DE2254649A1 - Nickel or copper recovery from galvanisation waste - - using cation exchange followed by dialysis - Google Patents
Nickel or copper recovery from galvanisation waste - - using cation exchange followed by dialysisInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Behandlung von Abwässern der Nickel- oder Kupfer-Galvanisierung Priorität: 8. November 1971, Japan, Nrç 46-88197 Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Industrieabwässern und insbesondere ein Verfahren zur Behandlung von Abwässern der Metallplattierung bzw aalvanisierung. Process for the treatment of waste water from nickel or copper electroplating Priority: November 8, 1971, Japan, No. 46-88197 The invention relates to a method for the treatment of industrial wastewater and in particular a method for treatment of waste water from metal plating or electroplating.
Abwässer der Metallgalvanisierung bzw. Metaliplattierung enthalten bekanntlich verschiedene Arten von Schwermetall-Ionen wie Nickelionen, Kupferionen und dergleichen0 Die direkte Abgabe solcher Schwermetall-Ionen an die Außenseite der Plattierungsanlage führt zu einer zu beanstandenden Umweltverschmutzung. Zur Vermeidung einer solchen Verschmutzung ist daher bereits vorgeschlagen worden» wässrige lösungen, welche die Schwermetall-lonen enthalten3 mit einem Hydroxid oder einem Carbonat zu behandeln, um solche Schwermetall-Ionen als Niederschlage abzutrennen0 Diese Behandlung ergibt aber nicht nur große Schlammengen, welche schwierig zu handhaben sind, sondern erfordert auch großdimensionierte Vorrichtungen, welche in Fabriken schwierig zu installieren sind, die in Städten gelegen sind. Obgleich solche Schwermetall-Ionen gefährlich sind, wenn sie abgegeben werden, sind sie zur die Galvanisierung nützlich.Contain waste water from metal electroplating or metal plating known different types of heavy metal ions such as nickel ions, copper ions and the like0 The direct release of such heavy metal ions to the outside the plating plant leads to objectionable environmental pollution. To the Avoidance of such pollution has therefore already been proposed »aqueous solutions containing heavy metal ions3 with a hydroxide or a Treat carbonate in order to separate such heavy metal ions as precipitates0 This treatment yields but not just large amounts of mud, which difficult to handle, but also requires large-scale devices, which are difficult to install in factories located in cities. Although such heavy metal ions are dangerous when given off, they are they are useful for electroplating.
Es wurde nun gefunden, daß eine Reihe von Behandlungen eines Abwassers der Nickel- oder Kupfergalvanisierung mit einem Kationenaustauscher-Harz, einem Regenerierungsmittel und einer Anionenaustauscher-Membran dazu geeignet ist, um das verwendbare Nickel oder Kupfer wiederzugewinnen, um dessen Wiederverwertung zu ermöglichen.It has now been found that a number of treatments of wastewater the nickel or copper electroplating with a cation exchange resin, a Regenerating agent and an anion exchange membrane is suitable to to recover the usable nickel or copper in order to recycle it to enable.
So kann man z.B. gemäß der Erfindung so vorgehen, daß man ein Abwasser der Nickel- oder Kupfergalvanisierung mit einem Kationenaustauscher-Harzbehandelt, um die Nickel- oder Kupferionen auf dem Kationenaustauscher-Harz zur Absorption zu bringen. Sodann nimmt man eine Desorption der Nickel- oder Kupferionen durch eine Säure (Regenerierungsmittel) wie Schwefelsäure oder Salzsäure vor, wodurch eine Desorptionslösung erhalten wird, welche ein Nickel- oder Kupfersalz der verwendeten Säure enthält. Diese Lösung wird sodann mit einer Anionenaustauscher-Membran behandelt, um überschüssige Mengen der Säure wie Schwefelsäure oder Salzsäure von dem Nickel- oder Kupfersalz abzutrennen, wodurch das Nickel- oder Kupfersalz zur Wiederverwertung wiedergewonnen werden kann.For example, according to the invention, one can proceed in such a way that waste water nickel or copper electroplating treated with a cation exchange resin, around the nickel or copper ions on the cation exchange resin for absorption bring to. The nickel or copper ions are then desorbed an acid (regenerant) such as sulfuric acid or hydrochloric acid, which causes a desorption solution is obtained, which is a nickel or copper salt of the used Contains acid. This solution is then treated with an anion exchange membrane, to remove excess amounts of acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid from the nickel or to separate copper salt, leaving the nickel or copper salt for recycling can be recovered.
Die hierin verwendete Bezeichnung "Abwasser" poll hauptsächlich Spülflüssigkeiten bedeuten, die von den galvanisierten Gegenständen herausgewaschene Nickel- oder Kupferwerte enthalten. Die nach der Behandlung mit dem Kationenaustauscher-Harz zurückbleibende Lösung kann durch eine einfache Neutralisierung ungiftig gemacht werden. Somit wird gemäß der vorliegenden Erfindung der weitere Vorteil erhalten, daß es nicht erforderlich ist, großdimensionierte Vorrichtungen zur Behandlung von Abwässern der Galvanisierung zu installieren.As used herein, "sewage" polls primarily flushing fluids mean, the nickel or Contain copper values. After the treatment with the cation exchange resin Any remaining solution can be made non-toxic by a simple neutralization will. Thus, in accordance with the present invention the other Obtained advantage that there is no need for large-scale devices to install electroplating for treating wastewater.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung» ein Verfahren zur Behandlung von Abwässern der Galvanisierung zur Verfügung zu stellen, wodurch die in den Galvanisierungs-Abwässern enthaltenen Nickel- oder Kupferwerte leicht wiedergewonnen werden können. Dieses Verfahren soll ohne großdlmensionierte Vorrichtungen, in einfacher Weise und mit angemessenen Kosten durchführbar sein.It is therefore an object of the present invention to provide a method for Treatment of wastewater to provide electroplating, thereby reducing the Nickel or copper values contained in the electroplating effluents are easily recovered can be. This method should be simple without large-sized devices Be wise and feasible at a reasonable cost.
Die Erfindung wird anhand der beigefügten Zeichnungen näher erläutert.The invention is explained in more detail with reference to the accompanying drawings.
Es zeigen Fig. l: ein Schema, welches die chemische Umsetzung bei der Dialyse unter Verwendung einer Anionenaustauscher-Membran erläutert, Fig. 2: ein Diagramm, das die Adsorbtionskapazität des Kationenaustauscher-Harzes für Nickelionen zeigt, Fig. 3: ein Diagramm, das die Nickelionen- und Schwefelsäure-Konzentrationen in der Desorptionslösung in Beziehung zur Menge des Regenerierungsmittels zeigt, Fig. 4: ein Diagramm, das den Schwefelsäure-Abtrennungseffekt der Dialyse in Abhängigkeit von der eschwindig'keit des durch das Diffusionsabteil strömenden Wassers zeigt, und Fig. 5: ein Fließschema einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, bei welcher ein Abwasser der Nickelgalvanisierung behandelt wird.It shows Fig. 1: a scheme, which the chemical conversion at of dialysis using an anion exchange membrane, Fig. 2: a diagram showing the adsorption capacity of the cation exchange resin for nickel ions Fig. 3: a diagram showing the nickel ion and sulfuric acid concentrations shows in the desorption solution in relation to the amount of regenerant, 4: a diagram showing the sulfuric acid separation effect of dialysis as a function of of the speed of the water flowing through the diffusion compartment, and FIG. 5 is a flow diagram of an embodiment of the present invention Invention, in which a waste water from nickel plating is treated.
Durch die Erfindung wird somit ein Verfahren zur Behandlung von Abwässern der Nickel- oder Kupfergalvanisierung zur Verfügung gestellt, bei welchem die Abwässer der Nickel- oder Kupfergalvanisierung mit einem Katlonenaus,tauscher-Harz behandelt werden, um die Nickel- oder Kupferionen auf dem Kationenaustauscher-Harz zu adsorbieren, woran sich die Desorption der Nickel- oder Kupferionen durch eine verbrauchte Kationenaus'tauscher-Harz-Regenerierungssäure anschließt, um eine Desorptionslösung zu erhalten, welche ein Nickel- oder Kupfersalz der Säure enthält, und bei welchem die Desorptionslösung daran anschließend einer Dialyse unterworfen wird, wobei eine Anionenaustauscher-Membran verwendet wird, um überschlüssige Mengen der in der Desorptionslösung enthaltenen Säure von Qeln Nickel- oder Kupfersalz abzutrennen, wodurch das Nickel- oder Kupfersalz für die Wiederverwertung wiedergewonnen wird.The invention thus provides a method for treating waste water the nickel or copper electroplating made available, in which the waste water the nickel or copper electroplating with a Katlonenaus, exchanger resin to adsorb the nickel or copper ions on the cation exchange resin, what causes the desorption of the nickel or copper ions by a used cation exchange resin regeneration acid followed in order to obtain a desorption solution, which is a nickel or copper salt contains the acid, and in which the desorption solution then one Is subjected to dialysis using an anion exchange membrane, by excess amounts of the acid from Qeln contained in the desorption solution Separate nickel or copper salt, whereby the nickel or copper salt for the Recycling is recovered.
Dieses Verfahren soll anhand der Behandlung von Abwässern der Nickelgalvanisierung näher erläutert werden. Die Spülflüssigkeiten der nickelgalvanisierten Gegenstände werden in einer solchen Weise durch eine Kationenaustauscher-Harzsäule geleitet, daß die Spülwässer für die anderen Arten der Spülwässer getrennt sind, bevor sie in die Säule eingeführt werden oder in der Weise, daß die Spülwässer direkt von einem Waschtank in die Säule eingeführt werden. Die in den Spülwässern enthaltenen Nickelionen werden in dem Kationenaustauscher-Harz adsorbiert und von den Spülwässern abgetrenn<. Dies kann durch die folgenden Formeln veranschaulicht werden: Darin bedeutet R ein Substrat eines Kationenaustauscher-Harzes.This process will be explained in more detail based on the treatment of waste water from nickel electroplating. The rinse liquids of the nickel-plated articles are passed through a cation exchange resin column in such a way that the rinse waters for the other types of rinse waters are separated before they are introduced into the column or in such a way that the rinse waters are fed directly from a wash tank into the Column to be introduced. The nickel ions contained in the rinse water are adsorbed in the cation exchange resin and separated from the rinse water. This can be illustrated by the following formulas: Here, R denotes a substrate of a cation exchange resin.
Sodann werden die an dem Kationenaustauscher-Harz adsorbierten Nickelionen durch eine Säure, beispielsweise Schwefelsäure desorbiert, während das erschöpfte Kationenaustauscher-Harz regeneriert wird, wie es beispielshaft in der folgenden Gleichung gezeigt wird: Darin bedeutet R das gleiche wie oben.The nickel ions adsorbed on the cation exchange resin are then desorbed by an acid, for example sulfuric acid, while the exhausted cation exchange resin is regenerated, as is shown by way of example in the following equation: In this, R means the same as above.
Zur Regenerierung des verbrauchten bzw. erschöpften Kationenaustauscher-Harzes ist es erforderlich, eine Schwefelsäure in einer Konzentration von etwa loo g/l oder mehr zu verwenden.To regenerate the used or exhausted cation exchange resin it is necessary to use a sulfuric acid in a concentration of about loo g / l or more to use.
Aus diesem Grunde enthält die durch Behandlung des erschbpften Kationenaustauscher-Harzes beispielsweise mit Schwefelsäure erhaltene Desorptionslösung im allgemeinen neben dem Nickelsulfat etwa 50 g/l nicht umgesetzte Schwefelsäure. Es ist nicht zweckmäßig, daß die Desorptionslösung als solche in eine Galvanisierungszelle zurückgeschickt wird, da eine hohe Schwefelsäure-Konzentration die Galvanisierung nachteilig beeinflußt.For this reason, contains the cation exchange resin exhausted by treatment For example, desorption solution obtained with sulfuric acid generally in addition to the nickel sulfate about 50 g / l unreacted sulfuric acid. It is not practical that the desorption solution is sent back as such to an electroplating cell because a high concentration of sulfuric acid adversely affects electroplating.
Daher wird gemäß der Erfindung diese Desorptionslösung in eine Dialyseeinrichtung eingeführt, welche zwei oder mehrere Abteile besitzt, die durch eine An-ionenaustauscher-Membran abgetrennt sind, der In der der Dialyseeinrichtung werden das Nickelsulfat und die Schwefelsäure wirksam voneinander getrennt, wie es aus Fig. 1 ersichtlich wird. Als Ergebnis wird eine im wesentlichen reine wässrige Lösung von Nickelsulfat erhalten, die in die Galvanisierungszelle zurückgeführt und als Galvanisierungselektrolyt oder als Lösung wiederverwendet werden kann. In diesem Falle kann, wenn es vom Standpunkt des Gleichgewichts der Menge des Galvanisierungselektrolyten notwendig ist, die Desorptionslösung durch eine Hitzekonzentrierungs-Einrichtung konzentriert werden, bevor sie in die Galvanisierungszelle zurückgeleitet wird. Die wässrige Lösung der Schwefelsäure, die von dem Nickelsulfat abgetrennt worden ist, kann nach Einstellung der Konzentration als Regenerierungsmittel für das erschöpft Kationenaustauscher-Harz wiederverwendet werden.Therefore, according to the invention, this desorption solution is put into a dialysis facility introduced, which has two or more compartments, which are covered by an anion-exchange membrane are separated, the nickel sulfate and the Sulfuric acid is effectively separated from one another, as can be seen from FIG. As a result, an essentially pure aqueous solution of Nickel sulfate is obtained, which is returned to the electroplating cell and used as an electroplating electrolyte or can be reused as a solution. In this case, if it is from the point of view of the balance of the amount of electroplating electrolyte that is necessary Desorption solution are concentrated by a heat concentration device, before it is fed back into the electroplating cell. The aqueous solution of the Sulfuric acid, which has been separated from the nickel sulfate, can after adjustment the concentration as a regenerant for the exhausted cation exchange resin can be reused.
In der Dialyseeinrichtung wird das eine der gegenüberliegenden Abteile, die durch eine Anionenaustauscher-Membran getrennt sind, als Dialyseabteil bezeichnet, durch welches die Desorptionslösung geleitet wird. Das andere Abteil wird als Diffusionsabteil bezeichnet, durch welches Wasser oder eine alkalische wässrige Lösung geleitet wird, beispielsweise eine wässrige Natriumhydroxidlösung oder dergleichen. Im Falle einer alkalischen wässrigen Lösung, beispielsweise bei Verwendung einer wässrigen Natriumhydroxidlösung wird die abgetrennte Schwefelsäure in ein Sulfat umgewandelt, das als Regenerierungsmittel für das erschöpfte Harz nicht wiederverwertet werden kann, sodaß dieses im allgemeinen nach der vollständigen Neutralisation ausgetragen wird (vergleiche folgende Reaktionsgleichung): Die Fig. 2 stellt ein Diagramm dar, in welchem die Nickelionen-Konzentrationen in dem aus der Kationenaustauscher-Säule ausströmenden mit Ionenaustauscher behandelten Wasser gegen die Nickelionenmengen aufgetragen sind, welche in 1 1 des Harzes adsorbiert sind. Als Probelösung wurde bei der Aufstellung dieses Diagramms eine wässrige Nicke.lsulfatlösung verwendet welche loo ppmvNickelionen enthielt. Als Kationenaustauscher-Harz wurde DIALOG PK-216 (Warenzeichen für ein stark saures Kationenaustauscher-Harz, von dem die Hauptkomponente ein Sulfonatgruppen enthaltendes Copolymerisat von Styrol mit Divinylbenzol) darstellt, verwendet. Wie aus Fig. 2 ersichtlich wird, wird eine ausreichende Adsorption der Nickelionen bewirkt.-Die Fig. 3 ist ein Diagramm, das die Nickelionen-Konzentrationen und die Sehwefelsäure-Konzentrationen in der Desorptionslösung oder dem Desorbat gegen die Menge des Regenerierungsmittels (zur Desorbierung der Nickelionen von dem Harz) zeigt.In the dialysis device, one of the opposite compartments, which are separated by an anion exchanger membrane, is referred to as the dialysis compartment, through which the desorption solution is passed. The other compartment is referred to as the diffusion compartment, through which water or an alkaline aqueous solution, for example an aqueous sodium hydroxide solution or the like, is passed. In the case of an alkaline aqueous solution, for example when using an aqueous sodium hydroxide solution, the separated sulfuric acid is converted into a sulfate that cannot be reused as a regenerant for the exhausted resin, so that this is generally discharged after complete neutralization (compare the following reaction equation): 2 shows a diagram in which the nickel ion concentrations in the ion-exchanger-treated water flowing out of the cation exchanger column are plotted against the amounts of nickel ions which are adsorbed in 11 of the resin. An aqueous nickel sulphate solution which contained 100 ppmv nickel ions was used as a sample solution when drawing up this diagram. The cation exchange resin used was DIALOG PK-216 (trademark for a strongly acidic cation exchange resin, the main component of which is a copolymer of styrene with divinylbenzene containing sulfonate groups). As can be seen from Fig. 2, the nickel ions are sufficiently adsorbed. Fig. 3 is a diagram showing the nickel ion concentrations and the sulfuric acid concentrations in the desorbing solution or the desorbate versus the amount of the regenerant (for desorbing the Nickel ions from the resin).
Als Regenerierungsmittel wurde eine wässrige Schwefelsäurelösung mit einer Konzentration von 130 g/l verwendet. Wie aus der Fig. 3 ersichtlich ist, hatte das Desorbat, das durch Verwendung von Schwefelsäure in der doppelten Menge des Kationenaustauscher-Harzes erhalten wurde, eine Zusammensetzung von 20 g/l Nickelionen und 98 g/l Schwefelsäure.An aqueous sulfuric acid solution was used as the regenerant a concentration of 130 g / l is used. As can be seen from FIG. 3, had the desorbate obtained by using sulfuric acid in double the amount of Cation exchange resin was obtained, a composition of 20 g / l nickel ions and 98 g / l sulfuric acid.
Das auf diese Weise erhaltene Desorbat oder die Desorptionslösung wird sodann in eine Ionendialyse-Einrichtung an dem Dialyseabteil eingeleitet, welches von einer Anionenaustauscher-Membran getrennt wird. In das Diffusionsabteil der Dialyseeinrichtung wird Wasser elngeleitet.-Das Desorbat und das Wasser werden im Gegenstrom zueinander geleitet. Als Ergebnis wird die Desorptionslösung, welche durch Regenerierung des erschöpften Kationenaustauscher-Harzes erhalten worden ist, als im wesentlichen reine wässrige Schwefelsäure;ösung (vergleiche Fig. 4) wiedergewonnen. Die Fig. 4 zeigt den Schwefelsäure-Abtrennungseffekt in Abhängigkeit von der Strömungsgeschwindigkeit des Wassers. Bei der Aufstellung dieses Diagramms wurde das Desorbat mit einer Geschwindigkeit von o,4 l/h Se 1 m2 Fläche- der Anionenaustauscher-Membran geleitet. Somit wird die überschüssige Schwefelsäure in dem Desorbat durch die Anionenaustauscher-Membran entfernt, wodurch eine im wesentlichen reine, wässrige Nickelsulfatlösung erhalten wird.The desorbate or desorbent solution thus obtained is then introduced into an ion dialysis facility on the dialysis compartment, which is separated by an anion exchange membrane. In the diffusion compartment of the Dialysis device is supplied with water. -The desorbate and the water are in the Countercurrent to each other. As a result, the desorbing solution becomes which has been obtained by regenerating the exhausted cation exchange resin, recovered as an essentially pure aqueous sulfuric acid solution (see Fig. 4). 4 shows the sulfuric acid separation effect as a function of the flow rate of the water. In making this graph, the desorbate was at a rate of 0.4 l / h Se 1 m2 area- passed through the anion exchange membrane. Thus becomes the excess sulfuric acid in the desorbate through the anion exchange membrane removed, thereby obtaining a substantially pure, aqueous nickel sulfate solution will.
Die in den Abwässern der Galvanisierung enthaltenen Nickelionen können leicht und vollständig als im wesentlichen reine, wässrige Nickelsulfatlösung durch Kombination eines Kationenaustauscher-Prozesses mit einem Kationenaustauscher-Harz und einer Dialyse mit einer Anionenaustauscher-Membran wiedergewonnen werden. Diese Verfahrensführung steht im Gegensatz zu der herkömmlichen Neutralisierungs-Ausfällungs-Methode, welche größerdimensionierte Vorrichtungen errordert und bei welcher Schwierigkeiten bei der Nachbehandlung von großen Mengen des gebildeten Schlammes auftreten. So können beispielsweise aus den Abwässern oder Spülwässern mit einer Nickelionen-Konzentration von etwa lo ppm nach dem Verfahren der Erfindung im wesencilenen reine wässrige Nickelsulfatlösungen mit der 2000-fachen Konzentration, z.B. einer Nickelionen-Konzentration von etwa 20 g/l wiedergewonnen werden. Die im allgemeinen verwendete Nickelgalvanisierungslösung enthält Nickelsulfat (53,4 g/l ausgedrückt als Nickelionen), Nickelchlorid, Borsäure, ein Glanzmittel und dergleichen. Die Lösung hat einen pH-Wert von 2 bis 5. Demgegenüber besitzt die erfindungsgemäß wiedergewonnene wässrige Nickelsulfatlösung einen Nickelsulfatgehalt von 20 g/l, ausgedrückt als Nickelionen und sie hat einen pH-Wert von 3,5. Daher kann die wiedergewonnene Lösung als solche in eine Galvanisierungszelle als Nickelsulfat-Beschickung zurückgeleitet werden. Andererseits kann auch zu der wiedergewonnenen Lösung zusätzliche Schwefelsäure (33,4 g/l, bezogen auf die Nickelionen), Nickelchlorid, borsäure und ein Glanzmittel gegeben werden, und das Ganze kann sodann als frische Nickelgalvanisierungs-Lösung verwendet werden. Da die Nickelionen vollständig aus den Abwässern oder Spülwässern abgetrennt worden sind, kann schließlich die durch Nickel bedingte Umweltversohmutzung eliminiert werden, was auch vom Standpunkt der Behandlung von Schwermetallen vorteilhaft ist.The nickel ions contained in the waste water from electroplating can easily and completely as an essentially pure, aqueous nickel sulfate solution Combination of a cation exchange process with a cation exchange resin and dialysis with an anion exchange membrane. These Process management is in contrast to the conventional neutralization-precipitation method, which larger-sized devices errordert and with which difficulties occur in the aftertreatment of large amounts of the sludge formed. So can, for example, from the waste water or rinsing water with a nickel ion concentration of about lo ppm according to the method of the invention essentially pure aqueous Nickel sulfate solutions with a 2000-fold concentration, e.g. a nickel ion concentration of about 20 g / l can be recovered. The commonly used nickel plating solution contains nickel sulphate (53.4 g / l expressed as nickel ions), nickel chloride, boric acid, a brightener and the like. The solution has a pH value of 2 to 5. In contrast the aqueous nickel sulfate solution recovered according to the invention has a nickel sulfate content of 20 g / l, expressed as nickel ions and it has a pH of 3.5. Therefore can transfer the recovered solution as such to an electroplating cell as nickel sulfate feed be returned. On the other hand, additional to the recovered solution Sulfuric acid (33.4 g / l, based on the nickel ions), nickel chloride, boric acid and A brightener can be added and the whole thing can then be used as a fresh nickel plating solution be used. Because the nickel ions are completely removed from the sewage or rinse water have been separated, finally the nickel-related Pollution can be eliminated, which is also beneficial from the point of view of the treatment of heavy metals is.
Das beschriebene Verfahren kann naturgemäß auch angewendet werden, wenn Abwässer der Kupfergalvanisierung behandelt werden.The method described can of course also be used when treating waste water from copper electroplating.
Das Verfahren der Erfindung wird anhand des nachfolgenden Beispiels näher erläutert.The method of the invention is illustrated by the following example explained in more detail.
Beispiel: Die Fig. 5 zeigt ein Fließschema bei der Behandlung von Abwässern der Nickelglanzgalvanisierung. Das Fließschema zeigt eine Verfahrensführung gemäß der vorliegenden Erfindung. Dabei werden die Spülwässer aus einem Waschtank für die galvanisierten Gegenstände 1 durch ein Rohr 3 mittels einer Punipe 2 In eine Kationenaustauscher-Harzsäule 4 eingeführt und sodann durch ein Rohr 5 in den Waschtank l zurückgeführt. Nach dem Schließen der Ventile 6 und 7, die in den Rohren 3 und 5 vorgesehen sind, wird aus einem Tank 8 in die Säule 4 ein Regenerierungsmittel gegeben. Das Regenerierungsmittel strömt als Desorptionslösung oder als Desorbat in einen Zurückhaltungstänk 12. Das Desorbat in dem Tank 12 und das Wasser in einem Wassertank 14 werden im Gegenstrom in eine Ionendialyse-Einrichtung 17 am Dialyseabteil 17 und dem Diffusionsabtéil 18 eingeleitet, welche Abteile durch eine Anionenaustauscher-Mem bran 16 voneinander abgetrennt sind. Die Einleitung erfolgt mittels Pumpen 13 und 14. Sodann werden der erste Strom und der zweite Strom in einen Wiedergewinnungstarflc 20 bzw. in einen Schwefelsäuretank 21 geleitet.Example: FIG. 5 shows a flow sheet in the treatment of Waste watering of the bright nickel electroplating. The flow diagram shows a procedure according to the present invention. The rinsing water is taken from a wash tank for the galvanized objects 1 through a pipe 3 by means of a Punipe 2 In introduced a cation exchange resin column 4 and then through a tube 5 into the Wash tank l returned. After closing the valves 6 and 7 in the pipes 3 and 5 are provided, from a tank 8 in the column 4 is a regeneration agent given. The regenerant flows as a desorption solution or as a desorbate into a containment tank 12. The desorbate in the tank 12 and the water in one Water tanks 14 are countercurrent to an ion dialysis device 17 in the dialysis compartment 17 and the diffusion compartment 18 introduced, which compartments by an anion exchanger mem bran 16 are separated from each other. The introduction takes place by means of pumps 13 and 14. Then the first stream and the second stream are put into a recovery tarflc 20 or into a sulfuric acid tank 21.
Die wiedergewonnene Lösung in dem Wiedergewinnungstank wird durch eine Pumpe 22 in eine Niokelgalvantsierungszelle 23 geleitet. Die Schwefelsäure in dem Schwefelsäuretank wird in den Tank 8 für das Regenerierungsmittel eingebracht.The recovered solution in the recovery tank is through a pump 22 is fed into a Niokelgalvantsierungszelle 23. The sulfuric acid in the sulfuric acid tank is in the tank 8 for the regenerant brought in.
Bei diesem Beispiel wurden Spülwässer mit einem Nickelgehalt von 5 ppm, ausgedrückt als Nickelionen, durch eine loo Liter-Kationenaustauscher-Harz-Saule mit einer Geschwindigkeit von 4 m3/h geleitet. Die Niokelionen-Konzentration in dem behandelten Wasser wurde unterhalb 1 ppm gehalten, bis das Harz bis zu dem Ausmaß erschöpft war, daß das Harz adsorbiert 4,5 kg Nickelionen enthielt. Zu diesem Zeitpunkt wurde der Adnorptionsvorgang abgebrochen und das erschöpft Harz wurde regeneriert, in-dem 200 Liter 13%-ige wässrige Schwefelsäure mit einer Geschwindigkeit von o,5 m3/h durchgeleitet wurden.In this example, rinsing waters with a nickel content of 5 ppm, expressed as nickel ions, through a 100 liter column of cation exchange resin at a speed of 4 m3 / h. The Niokelionen concentration in the treated water was kept below 1 ppm until the resin was up to the point it was exhausted that the resin contained 4.5 kg of nickel ions adsorbed. At this time the adnorption process was interrupted and the exhausted resin was regenerated, in-which 200 liters of 13% aqueous sulfuric acid at a rate of 0.5 m3 / h were passed through.
Auf diese Weise wurde ein Desorbat mit einer Nickelionen-Konzentration von 18 g/l und einer Schwefelsäure-Konzentration von 74 g/l erhalten. Das auf diese Weise erhaltene Desorbat wurde in eine Dialyseeinrichtung mit einer Anionenaustauscher-Membran mit 7,44 m2 an dem Dialyseabteil mit einer Geschwindigkeit von 3,61 l/h eingeleitet. Wasser wurde der Dialyseeinrichtung an dem Diffusionsabteil zugeleitet. Als Ergebnis wurde eine wässrige Lösung erhalten, welche eine Nickelionen-Konzentration von 18 g/l besaß und deren pH-Wert 3,5 betrug.In this way, it became a desorbate having a nickel ion concentration of 18 g / l and a sulfuric acid concentration of 74 g / l. That on this Desorbate thus obtained was put into a dialysis machine with an anion exchange membrane initiated with 7.44 m2 in the dialysis compartment at a rate of 3.61 l / h. Water was supplied to the dialysis equipment at the diffusion compartment. As a result an aqueous solution was obtained which had a nickel ion concentration of 18 g / l and its pH was 3.5.
Als Diffusionslösung wurde eine wässrige Lösung mit einer Schwefelsäure-Konzentration von 32 g/l erhalten.An aqueous solution with a sulfuric acid concentration was used as the diffusion solution of 32 g / l obtained.
Die wiedergewonnene wässrige Nickelsulfatlösung wurde in die Nickelgalvanisierungszelle mit einer Geschwindigkeit von 2 l/h durch eine Pumpe zurückgeleitet, so daß die Nickelwerte konstant in den Tank eingegeben wurden.The recovered nickel sulfate aqueous solution was put into the nickel plating cell returned at a rate of 2 l / h by a pump so that the Nickel values were constantly entered into the tank.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
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| JP46088197A JPS5120012B2 (en) | 1971-11-08 | 1971-11-08 | |
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