tabelle IV
Scheinviskosität

Schmierfett Viskosität (Poise)

bei -VC bei -18'C

20 see -' 200 see -' 20 see -' 200 see -' Wie aus der Tabelle zu ersehen ist, besitzt ^as erfindungsgemäße Fett sowohl bei — 1°C als auch bei — 18°C eine geringere Viskosität als das Lithiumfett. Besonders signifikant ist der Beweis, daß bei -18° C nn Test bei 20 see-' die Viskosität des erfindungsgemäßen Fetts um 2000 Poise geringer ist als die des Lithiumfettes.

Beispiel 5

Dieses Beispiel soll die Wirksamkeit von Monoharnstoffen und Calciumacetat bei der Herstellung eines verbesserten Schmierfetts zeigen. In einen 1-I-Waring-Mischer wurden 140 g Neutralöl 600 und 43,5 g Alkylamin aus Tallöl bei Raumtemperatur gebracht. Unter Rühren des Inhalts wurden 19,9 g Phenylisocvanat zugesetzt. Der Inhalt wurde etwa 30 Minuten gerührt und dann über Nacht stehengelassen.

11g Calciumhydroxid wurden in den Mischer gebracht und innig mit dem Harnstoff-Öl-Gemisch vermischt. Anschließend wurde mit 12.4 g Essigsäure versetzt und gerührt, bis die Neutralisation beendet ist. Das Gemisch wurde entwässert und mit weiteren 50 g öl versetzt. Das Fett wurde dann gewalkt und die Walkpenetration nach ASTM gemessen. Die Penetration betrug nach 60 Doppeltakten (P₆₀) 317. Die Walkpenetration (Pw) des Monoharnstoff-Fetts ohne Zusatz von Calciumacetat beträgt 336.

Dieses Beispiel zeigt deutlich die Verbesserung der Walkpenetration des Schmierfetts durcl. Zusatz von Calciumacetat.

Beispiel 6

Polyharnstoff-	900	330	2800	1200
Carbonsäuresalz
Lithium	1000	400	4800	2300

Dieses Beispiel soll ganz allgemein die Herstellung verschiedener Schmierfette gemäß der Erfindung zeigen. Ein mit Kühlmänteln und Rührer versehener Fettkocher von 7,5 1 wurde bei Raumtemperatur mil 1,9 1 eines Schmieröls beschickt. Das öl wurde gerührt und die entsprechenden Mengen der Polyharnstoff-Vor stufen, z. B. Diisocyanate, Monoisocyanate. Diamine Carbonsäuren und Monoamine wurden langsam in der Kessel gebracht. Die Amine wurden vor dem Isocyanai

zugesetzt und in dem öl gelöst. Die Temperatur de; Gemisches wurde auf 92°C erhöht und diese Tempera tür wurde beibehalten. Nach etwa 30 Minuten wurder weitere 1,91 öl zugesetzt, die die entsprechender Mengen eines Erdalkalihydroxids enthielten. Dei Kesselinhalt wurde bei 490 kp/cm² gewalzt, um da; Erdalkalihydroxid in dem Fett zu dispergieren. An schließend wurde eine Carbonsäure zugesetzt und dei Kesselinhalt 2 Stunden bei 525 kp/cm² gewalzt. Wäh rend der Zugabe von Erdalkalihydroxid und Carbonsäu

fio re wurde die Temperatur bei 92° C gehalten.

Nach Ablauf der 2 Stunden wurde das Fett au Raumtemperatur abgekühlt und zweimal be 490 kp/cm² gewalzt. Dann wurden Tests nach ASTtv D-2265 (tropfpunkt) und nach der Federal Test Methoc

<>s 331.1 (Navy High Speed Bearing Test) durchgeführi Alle Schmierfette zeigten wie erwarte' einen verhältnis naßig guten Tropfpunkt und eine befriedigend! Lebensdauer im Lagertest.

17

Tabelle V

18

Gemisch Polyharnstoff-Vorstufen Typ

DPM-4,4'-diisocyanat') p- Phenylendiamin Octadecylamin p-Toluidin Hexylisocyanat Dianilinmethan Bis(diphenylisocyanat) Amin aus Talg t p-Toluidin

Ät'iylendiamin Hexandiisocyanat Stearinsäure Tolylendiisocyanat

p-Phenylendiamin

Hydrozimtsäure

Phenylendiisocyanat Naphthylamin

Maleinsäureanhydrid Decandiisocyanat Amin aus Tallöl

Diphenylmethan-^'-diisocyanat. Λ Pemaerythrit-tetracaproat.

Menge

Carbonsäuresalz- Vorstufen
Typ

4	Bariumhydroxid
1	Essigsäure
2,5 ]
2	Calciumhydroxid
2,5 1	Ameisensäure
1 2,9	Magnesiumhydroxid
1,2	Propionsäure
0,6
4,3
3,5	Calciumhydroxid
2,2	Essigsäure
0.7
4,3	Bariumhydroxid
2.5	Essigsäure
2.2
1.5	Calciumhydroxid
2,4	Essigsäure
4,1

Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

Menge (Gew.-⁰/

Schieröl Typ

9.5 3	PhI C^)
5,5 5,5	280 Neutral
5.0 10,4	Mineral
6.2 5.0	Mineral
7.2 5.0	Alkylmeihyl siükon
5.6 4.5	Mineral

Claims

Patentansprüche:

1. Schmierfett, bestehend aus

1) einem Schmieröl als Hauptanteil,

2) 3 bis 30 Gew.-% eines Erdalkalisalzes einer Carbonsäure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und

3) 0,5 bis 10 Gew.-% einer Polyharnstoff-Komponente, aufgebaut aus einem Polyharnstoff oder einem Gemisch von Polyharnstoffen mit mindestens einer Ureidgruppe und einem Molekulargewicht zwischen 375 und 2500.

2. Schmierfett nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Polyharnstoff-Komponente aus einem Polyharnstoff oder einem Gemisch von Polyharnstoffen mit nicht mehr als 8, insbesondere mit 2 bis 6 Ureidgruppen enthält

3. Schmierfett nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Polyharnstoff-Komponente aus einem Polyharnstoff oder einem Gemisch von Polyharnstoffen mit 3 bis 4 Ureidgruppen und einem Molekulargewicht zwischen 600 und 1200 enthält.

10

"5

20

4. Schmierfett nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 2 bis 7 Gew.-% der Polyharnstoff-Komporente enthält

5. Schmierfett nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 4 bis 15 Gew.-% eines Erdalkalisalzes der Carbonsäure enthält

6. Schmierfett nach den Ansprüchen J bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Erdalkalisalz der Carbonsäure und die Polyharnstoff-Komponente im Verhältnis von 1 bis 15, insbesondere 3 bis 7 Gewichtsteilen Carbonsäuresalz pro Gewichtsteil Polyharnstoff enthält.

7. Schmierfett nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet daß es als Schmieröl ein Kohlenwasserstofföl enthält.

8. Schmierfett nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet daß es als Erdalkalisalz der Carbonsäure ein Calciumacetat enthält.

9. Schmierfett nach den Ansprüchen 1 bis 8. dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polyharnstoff oder ein Polyharnstoffgemisch der allgemeinen Formeln:

(a) R-NH—I₇C-NH-R₁-NH-C-NH-R₂-NH-J^c-NH-R₁-NH-C-NH-R

O /O O \ O

Il Il I! I!

(b) R-NH-C-NH-R₂-NH-I-C-NH-R₁-NH-C-NH-R₂-NH^c-NH-R

(c) R-NH

O O \ O

Il Il

C-NH-R₁-NH-C-NH-R₂-NH-Tr-C-NH-R

(d) X—fR, —NH-C

enthält, worin X eine einwertige O

Il

R₅-C-NH-

Il

R₄ N—-Gruppe

!I ο

und Y eine einwertige

O R₅-C-NH-R₂-

so

55

6o

R₄ N-R₂-

und R₃ —-Gruppe

ist und worin η eine ganze Zahl von Obis 3,

Πι eine ganze Zahl von 1 bis 3,

R gleiche oder unterschiedliche Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen,

Ri gleiche oder unterschiedliche zweiwertige Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen,

R2 gleiche oder unterschiedliche zweiwertige Kohlenwasserstoffreste mit I bis 30 Kohlenstoffatomen,

T 23 623

R₃ gleiche oder unterschiedliche Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen,

R₄ Arylenreste mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Alkylenreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen,

R₅ Alkylreste mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Arylreste mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten.