DE2228930A1

DE2228930A1 - Dispersants for proteinaceous stains and their uses

Info

Publication number: DE2228930A1
Application number: DE19722228930
Authority: DE
Inventors: Alan Newcastle upon Tyne Jones (Großbritannien)
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1971-06-15
Filing date: 1972-06-14
Publication date: 1972-12-21
Also published as: US3796666A; FR2141895A1; IT956566B; CA970238A; NL7208168A; BE784890A

Description

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DR. JUR. DlPL-CHPM. WALTER BEil 2 2 2 8 9DR. JUR. DlPL-CHPM. WALTER B Eil 2 2 2 8 9

ALFRED HOEPPSNERALFRED HOEPPSNER

DK. JlJR. DiPL-CHSM. H.-J. WOLfP 1Λ ι · DK. JlJR. DiPL-CHSM. H.-J. WOLfP 1Λ ι ·

dr. JUR. η ^s cHii beil . ¹^- ^Juni !972dr. JUR. η ^ s cHii attachment. ¹ ^ - ^J uni! 972

623 FRANKFURTAM MAIN-HOCHS? 623 FRANKFURTAM MAIN-HOCHS?

AC'tLONSTÄASSt S» AC'tLONSTÄASSt S »

Unsere Nr. 17 919Our no. 17 919

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A,The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A,

Dispergiermittel^ für proteinhaltige Flecken und ihre Verwendung.Dispersants ^ for protein-containing stains and their uses.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, mit deren Hilfe proteinhaltige Flecken auf Oberflächen, z.B. harten Oberflächen von beispielsweise Geschirr oder Gewebeflächen, leichter durch Wasser oder Detergenslosungen entfernt werden können, sowie die Verwendung dieser Zusammensetzung. The present invention relates to a composition with the help of which protein-containing stains on surfaces, e.g. hard surfaces of e.g. dishes or fabric surfaces, easily removed by water or detergent solutions as well as the use of this composition.

Es wurden bereits verschiedene Verfahren zur Entfernung von proteinhaltigen Flecken, wie z.B. von Blut, Ei,verschiedenen anderen Nahrungsmittelrückständen und dergleichen, von Oberflächen, 'insbesondere von Geweben-, erprobt, jedoch hat sich bisher keines als ideal erwiesen. Viele Seifen und Detergentien, insbesondere solche, die Detergens-Gerüststoffe und oxidierende Bleichmittel enthalten, entfernen zwar einen Teil dieser Flecken neigen jedoch dazu, Gewebe zu beschädigen, wenn sie zu ausreichend konzentrierten Präparaten verarbeitet oder konzentriert genug eingesetzt werden, um wirkungsvollThere have been various methods of removing proteinaceous stains such as blood, egg, various other food residues and the like, from surfaces, in particular from tissue, tried, but has so far none has proven to be ideal. Many soaps and detergents, especially those that contain detergent builders and contain oxidizing bleach, they remove some of these stains but tend to damage fabric, when processed into sufficiently concentrated preparations or used in sufficient concentration to be effective

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zu sein. In den letzten Jahren wurden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen entwickelt, die proteolytische Enzyme enthalten und in gewisser Weise dazu beitragen, dieses Problem zu lösen. Unglücklicherweise wirken Enzyme ziemlich langsam und werden bei höheren Waschtemperaturen entaktiviert. Außerdem sind sie teuer und hängen von biologischen Verfahren, z. B. Fermentationsverfahren ab, deren Entwicklung zur industriellen Herstellung nicht einfach ist.to be. In recent years, detergent compositions have been used developed that contain proteolytic enzymes and in some ways contribute to this problem to solve. Unfortunately, enzymes act quite slowly and are deactivated at higher wash temperatures. aside from that are they expensive and depend on biological processes, e.g. B. fermentation processes, their development to industrial Manufacturing is not easy.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Behandlung von proteinhaltigen Flecken und damit befleckten Substanzen zu entwickeln, wodurch die Flecken in wäßrigen Lösungen oder wäßrigen Detergenslösungen leichter löslich oder dispergierbar gemacht werden, ohne daß notwendigerweise Enzyme verwendet werden.The invention is based on the object of a method for the treatment of protein-containing stains and those stained therewith Develop substances which make the stains more soluble in aqueous solutions or aqueous detergent solutions or made dispersible without necessarily using enzymes.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Dispergiermittel fürThe present invention relates to a dispersant for

e
proteinhaltige Flecken, das gkennzeichnet ist durch einene
proteinaceous stains that are identified by a

Gehalt an einem Aminothiol der allgemeinen Formel:Content of an aminothiol of the general formula:

HS (CH₂)_n NH₂ HS (CH ₂ ) _n NH ₂

in der η 2 bis U bedeutet, einem anionischen oberflächenaktiven Proteinquellmittel und an einer oder mehreren pH-Puffersubstanzen", die in einer wäßrigen Lösung des Mittels mit einem Gehalt von 0,1 Gew.-% Aminothiol einen pH-Wert von 7 bis 12 ergeben.in the η 2 to U means an anionic surfactant protein swelling agent and at one or more pH-buffering substances ", which in an aqueous solution of the agent with a content of 0.1 - yield% aminothiol a pH of 7 to 12 .

Die Erfindung ist zwar nicht an eine Erklärung ihres Mechanismus gebunden, jedoch scheint die Proteine zum Quellen bringende Wirkung des oberflächenaktiven Mittels die Proteinflecken so zu konditionieren, daß ihre Disulfidbindungefi durch die Sulfhydrilverbindungen leichter angegriffen werden können.Although the invention is not bound to an explanation of its mechanism, the proteins appear to be the source of swelling Effect of the surfactant to condition the protein stains so that their disulfide bonds are broken the sulfhydryl compounds can be attacked more easily.

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Diese Sulfhydrilverbindungen bewirken auf diese Weise unter milden Bedingungen und bei niedrigen Konzentrationen ein Zerbrechen der Bindungen, die die proteinhaltigen Flecken zusammenhalten, so daß sie durch einen Waschvorgang leichter dispergierbar sind.These sulfhydryl compounds act in this way under mild conditions and at low concentrations Breaking the bonds that hold the proteinaceous stains together so that they can be washed more easily are dispersible.

Ein bevorzugtes Aminothiol, das für die erfindungsgemäßen Dispergiermittel besonders geeignet ist, ist Aminoäthanthiol (auch als Aminothioäthanol oder Cysteamin bekannt), d.h. die Verbindung der vorstehenden allgemeinen Formel, in der η gleich 2 ist.A preferred aminothiol that is used for the invention A particularly suitable dispersant is aminoethane thiol (also known as aminothioethanol or cysteamine), i.e. the Compound of the above general formula in which η is 2.

Die Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel sind mit anionischen oberflächenaktiven Mitteln verträglich und unter milden alkalischen Bedingungen, beispielsweise bei einem pH-Wert von 7 bis 12, vorzugsweise 8 bis 11, wirksam.The compounds of the above general formula are compatible with anionic surfactants and under mild alkaline conditions, for example at a pH of 7 to 12, preferably 8 to 11, are effective.

Geeignete anionische Mittel sind Detergentien, die Proteine stark zum Quellen bringen, insbesondere solche mit hydrophoben Ketten von etwa 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Natriumalkylsulfate mit etwa 8 bis lH Kohlenstoffatomen und Seifen · mit dem gleichen Kettenlängenbereich. Sie können zweckmäßigerweise von Kokosnußfettalkoholen oder -fettsäuren abgeleitet werden. Alkylbenzolsulfonate mit 8 bis 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, die beispielsweise von handelsüblichen Detergensalkylaten stammen, sind gleichfalls geeignet, jedoch ist die Wirkung von z.B. Dodecylbenzolsulfonat wesentlich schwächer als die der Alkylsulfate oder Seifen. Natriumalkylsulfate werden bevorzugt. Suitable anionic agents are detergents which cause proteins to swell strongly, especially those with hydrophobic chains of about 12 carbon atoms, such as, for example, sodium alkyl sulfates with about 8 to 1H carbon atoms and soaps with the same chain length range. They can conveniently be derived from coconut fatty alcohols or fatty acids. Alkylbenzenesulfonates with 8 to 13 carbon atoms in the alkyl group, which originate, for example, from commercially available detergent alkylates, are also suitable, but the effect of, for example, dodecylbenzenesulfonate is much weaker than that of the alkyl sulfates or soaps. Sodium alkyl sulfates are preferred.

Geeignete pH-Puffersubstanzen sind als solche bekannt. Es ist ein Vorteil der vorliegenden Zusammensetzungen, daß vieleSuitable pH buffer substances are known as such. It is an advantage of the present compositions that many

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der als pH-Puffer geeigneten Verbindungen zu den für herkömmliche alkalische Detergenszusammensetzungen verwendeten Verbindungen gehören, wobei diese Verbindungen, ganz gleich ob sie als Puffer wirken oder nicht, in die Zusammensetzungen eingearbeitet werden können. Es können daher wasserlösliche Phosphate und Polyphosphate, Carbonate, Silikate, Borate und gewünschtenfalls neutrale Salze, wie z.B. Chloride oder Sulfate zugegen sein. Alkalische organische Abscheidemittel und waschaktive Gerüststoffsalze, wie die Aminopolycarboxylate, beispielsweise Nitrilotriacetäte, oder Äthanhydroxydiphosphate und dergleichen können ebenfalls verwendet werden.the compounds suitable as pH buffers to those used for conventional alkaline detergent compositions Compounds belong in the compositions, whether or not they act as buffers can be incorporated. Water-soluble phosphates and polyphosphates, carbonates, silicates, borates can therefore be used and, if desired, neutral salts such as chlorides or Sulphates be present. Alkaline organic separators and detergent builder salts, such as the aminopolycarboxylates, for example nitrilotriacetates, or ethane hydroxydiphosphates and the like can also be used.

Das molare Verhältnis von anionischem oberflächenaktiven Mittel zu Aminothiol ist nicht sehr kritisch, es beträgt jedoch vorzugsweise wenigstens 1:2, so daß genügend anionisches Mittel zugegen ist. Die Obergrenze dieses Verhältnisses wird von praktischen und wirtschaftlichen Überlegungen bestimmt und kann bei 10:1 und höher liegen. Ein im allgemeinen wertvoller Bereich liegt bei 1:2 bis 8:1, normalerweise ist jedoch ein molares Verhältnis von etwa 2:1 bis 1:1 angemessen und zweckmäßig.The molar ratio of anionic surfactant to aminothiol is not very critical, it is however, preferably at least 1: 2 so that sufficient anionic agent is present. The upper limit of this ratio will be determined by practical and economic considerations and can be 10: 1 and higher. A generally valuable one The range is 1: 2 to 8: 1, but a molar ratio of about 2: 1 to 1: 1 is usually appropriate and expedient.

Der Anteil des pH-Puffers muß ausreichen, um den pH-Wert wie oben beschrieben zu regulieren. Werden waschaktive Gerüstsubstanzen verwendet, so können sie in den Mengen zugegen sein, in denen sie gewöhnlich bei Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden. Sie besitzen oft, schon als solche eine ausreichende Fähigkeit zur Pufferung des pH-Werts. Die tatsächliche Konzentration des Aminothiols im erfindungsgemäßen Dispergiermittel kann je nach der Natur der Zusammensetzung und der Konzentration, in der das Dispergiermittel eingesetzt werden soll, weitgehend schwanken» und-die bevorzugtenThe proportion of the pH buffer must be sufficient to regulate the pH value as described above. Are washing active structural substances used, they can be present in the amounts in which they are usually used in detergents and cleaning agents be used. As such, they often have a sufficient ability to buffer the pH value. The actual Concentration of the aminothiol in the dispersant according to the invention can be used depending on the nature of the composition and the concentration in which the dispersant is used should, largely fluctuate »and - the preferred

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nen zur Anwendung werden nachstehend beschrieben4Application methods are described below4

Außer den vorstehend beschriebenen Bestandteilaikönnen auch reduzierende Bleichmittel in die Dispergiermittel eingearbeitet werden, oxidierende Mittel sind jedoch unverträglich. Geeignete reduzierende Bleichmittel sind beispielsweise Natriumborhydrid, Natriumdithionit und Hydrazinhydrat.In addition to the ingredients described above, can also reducing bleaches are incorporated into the dispersants, but oxidizing agents are incompatible. Suitable reducing bleaching agents are, for example, sodium borohydride, sodium dithionite and hydrazine hydrate.

Ferner können nichtionische, semipolare oder- zwitterionische oberflächenaktive Mittel eingearbeitet werden. Zu den nichtionischen Mitteln gehören die bekannten Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäuren, Fett aminen und Sorbitanestern. Semipolare Mittel sind beispielsweise langkettige tertiäre Aminoxide oder Phosphinoxide, wie beispielsweise Dodecyldimethylaminoxid. Zu den geeigneten zwitterionischen Mitteln gehören die quaternären Ammoniumbetaine, Sulfobetaine und SuIfatο- oder Sulfitobetaine, wie beispielsweise, Octadecyläimethylammoniopropansulfonat odor -hydroxypropansulfonat sowie Dodecylbenzyldimethylammono^,-proransulfonat. Furthermore, nonionic, semipolar or zwitterionic surfactants are incorporated. The known condensation products belong to the nonionic agents of ethylene oxide with fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, fatty amines and sorbitan esters. Semipolar means are, for example, long-chain tertiary amine oxides or phosphine oxides, such as, for example, dodecyldimethylamine oxide. To the suitable zwitterionic agents include the quaternary ammonium betaines, sulfobetaines and sulfato or sulfitobetaines, such as, for example, Octadecyläimethylammoniopropansulfonat odor -hydroxypropanesulfonat and Dodecylbenzyldimethylammono ^, - proransulfonat.

Die erfindungsgemäßen Dispergiermittel können ferner die üblicherweise in geringfügigen Mengen in derartigen Zusammensetzungen vorkommenden Bestandteile enthalten, sofern sie geeignet und verträglich sind. Zu diesen gehören Schaumkontrollmittel, schmutzbindende Mittel, wie beispielsweise Carboxymethylzellulose, Polymere von Maleinsäureanhydrid und Methylvinyläther und dergleichen, Enzyme, optische Aufheller, Antianlaufmittel, bakteriostatische oder bakterizide Mittel, Farbstoffe und Duftstoffe.The dispersants according to the invention can furthermore be those which are customary Contain ingredients occurring in minor amounts in such compositions, if they are suitable and compatible. These include foam control agents, dirt-binding agents such as carboxymethyl cellulose, Polymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether and the like, enzymes, optical brighteners, anti-tarnish agents, bacteriostatic or bactericidal agents, dyes and fragrances.

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Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung des Dispergiermittels, d.h. ein Verfahren zum Dispergieren proteinhaltiger Flecken auf einem damit befleckten Substrat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Flecken mit einer wäßrigen Lösung des erfindungsgemäßen Mittels behandelt, wobei der pH-Wert dieser Lösung im Bereich von 7 bis 12, vorzugsweise 8 bis 11 gehalten wird.The present invention also relates to the use of the dispersant, i.e. a method of dispersing protein-containing stains on a soiled substrate, which is characterized in that the stains with treated with an aqueous solution of the agent according to the invention, the pH of this solution in the range from 7 to 12, preferably 8-11 is held.

Bei diesem Verfahren wird die Verwendung eines ß-Aminoäthanthiol enthaltenden Mittels bevorzugt.This procedure involves the use of a ß-aminoethanethiol containing agent preferred.

-H-H -4-4

Vorzugsweise sollten wenigstens 2xlo , besser noch lOxloPreferably at least 2xlo, better still lOxlo

bis 40xlo~ Grammol pro Liter Aminothiol und wenigstens 3xlo , besser noch lOxlo bis 55xlo Grammol des anionischen oberflächenaktiven Mittels anwesend sein; diese Bestandteile sollten ferner in dem vorstehend angegebenen molaren Verhältnis vorhanden sein. Höhere Konzentrationen können verwendet werden; die obere Grenze wird hier erneut nach wirtschaftlichen Erwägungen bestimmt.up to 40xlo ~ gramol per liter of aminothiol and at least 3xlo, better still lOxlo to 55xlo gramol of the anionic surface-active Be present by means of; these ingredients should also be in the molar ratio given above to be available. Higher concentrations can be used; the upper limit is here again according to economic Considerations determined.

Bei der Durchführung des Verfahrens können befleckte Substrate behandelt werden, indem man sie, vorzugsweise unter Bewegung, in Lösungen der angegebenen Konzentration bei Temperaturen innerhalb des üblichen Waschbereichs, beispielsweise 10 bis 100 °C, insbesondere 20 bis 70 ⁰C, eintaucht oder wäscht. Ein Einweichen über Nacht bei etwa 20 °C (oder Umgebungstemperatur) ist wirksam. Bei Anwendung höherer Temperaturen kann die Fleckendispersion schneller bewirkt werden. Im Gegensatz zu den Enzymen werden diese Verbindungen durch höhere Temperaturen bis zu etwa 100 ⁰C nicht zerstört oder unwirksam. Sie sind daher für die Verwendung in Zusammensetzungen geeignet, die in automatischen Geschirrspülmaschinen zur VerwendungIn carrying out the process stained substrates can be treated by placing them, preferably with agitation, in solutions of the indicated concentration at temperatures within the usual washing range, for example 10 to 100 ° C, in particular 20 to 70 ⁰ C, immersed or washed. An overnight soak at about 20 ° C (or ambient temperature) is effective. If higher temperatures are used, the stain dispersion can be effected more quickly. In contrast to the enzymes, these compounds are not destroyed or become ineffective ^{by higher temperatures of up to about 100 ° C.} They are therefore suitable for use in compositions for use in automatic dishwashing machines

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kommen sollen, in denen gewöhnlich sehr heißes Wasser gebraucht wird.which usually use very hot water.

example 1

Ein genormtes blutbeflecktes Testgewebe (Baumwolle) - das sogenannte EMPA 111, zu beziehen von EMPA, Unterstraße 11, 9001 St. Gallen, Schweiz - wurde in weichem Wasser bei HO ⁰C vorgewaschen und getrocknet.A standardized, blood-stained test fabric (cotton) - the so-called EMPA 111, available from EMPA, Unterstrasse 11, 9001 St. Gallen, Switzerland - was pre-washed in soft water at HO ⁰ C and dried.

Es wurde eine Lösung hergestellt, die Ig Aminoäthanthiol und 4g Natriumlaurylsulfat (etwa äquimolare Mengenanteile) pro Liter in.weichem Wasser enthielt, wobei der pH-Wert auf 9*5 gepuffert wurde. Ein quadratisches Stück des vorstehenden Testgewebes mit einer Kantenlänge von 5,08 cm wurde über Nacht (l6 Stunden) in 1 Liter der vorstehenden Lösung eingeweicht, die anfänglich bei 21 ⁰C gehalten wurde, die man jedoch von selbst auf etwa 15 ⁰C (Umgebungstemperatur) ab?- · kühlen ließ. Man spülte nun das Gewebe in weichem Wasser und ließ es trocknen.A solution was prepared which contained Ig aminoethanethiol and 4g sodium lauryl sulfate (approximately equimolar proportions) per liter in soft water, the pH being buffered to 9 * 5. A square piece of the above test fabric with an edge length of 5.08 cm was soaked overnight (l6 hours) in 1 liter of the above solution which was maintained initially at 21 ⁰ C, which can, however, (by itself to about 15 ⁰ C ambient temperature )? - · Let cool. The fabric was then rinsed in soft water and allowed to dry.

Ein Vergleichstest wurde durchgeführt, bei dem das Testgewebe auf gleiche Weise mit der Abweichung behandelt wurden c*aß man es in eine Lösung von 5 g pro Liter eines handelsüblichen enzym- und ρerbοrathaitigen anionischen Vollwaschmittels tauchte.A comparative test was carried out in which the test fabric treated in the same way with the deviation c * you ate it in a solution of 5 g per liter of a commercially available enzyme- and ρerborathaitigen anionic heavy-duty detergent dived.

Die Pleckentfernung durch das Aminoäthanthiol-Natriumlaurylsulfatgemisch war genauso gut oder besser als bei Verwendung des herkömmlichen Waschmittels, das ein Enzym und Peroxydbleichmittel enthielt.The removal of stains by the aminoethanethiol-sodium lauryl sulfate mixture was as good or better than using the conventional laundry detergent which contains an enzyme and peroxide bleach contained.

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Example 2 Test method for dispersing protein stains

Das genormte blutbefleckte Daumwollgewebe (EMPA 111, zu beziehen bei EMPA, St. Gallen, Schweiz) wurde durch Waschen in 40 ' C warmem weichen Wasser 20 Minuten vorbehandelt. Es wurde gespült und an der Luft getrocknet, und seie Reflexionsstärke wurde unter Verwendung eines Filters Nr. 601 mit einem EEL-Spektrophotometer gemessen (EEL = Evans Electroselenium Ltd.).The standardized blood-stained cotton fabric (EMPA 111, available for purchase) at EMPA, St. Gallen, Switzerland) was pretreated by washing in 40 ° C warm soft water for 20 minutes. It was rinsed and air dried, and its reflectance was determined using a No. 601 filter with a EEL spectrophotometer measured (EEL = Evans Electroselenium Ltd.).

Teststücke des vorbehandelten Gewebes wurden in Testlösungen der erfindungsgemäßen Dispergiermittel sowie von Vergleichszusammensetzungen eingereicht und/oder gewaschen. Testlösungen zum Einweichen wurden hergestellt, und die Teststücke wurden bei 4.0 °C hineingegeben; anschließend ließ man sie von selbst während der Einweichzeit abkühlen. Die Teststücke wurden dann gespült und zehn Minuten lang in frisch hergestellten Testlösungen bei 50⁰C in einer Miniaturwaschmaschine gewaschen. Sie wurden dann in weichem Wasser gespült und an der Luft· getrocknet. Ihre ileflexionsstärke wurde wie vorstehend gemessen. Die prozentuale Pleckentfernung wurde wie folgt errechnet:Test pieces of the pretreated fabric were submitted and / or washed in test solutions of the dispersants according to the invention and of comparative compositions. Test solutions for soaking were prepared, and the test pieces were put therein at 4.0 ° C; then they were allowed to cool on their own during the soaking time. The test pieces were then rinsed and washed for ten minutes in freshly prepared test solutions at 50 ⁰ C in a miniature washing machine. They were then rinsed in soft water and air dried. Its reflection strength was measured as above. The percentage peck removal was calculated as follows:

Endreflexionsstärke, - Anfangsreflexionsstärke _10Q End reflectivity, - _{Initial reflectivity 10Q}

Reflexionsstärke desReflectivity of the

sauberen Gewebes - Anfangsreflexionsstärkeclean tissue - initial reflectivity

Die Reflexionsstärke des sauberen Gewebes wurde als 93 % eingesetzt. Die Reflexionsstärke des befleckten Gewebes (An-The reflectance of the clean fabric was taken as 93 % . The reflection strength of the stained tissue (an

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fangsreflexionsstärke) betrug gewöhnlich etwa 55 - 59 %. Catching reflectance) was usually around 55-59 %.

Die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Zusammensetzungen wurden in 0,5-prozentiger Konzentration in Wasser getestet. Die Behandlung be'stand aus einem Einweichen über Nacht (etwa ¹16 Stunden) und anschließendem 10-minütigen Waschen, mit Ausnahme der Proben G und H, die, wie angegeben, zwei Stunden eingeweicht und 10 Minuten gewaschen wurden.The compositions given in the table below were tested in 0.5 percent concentration in water. The treatment consisted of soaking overnight (about ¹ 16 hours) and subsequent washing for 10 minutes, with the exception of samples G and H, which, as indicated, were soaked for two hours and washed for 10 minutes.

In der Zusammenstellung der Bestandteile ist der Wert für die Feuchtigkeit nominal und stellt einen Ausgleichwert dar, so daß die Mengen der Wirkstoffe streng vergleichbar sind.In the compilation of the ingredients is the value for that Moisture nominal and represents a compensation value, so that the amounts of the active ingredients are strictly comparable.

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A B C D EF G H J KA B C D EF G H J K

Natriumdodecyl-Sodium dodecyl

benzolsulfonat (a) 5,6 5,6 5,6 ■ 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6benzenesulfonate (a) 5.6 5.6 5.6 ■ 5.6 5.6 5.6 5.6 5.6 5.6 5.6 5.6

Natriumtalgalkyl-Sodium tallow alkyl

sulfat 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7.sulfate 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7.

Kokosnußmonoäthanolami d 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0Coconut monoethanolami d 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

Natriumtrip ο Iy-Sodium trip ο Iy-

phosphat 36,0 36,0 36,0 36,0 36,0 36,0 36,0 36,0 36,0 36,0phosphate 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0

Natriuratalgseife 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0Natriuratal soap 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

S Natriumsilikat 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2S sodium silicate 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2

£J Natriumcarbonat 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 ^ £ J Sodium carbonate 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ^

⁰^ Natriumcarboxy- " ⁰ ^ sodium carboxy "

!^ methylzellulose 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 ·! ^ methyl cellulose 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

-* Natriumsulfat 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,0. 8,0 8,0 8,0 10,0- * Sodium sulfate 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0. 8.0 8.0 8.0 10.0

—* Enzymprodukt- * enzyme product

oo (Alcalase⁺) . 0,2 - s - - - - - - -oo (Alcalase ⁺ ). 0.2 - s - - - - - - -

Natriumperborat- . _t Sodium perborate. _t

tetrahydrat 24,0- - . -tetrahydrate 24.0- -. -

Verschiedene 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 . 4,5 4,5 4,5 4,5Various 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5. 4.5 4.5 4.5 4.5

Feuchtigkeithumidity

(nominal) 7,0 9,2 8,5 9,2 9,2 9,2 29,5 17,2 31,2 4,5(nominal) 7.0 9.2 8.5 9.2 9.2 9.2 29.5 17.2 31.2 4.5

Natriumlauryl-Sodium lauryl

sulfat (b) - 16,0 16,0 - 16,0 20,5 1,2 10,0 - 16,0sulfate (b) - 16.0 16.0 - 16.0 20.5 1.2 10.0 - 16.0

Natriumkokos-Sodium coconut

nußseife (c) - 16,0 ------nut soap (c) - 16.0 ------

CO Cx) OCO Cx) O

A B C D E P GH J KA B C D E P GH J K

Aminoäthanthiol, - 6,0 - 6,0 6,0 1,5 0,5 4,0 6,0Aminoethanethiol, - 6.0 - 6.0 6.0 1.5 0.5 4.0 6.0

Hydrochloric! > -Hydrochloric! > -

Aminopropanthiol,Aminopropanethiol,

Hydrochlorid - -6,7 - ■ ■- ■-■-■■-Hydrochloride - -6.7 - ■ ■ - ■ - ■ - ■■ -

Konzentration der
Testlösung:Concentration of
Test solution:

Aminothipl, Grammol ·Aminothipl, Grammol

/1 χ 10~^ή - 26,4 26,4 26,IJ 26,1» 36,0 2,2 17,5 - 26,4/ 1 χ 10 ~ ^ή - 26.4 26.4 26, IJ 26.1 »36.0 2.2 17.5 - 26.4

anionisches oberflä-anionic surface

J₀ chenaRtives Mittel +J ₀ chenaRtive agent +

cd (b) oder (c) Grammolcd (b) or (c) gramol

cd /lxlO-¹¹ - 28,0 28,0 35,0 28,0 6,6 2,2 17,6 - 28,0cd / lxlO- ^{11 to} 28.0 28.0 35.0 28.0 6.6 2.2 17.6 to 28.0

^ Prozentuale Entfernung .^ Percentage distance.

,so von Blutflecken 54-56 85,0" 81,0 87,0 80,0 60,0 59,O⁺⁺ 77.O⁺* (Ex.3) 85,0, so from blood stains 54-56 85.0 "81.0 87.0 80.0 60.0 59, O ⁺⁺ 77.O ⁺ * (Ex.3) 85.0

-* +) Warenzeichen- * +) trademarks

++) Zweistündiges Einweichen++) Soak for two hours

CO (JD CO CDCO (JD CO CD

Example 3

Das Produkt der Zusammensetzung B des Beispiels 2 wurde mit einem Produkt der gleichen Zusammensetzung verglichen, das jedoch kein Aminothiol und Natriumlaurylsulfat enthielt, die durch Feuchtigkeit ersetzt wurden, so daß die unter J bezeichnete Zusammensetzung erzielt wurde. In diesem Fall wurden die Teststücke 10 Minuten bei verschiedenen Temperaturen gewaschen ohne vorher eingeweicht worden zu sein, und anschließend wie üblich gespült und getrocknet.The product of Composition B of Example 2 was compared with a product of the same composition that but contained no aminothiol and sodium lauryl sulfate, which were replaced by moisture, so that the under J designated composition was achieved. In this case, the test pieces were kept at various temperatures for 10 minutes washed without being soaked beforehand, and then rinsed and dried as usual.

WaschtemperaturWashing temperature Beispiel 4Example 4 Prozentuale FleckPercentage stain BB. ■J■ J ⁰C ⁰ C entfernungdistance 2525th 1313th 3838 3333 2020th 7878 4242 3o3o 7979 5151 ilOilO 8484 5353 5050 8686 5555 6060 7070

Es wurden Lösungen hergestellt, die die folgenden Bestandteile enthielten:Solutions were made containing the following ingredients:

0,375 % Zusammensetzung J0.375 % composition J

0,02 % Aminoäthanthiolhydroehlorid0.02 % aminoethane thiol hydrochloride

0,08 % Natriumlaurylsulfat0.08 % sodium lauryl sulfate

0,075 % Bleichmittel0.075 % bleach

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Die in Beispiel 2 angegebenen Teststücke wurden über Nacht eingeweicht und dann 10 Minuten bei 60 ⁰C gewaschen.The test pieces specified in Example 2 were soaked overnight and then washed for 10 minutes at 60 ⁰ C.

Die folgenden Werte für die Pleckentfernung wurden erhalten: The following values for the peck distance were obtained:

(a) Natriumdithionit-Bleichmittel 97 % (a) Sodium Dithionite Bleach 97 %

(b) Natriumborhydrid-Bleichmittel 96 % (b) Sodium Borohydride Bleach 96 %

2098 5 27 1 01 82098 5 27 1 01 8

Claims

- 11 » Patent claims:

l) dispersant for protein-containing stains, characterized by an aminothiol content of the general formula

HS (CH ₂ ) _n NH ₂

in the η 2 to 4, means an anionic surfactant protein swelling agent and at one or more pH-buffering substances, which in an aqueous solution of the agent with a content of 0.1 - yield% aminothiol a pH of 7 to 12.

2. Means according to claim 1, characterized in that that the aminothiol is ß-aminoethanthiol.

3. Means according to claim 1 or -2, characterized; that the anionic surfactant is an alkyl sulfate or is a soap of 8 to 14 carbon atoms.

'J. Agent according to Claim 1, 2 or 3 , characterized in that the molar ratio of anionic surface-active agent to aminothiol is not less than 1: 2.

5. Means according to claim 4, characterized in that

that the molar ratio of anionic surfactant to aminothiol is within the range of 1: 2 to 1: 8.

6. Agent according to one of the preceding claims, characterized by

a characterized in that there is at least one anionic alklic

detergent builder salt, organic alkaline

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schelatbildendes agents, neutral salt, or a mixture containing ¹ DER SeIben.

7. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more nonionic, contains semi-polar or zwitterionic surfactants.

8. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that it has a reducing agent Contains bleaching effect.

9. Agent according to claim 8, characterized in that the reducing agent is sodium borohydride, sodium dithicnite, Is hydrazine hydrate or a mixture thereof.

10. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the buffer substance is a water-soluble Phosphate, polyphosphate, carbonate, silicate, borate, chloride or! contains sulfate or a mixture thereof.

11. Method of dispersing proteinaceous stains ? "On a stained substrate, characterized in that that the stains are treated with an aqueous solution of an agent according to any one of claims 1 to 11, the The pH of the solution is maintained in the range of 7 to 12.

12. The method according to claim 11, characterized in that the substrate with an aqueous solution of a Treated means according to claim 2.

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13 · The method according to claim 11 or 12, characterized in that · the concentration of the aminothiol in the

-H
Solution is at least 2 χ Io grams per liter.

l4. Method according to claim 13 »characterized in _t

- 4 that the concentration of aminothiol 10 χ Io to

40 χ Io grams per liter.

15 · method according to one of claims 11 to 14, characterized in that the concentration of the anionic surfactant in the solution is at least 3 x lo "gramol per liter.

16. The method according to claim 15, characterized in that the concentration of the anionic surfactant in the Lösi
per liter \.

-k -h-k -h

Mean in the solution 10 χ Io to 55 x Io Grammol

17. The method according to any one of claims 11 to 16, characterized characterized in that the pH of the solution is maintained in the range of 8-11.

18. The method according to any one of claims 11 to 17, characterized in that the solution is maintained at a temperature in the range of 20 to 70 ⁰ C.

For: The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V. St.A.

Dr.H.J.Wolff Attorney at Law

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