DE2251703A1

DE2251703A1 - Verfahren zum faerben von synthetischen fasermaterialien aus organischen loesemitteln

Info

Publication number: DE2251703A1
Application number: DE2251703A
Authority: DE
Inventors: Walter Birke
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-10-21
Filing date: 1972-10-21
Publication date: 1974-05-02
Also published as: BE806357A; CH571107B5; CA986654A; US3930793A; CH1470373A4; GB1408117A; FR2203904A1; FR2203904B1; JPS4972483A; IT998784B

Description

PAEBWEHKE HOECHST AKTIEIiGESELLSCIIAPT " '

vormals'Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen: " HOE 12/^17A

Datum: Dr.Mü

Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus

organ!schen Lösemi 11ein

Ss wurde gefunden, daß man Textilmaterialien, die aus synthetischen Pasern "bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln kontinuierlich färben kann, indem man die genannten Textilmaterialien mit organischen Färbeflotten imprägniert, die Farbstoffe der allgemeinen Formel (1)

R₂O-A-N=N-B-N=N-C-OE₁ (1)

enthalten, in welcher A einen gegebenenfalls durch Halcgenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder ₍ Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten Arylenrest, beispielsweise einen Phenylen- oder Naphthylcnrest, vorzugsweise den Rest der Formel (2)·

(2)

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bedeutet, in welcher R-, und R. unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen, B einen gegebenenfalls durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten 1,4-Phenylen-, 1,4-Naphthylen-, 4,4'-Biphenylen~, 4,4-Phenylazophenyl- oder einei 4,4'-Naphthylazonaphthylrest bedeutet, C einen gegebenenfalls durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome,.oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten Arylenrest, beispielsweise einen Phenylen- oder Ifaphthyienrest, vorzugsweise den Rest der Formel (3)

(3)

bedeutet, in welcher Rj- und R^ unabhängig voneinander Wasserstoff atome, Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Eroinatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen,

E₁ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylcarbony!rest oder für einen gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch Halogenatome, vorzugswei. Chlor- oder Bromatome, substituierten Arylearbonylrest steht, wobei R₁ höchstens 18 Kohlenstoffatome enthält, und R_? die gleiche Bedeutung wie R₁ hat oder die Gruppierung der Formel (4)

R₁-O-X- (4)

darstellt, in viel eher R₁ die vorstehend genannte Bedeutung hat und X für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und die Farbstoffe

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BAD ORIGINAL

anschließend durch eine Hitzebehandlung fixiert.

Bevorzugt gelangen verfahrensgemäß Farbstoffe der allgemeinen Formel (5)

zur Anwendung,, in v/elcher A, B und C die vorstehend genannten Bedeutungen haben, R₁' für einen Alkylcarbonylrest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und Rp¹ die gleiche Bedeutung wie R₁' hat oder der Gruppierung der Formel (6)

R₁'-0-X-

(6)

entspricht, in welcher X für einen gerädkettigen oder "verzweigten Alkylenrest mit 2 bis A Kohlenstoffatomen eteht.

Besonders bevorzugt gelangen Farbstoffe der allgemeinen Formel (7)

U-U-B-IT=Ii

(7)

zur Anwendung, in welcher B, R₁', oben genannten Bedeutungeii haben.

» R*> Rc und 5,- die v/eiter

Mit Hilfe der verfahrensgemäß eingesetzten Farbstoffe gelingt es, beim Färben aus organischen Lösemitteln auf synthetischen Fasermaterialien Färbungen zu erzielen, die sich durch hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten .auszeichnen. Ein weiterer Yorteil der verfahrensgemäß zu verwendenden Farbstoffe ist ihre hohe

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BAD

- 4 -Löslichkeit in organischen Lösemitteln, wie beispielsweise Alkoholen und insbesondere halogen!erten Kohlenwasserstoffen, wodurch gegebenenfalls auch ohne Verwendung von LösungsVermittlern gefärbt werden kann.

Die verfahrensgemäß verwendbaren Farbstoffe zeigen gegenüber den phenolischen Ausgangsfarbstoffen der genannten allgemeinen Formel (1), wobei jedoch R- = R« ^s H ist» den Vorteil der besseren Eignung zum Färben aus organischen Lösemitteln. Man erhält mit ihnen deutlich farbstärkere Färbungen. Zu dem sind die mit den verfahrensgemäß verwendbaren Farbstoffen erzeugten Färbungen oft besser sublimierecht und im Farbton klarer und lebhafter als Färbungen, die mit den phenolischen Ausgangsfarbstoffen erzielt wurden.

Erwähnt sei, daß Gemische der verfahrensgemäß verwendbaren Farbstoffe mitu nter eine bessere Farbauebeute liefern als die einzelnen Farbstoffe und gegebenenfalls in dem organischen Medium auch eine bessere Löslichkeit zeigen.

Als synthetische Fasermaterialien kommen solche aus hochmolekularen Polyamiden, Polyolefinen, Polyacrylnitrilen, außerdem Polyurethane, Polyvinylchloride, Polyvinylacetäte sowie Cellulose 2 1/2 Acetat und Cellulosetriacetat, insbesondere jedoch solche aus hochmolekularen Polyestern, wie Folyätbylenterephthalat, infrage. Sie genannten Textilmaterial!en können auch in Mischungen untereinander oder in Mischung mit natürlichen Fasern, wie Cellulosefasern oder Wolle, verwendet werden. Die Pasermaterialien können in allen für eine kontinuierliche Arbeitsweise geeigneten Verarbeitungszuständen vorliegen, wie beispieleweise Kabel, Kanunzug, Fäden, Garne, Gewebe, Gewirke oder "Non-Wovens" Artikel.

Für das vorliegende Verfahren kommen als organische Lösemittel solche in Betracht, deren Siedepunkte unter Normalbedingungen nicht über 150⁰C liegen, beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie die'Siedegrenzenbenzine (DIN 51 631 / I. 59)»

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aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie Igethylenohlorld, Dichlöräthän, Ττίchloräthan, fetrachloräthan» Bichlorflvormethan, Dichlortetrafluoräthan und Octafluorcyclobutanj ferner aromatische Kohlenwasserstoffe, wie !Toluol und Xylol, aromatische Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol und Fluorbenzol. Besonders geeignet sind Tri chi or fluorine than, 1,2,2-Trichlor-1,1,2-trifluor-äthan, Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und 1,1,1-Trichloräthan.

Ferner kommen als Lösemittel beispielsweise Alkohole in Betracht, vorzugsweise aliphastische Alkohole mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen. Als vorteilhaft erweisen sich Gemische verschiedener Lösemittel. Besonders geeignet sind beispielsweise Gemische aus halogjnierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen und aliphatischen Alkoholen.

Zur Herstellung der Klotzflotten werden die Farbstoffe im Lösemittel bzw· ±m Lösemittelgemisch durch Rühren, gegebenenfalls durch Erwärmen gelöst. Die Farbstoffe können dabei in verschiedener Form:-vorliegen, beispielsweise in stellmittelfreier Form,' als konzentrierte Lösung in einem verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Lösemittel bzw, Lösemittelgemisch oder in zubereiteter Form unter Verwendung von lösemittellöslichen Hilfsmitteln wie beispielsweise Oxalkylierungsprodukten von Fettalkoholen, Alky!phenolen, Fettsäuren und Fettsäureamiden*

Das Aufbringen der Farbstofflösungen erfolgt am zweckmäßigsten durch Foulardieren, kann jedoch auch durch andere Imprägnierverfahren wie Besprühen, Pflatschen oder Tauchen geschehen»

Das Imprägnieren wird vorzugsweise bei Raumtemperatur vorgenommen,- es ist jedoch möglich, auch bei niederen oöer höheren Temperaturen zu arbeiten«,

Das mit der Färbeflotte behandelte Textilmaterial wird vor der Farbstoffixierung vorzugsweise getrocknet,, was Beispiels-

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BAD ORIGINAL ^/

weise durch Warmluft, Durehsaugen eines inerten Gases (wie Stickstoff) oder Luft oder durch Anwendung von überhitzten Dämpfen wie" "beispielsweise Wasserdampf oder Lösemitteldampf beziehungsweise unter Anwendung von Vakuum erfolgen kann.

Danach werden die Farbstoffe durch'Anwendung erhöhter Temperaturen, beispielsweise durch Heißluft, Trockenhitze, Wasseroder Lösemitteldampf fixiert.

Die Pixiertemperaturen sind faserabhängig und liegen im allgemeinen bei Klotzverfahren zwischen 100° und 240⁰C. Die Hitzebehandlung kann in überhitztem Wasserdampf oder in Dämpfen organischer Lösemittel erfolgen. Die Fixierung kann ferner aus geschmolzenen Metallen, Paraffinen, Y/achsen, Oxalkylierungaprodukten von Alkoholen oder Fettsäuren oder in eutektischen Gemischen von Salzen vorgenommen werden. Vorzugsweise erfolgt jedoch die Fixierung durch Trockenhitze, d.h. nach dem sogenannten Thermo s ο 1-3Te rf ahr en.

Es ist auch möglich, Trocknung und Hitzebehandlung in einem Arbeitsgang vorzunehmen.

Die beim Trocknen bzw. Fixieren erhaltenen Lösemitteldämpfe werden im allgemeinen in geeigneten Anlagen zurückgewonnen.

Die zurückgewonnenen Lösemittel können dann wieder für das beschriebene Färbeverfahren eingesetzt werden.

Nach dem Fixieren der Farbstoffe wird gegebenenfalls der unfixierte Färbstoffanteil durch eine geeignete Nachbehandlung entfernt, wodurch eine Verbesserung der Gebrauchsechtheiten erzielt werden kann. Diese Nachbehandlung wird vorzugsweise im gleichen, zum Färben verwendeten organischen Lösemittel durchgeführt, kann jedoch auch in anderen organischen Lösemitteln oder in wäßrigen Flotten nach bekannter Arbeitsweise erfolgen.

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— 7 — ' ' ■

Die Verfahrensgemäß anwendbaren Farbstoffe der genannten Formel'(1) sind neu und können nach an sich bekannten Ver- · fahren hergestellt werden, indem man bekannte phenolische Dis- oder Trisazofarbstoffe der genannten Formel (1), wobei jedoch R.. und R₂ je ein Wasserstoffatom bedeuten, in'geeignetem Medium, wie beispielsweise Chloroform, Benzol, Methylethylketon, Dioxan oder Sulfolan, mit aliphatischen oder aromatischen Säurechloriden oder -anhydriden, vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie beispielsweise Soda, Pyridin oder Triäthylamin, umsetzt

/8 409818/1005

- 8 Beispiel 1

6 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel CH₃-(CH₂)₈-C00

werden in 1000 Volumenteilen Perchloräthylen bei etwa 20⁰C gelöst. Mit dieser Farbstofflösung wird ein Gewebe aus Polyesterfasern bei Raumtemperatur auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 70 % (Gewicht der Klotzflotte bezogen auf das Gewicht der Ware) geklotzt. Anschließend wird die Ware in einem geeigneten Apparat durch Absaugen der Lösemitteldämpfe getrocknet. Zur Farbstoffixierung wird das Gewebe dann 1 Minute bei 22O⁰C thermosoliert. Man erhält eine Orangefärbung mit guten Gebrauchsechtheiten. Ähnliche Ergebnisse können erzielt werden, wenn anstelle des oben genannten Lösemittels die gleiche Menge Trichloräthylen eingesetzt wird.

Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden: 15,9 g (0,05 Mol) des Farbstoffs der Formel

K=H-Q J)-OH

28,5 g (0,15 Mol) Caprinsaurechlorid und 11,9 g (0,15 Mol) Pyridin werden in 300 ml Methyläthy!keton etwa 8 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach Beendigung der Umsetzung kann der Farbstoff durch Zugabe von Wasser aus dem organischen Medium ausgefällt werden. Der Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei etwa 50⁰C im Vakuumtrockenschrank getrocknet.

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Beispiel 2

7 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

CH₂) ₄-C00

~ ^00C(CH2 V~

werden in 1000 VoIumenteilen 1,1,1-Trichloräthan bei etwa 25⁰C gelöst. Mit dieser Klotzflotte wird ein Mischgewebe aus 67 °ß> Polyesterfasern und 33 ^ Baumwolle auf einem Poulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 85 i* geklotzt. Die Trocknung und Farbstoffixierung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Anschließend wird die Färbung 2 Minuten in 1,1,1-Trichloräthan kalt nachgewaschen. Man erhält eine orange, echte Färbung auf dem Polyesteranteil des Mischgewebes.

Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden: 22,5 g (0,05 Mol) des Farbstoffs der Formel

-Ii=H

CH.

20,1 g (0,15 Mol) Gapronsäureclilorid und 11,9 g (0,15 Mol) Pyridin werden in 150 ml Chloroform und 150 ml Methyläthylketon etwa 8 Stunden unter Sückfluß zum Sieden erhitzt. Eiacii Beendigung der Umsetzung wlrä. das organische Lösemittel vollkommen abgedampft. Der Rückstand wird dann in einem Gemisch von Äthanol/Aceton gelöst. Anschließend wird durch langsames Zutropfen von Eiswasser zu äer gerührten Lösung der Farbstoff ausgefällt, dann abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei etwa 50⁰C im Yakuumtrockenschrank getrocknet.

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■ BAD ORIGINAL.

Beispiel 3 " '

4 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

werden in 1000 Volumenteilen einer Mischung aus 90 Vol.fi 1,2,2-Trifluor-trichloräthan und 10 Vol. # Methanol bei etwa 30'⁰C gelöst, Iiit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard geklotzt. Der Abquetscheffekt beträgt etwa 65 ^. Die Trocknung und Farbstoffixierung erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben. Anschließend wird die Färbung im ■ gleichen Löseiaittelgemisch etwa 5 Minuten kalt nachgewaschen. 'Man erhält eine gelbe, echte Färbung. Dieser Farbstoff k&nn hergestellt werden, indem man den Farbstoff der Formel

H=K -

mit Caprojisäurechlorid als Acylierungsmittel acyliert und im übrigen wie in Beispiel 1 beschrieben verfährt.

Beispiel 4

6 Gewichtsteile des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffs., werden in:1000 Volumenteilen Perchloräthylen bei Raumtemperatur gelöst und wie in Beispiel 1 beschrieben durch Foulardieren auf die im folgenden aufgeführten Fasermaterialien appliziert, getrocknet und nach den angegebenen Bedingungen thermosoliert.

Gewebe aus 2 1/2-Acetatfasern : 30 Sekunden 160⁰C

Gewebe aus Triacetatfasern : 30 Sekunden 170¹⁰C

Gewebe aus Poly amid-6,6-f astern: 40 Sekunden 19Q⁰C Garn aus Polyvinylchloridfasern

(Typ Iheraovyl) : 30 Sekunden 130⁰C

^:Po^:ly.propylenfasern: 30 Sekunden 145⁰C

409818/1005 — ORIGINAL '"

Anschließend werden die Färbungen in Perchloräthylen 5 Minuten kalt nachgewaschen. Man.erhält, in Abhängigkeit vom verwendeten Fasermaterial, gelborange bis braunorange echte Färbungen.

Beispiel 5

3 Gewiehtsteile des Farbstoffs der Formel

werden in 1000 Yolumenteilen Methanol bei etwa 30⁰C gelöst. Mit dieser Klotzflotte wird ein Gewebe aus Polyesterstapelfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 35 $ geklotzt, getrocknet und 1 Minute bei 210⁰C tliermolosiert.. Die Färbung wird anschließend 5 Minuten in Methanol kalt nachbehandelt. Man erhält eine Orangefärbung mit guten Eehtheitseigeiischaftenl Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden;

15,90 g (0,05 Mol) des Farbstoffs der Formel

werden in 250 ml Methyläthy!keton gelöst und.mit 8,0 g (0,075 Mol) Soda versetzt. Unter guter Außenkühlung tropft man 20,1 g (0,15 Mol) Capronsäurechlorid hinzu. Die Reaktionsmisehung wird etwa 12 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Hach Beendigung der Umsetzung wird das organische Lösemittel vollkommen abgedampft und der Rückstand in einem Gemisch von Äthanol/Aceton gelöst. Durch Zugabe von Eiswasser wirä der Farbstoff aus der Farbstofflösung ausgefällt. Das Produkt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei etwa 50⁰G im Vakuumtrockenechrank getrocknet.

BAD

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Beispiel 6

8 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

CH₃- (CH₂ ) ₄C00 -<( J)-N=N -<( J)-N=N -{( )>- U=N

werden in 1000 Volumenteilen einer Mischung von 50 fo 1,2,2-Trifluortrichloräthaii und 50 ^cß> Methylenchlorid bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Gewebe aus Polyesterfasern mit einem Abquetscbeffekt von etwa 65 $ auf einem Foulard geklotzt, getrocknet und 1 Minute bei 21O⁰C thermosollert. Anschließend wird die Färbung in der gleichen Lösemittelmischung etwa 5 Minuten kalt nachgewaschen. Man erhält eine orange, echte Färbung.

Ähnliche Ergebnisse können erzielt v/erden, wenn an Stelle einer Heißluitbehandlung folgende Methoden zur Farbstofffixicrung angewendet v/erden:

20 Minuten Dämpfen im Wasserdampf bei 102 - 103⁰C;

5 Minuten Dämpfen in überhitztem Perchlorathylendampf bei etwa 15O⁰C.

Der Farbstoff kann hergestellt v/erden, indem man den Farbstoff der Formel

H0-< VN=N

mit Capronsäurechlorid als Acylierungsmittul umsetzt und im übrigen wie in Beispiel 2 beschrieben verfährt.

Beispiel 7

3 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

/Vj 409818/1005 BADORfQINAL

I=I

·- 13 -

-IT=I

Q-CO-C(CH₃)

welcher in Form eines Gemisches aus Mono- und Diaeylierungsprodukten vorliegt, werden in 1000 Volumenteilen einer. Mischung aus 70 YoI. °/o Perchloräthylen und 30 YoI, °ß> Methanol "bei'etwa 25⁰C gelöst. Mit dieser lösung wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Poulard imprägniert. Der Abquetscheffekt beträgt etwa 60 fo. lach dem Foulardieren v/ird die Färbung zunächst getrocknet, anschließend T Minute bei 210⁰C thermosoliert und dann etv/a 5 Minuten in der gleichen Lösemittelmischung kalt nachgewaschen. Man erhält eine gelborange Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

32 g (0,1 Mol) des Farbstoffs der Formel

HO-

-N=N

Ii=IT

werden in 350 ml Chloroform ausgeschwemmt und mit 23,7 g (0,3 Mol) Pyridin versetzt. Unter Außenkühlung gibt man langsam 32,4 g (0,3 Mol) Trimethylessigsäurechlorid hinzu. Die Eeaktionsmischung wird dann etwa 8 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Die Isolierung des Farbstoffs erfolgt in der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Art.

Beispiel 8

4 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

I=I

CH₃- ( CH₂ ) ₆- CO-O -((J)-I=I

-CO- (CH₂) ^

v/erden in einer Mischung aus 950 ecm Methylenchlorid und 50 ecm Methanol bei etwa 20⁰C gelöst. Mit dieser Flotte wird ein inmijug aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Ab-

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BAD

quetscheffekt von etwa 72 <?* geklotzt, getrocknet und zur Farbstoffixierung 1 Minute bei 21O⁰C tlierraosoliert. Die Färbung wird durch eine Nachwäsche, 5 Minuten kalt in l'erchlorü-thylen,

fertiggestellt.

Man erhält eine gelborange, echte Färbung.

Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

32 g (0,1 Mol) des Farbstoffs der Formel

werden in 350 ml Chloroform aufgeschwemmt und mit 23,7 g (0,3 Hol) Pyridin versetzt. Unter Außenkühlung gibt man langsam 48,6 g (0,3 Mol) Caprylsäurechlorid hinzu. ITach 8-stündigem Erhitzen ist eine weitgehende Umsetzung eingetreten. Der obige Farbstoff wird in beschriebener Gleise isoliert.

Die Tabelle 1 zeigt weitere Farbstoffe, die wie in den oben genannten Beispielen beschrieben verwendet und hergestellt werden können. Man erhält mit ihnen hociiechte Färbungen auf Polyesterfasern in dem genannten Farbton.

1) CH,-(CH₂)₂-C00

CCO-

C₂H₅O 3) CH₃-(CH₂).₅-C00

OC(CH₉)--CH

ι, Δ ei

rotstichig gelb

orange

409818/1OQS

BAD ORIGINAL

H_xC

4) (CB₃)₅C-COO

rotstichig gelb

OCO(CHg)₆-CH,

IT-Ii rotstichig gelb

OCO(CHp)₄-CH₃

Cl

CH_x E₇C-Cl

7) CK₃-(CH₂)2-coo/r JVn=H-^ JVN=ITYf JVm4 ;Voco(ch₂J₂-Ch₅

gelb

JUG

Cl

Ol CH

8) CH_xYl JV-COO

GIL·

•3

OCO

-CH

9) CII₃- (CH₂ )₅-COO

10) CIL,- ( CH₂ ) g-COOCHgCH₂-O

rotstichig gelb

OCO(CHg)₅-CH₃

orange ■

OCO(CHg)₂-CH

orange

/16

409818/1005

"■»lifi ■«■■'-' '■-■ illlillPlll! "■'■■

- 16 -

H, C CH.

^N=1

)₈-CH,

gelbbraun

CH,

-OCOC.(CH₃ )₃

rotstichig gelb

H₃CO

1 3 ) CII₃-C CH₂ )

CH₂ ) ₁Q-

gelblich braun

14 ) CH₃-CH₂-COOCH₂Ch₀-O-Z^V N=N

, . H₅C

OCOCH₂-CH₃

rotstichig gelb

C¹H₅ H_xC

orange

C₅H₇O

Cl

16) CH₃-CH₂CO

Oc₃H₇

rotstichig gelb

40981 8/1005 /17

17) "^CH-COO

N=N-(C IVN=IHf VO CO CH

C₄H₉O

18) CH₇-COO

rotstichig gelb

N=IHr h OO C-CH

rotstichig gel"b

19) CH^-(CHg)₆-COO-

CH,

3 " orange

H₇C

-N=N-Zf R-N=N

CH,

0C0(CH₂)₄ CH,

CH₃ H₃C OCO(

orange

Cl

21) CH₃-(CH₂ )₄-C00-4 J^N=N

OCO(CH₂)^-CH

4 3

rotstichig gelb

OCH,

22) CH₃-(CH₂ )₄-C00C₂H₄α/Λ-

N=NYj' JVOCO(CH₂)₄-CH

₃ ^09818/1005 rotstichig gelb

CH.,

CH, H* C

orange

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Claims

P A T E I? T A IT S P R Ü C H E

1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten Textilmaterial!en mit organischen Färbeflotten imprägniert, die Farbstoffe der allgemeinen Formel (1)

R₂O -A-H = N-B-N = N-C- OR₁ (1 )

enthalten, in welcher A einen gegebenenfalls durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatorae, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen r.iit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten Arylenrest, vorzugsweise den Rest der Formel (2)

(2)

bedeutet, in welcher R_v und R₇. unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4- Kohlenstoffatomen darstellen, B einen gegebenenfalls durch Halogenatonie, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten 1,4-Phenylen-, 1, 4-Naphthylen-, 4,4' -Biphenylen-,4, 4^u?3aenylazophenyl- oder 4,4'-!Taphthylazonaphthylrest bedeutet, C einen gegebenenfalls diirch Halogenatome, vorzugsweise. Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten Arylenrest, vorzugsweise den Rest der Porjnel (3) a>o

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BAD ORIGlNAl,

bedeutet, in welcher R₁- und R,- unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen,

R₁ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylcarbonylrest oder für einen gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, substituierten Arylcarbonylrest steht, wobei R₁ höchstens 18 Kohlenstoffatome enthält, und Rg die gleiche Bedeutung wie R₁ hat oder die Gruppierung der Formel (4)

R₁-O-X- (4)

darstellt, in v/elcher R₁ die vorstehend genannte Bedeutung hat und X für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und die Farbstoffe anschließend durch eine Hitzebehandlung fixiert.

2. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten Textilmaterialien mit organischen Färbeflotten imprägniert, die Farbstoffe der allgemeinen Formel (5)

R₂'-0-A-N=N-B-N=N-C-O- R₁ ¹ (5)

/21 409818/1005 " BAD ORIGINAL

enthalten, in welcher A einen gegebenenfalls durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten Arylenrest, vorzugsweise den Best der Formel (2) . " '

(2)

bedeutet, in welcher R-, und R. unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- -oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen, B einen gegebenenfalls durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- odei? Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten 1,4-Phenylen-, 1,4-Naphthylen-, 4,4 '-Biphenylen-, 4,4'-Phen3'^-lazophenyl- oder einen4,4'-Naphthylazonaphthylrest bedeutet, C einen gegebenenfalls durch Halogenatome, vorzugsweise Chloroder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten Arylenrest, vorzugsweise den Rest der Formel (3).

(3)

bedeutet, in welcher Rj- und R,- unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Broinatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen,

. /22

4 0 9818/10 05 ■ _BAD ORIGINAL

R.J ' für einen AlkylcarbonyIres't mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und R₂ ¹ die gleiche Bedeutung wie H₁ ¹ hat oder der Gruppierung der Formel (6)

R-,' - 0 - X - (fc)

entspricht, in welcher X für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und die Farbstoffe anschließend durch eine Hitzehehandlung fixiert.

Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, a\is organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten Textilmaterialien mit organischen Färbeflotten imprägniert, die Farbstoffe der allgemeinen Formel (7)

N = N - B - N = ll-i ")Vo -R₁ ¹ (7)

enthalten, in welcher B einen gegebenenfalls durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Brontatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten 1,4-Phenylen-, 1,4-Naphthylen-, 4,4*-Biphenylen-, /ΐ,/,ΐ-Pheriylazophenyl- oder 4,4^I-Naphthylazonaphthylrest bedeutet, R-,, K₄, R₅ und R_& unabhängig voneinander Was s erst off a tome, Halogenatouie, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen,mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen, und R^' für einen Alkylcarbonylrest mit 5-10 Kohlenstoffatomen steht, und die Farbstoffe anschließend durch eine Hitzebehandlung . fixiert.

409818/1005 _BAD original

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische der dort genannten Farbstoffe der allge- " meinen Formeln (1), (5) und (7) verwendet.

5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Lösemittel halogenLerte Kohlenwasserstoffe verwendet.

6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Lösemittel aliphatische Alkohole verwendet.

7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Lösemittel Gemische aus halogenierten Kohlenwasserstoffen und/oder aliphatischen Alkoholen • verwendet.

8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Färbungen in organischen Lösemitteln nachbehandelt.

9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Nachbehandlung das gleiche Lösemittel bzw. Lösemittelgemisch verwendet,- das beim Färben eingesetzt wurd e.

10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9> dadurch gekennzeichnet, daß man als Textilmaterial ein Polyesterfasermaterial verwendet.

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2 ? S 1 V O 3

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11. Die nach den Ansprüchen 1 bis 10 gefärbten Textilmaterial!en.

12. Verwendung von Farbstoffen der allgemeinen Formel (1)

R₂O -A-N-N-B-N=N-C- OR₁ (1)

in v/elcher A einen gegebenenfalls durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten Arylenrest,'vorzugsweise den Rest der Formel (2)

bedeutet, in welcher R₇ und R, unabhängig voneinander Viasserstoff atome, Ilalogenatoine, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen,-B einen gegebenenfalls durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten 1,4-Phenylen-, 1,4-Kaphthylen-, 4,4 '-Biphenylen-, 4,4^t-rhenylazophenyl- oder einen4,4 '-ITaphthylazonaphthylrest bed utet, C einen gegebenenfalls durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen substituierten Arylenrest, vorzugsweise den Rest der Formel (3)

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(3)

bedeutet, in welcher Rj- und IL- unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Broniatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen,

R₁ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylcarbonylrest oder für einen gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, substituierten Arylcarbonylrest steht, wobei R.. höchstens 18 Kohlenstoffatome enthält, und Rp die gleiche Bedeutung wie R₁ hat oder die Gruppierung der Formel (4)

R₁-O-X- (4)

darstellt, in welcher R₁ die vorstehend genannte Bedeutting hat und X für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, sum Färben von Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasermaterialien bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln.

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