DE2224967A1

DE2224967A1 - Versteifungsstoff

Info

Publication number: DE2224967A1
Application number: DE2224967A
Authority: DE
Inventors: Bernhard Gora; Paul Dipl Chem Kremer
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1972-05-23
Filing date: 1972-05-23
Publication date: 1973-12-13
Also published as: CH565522A5; FR2185921A5; CS183690B2; ES413719A1; AT339175B; DE2224967B2; ATA444573A; IT985103B; JPS4950073A; BR7303729D0; GB1442637A

Description

DEUTSCTTE GOLD-UND SILBER-SCHEIDEANSTALT, VOWfALS R0ES3LER 6 FRANICFURT (MAIN), VEISSFRAUEWSTRASSE 9 222A967

Versteifungsstoff

Die Erfindung betrifft in der Wärme verformbare, bzw. "geformte Versteifungsstoffe, die neben mindestens einer Faserstoffunterlage oder -einlage weiterhin mindestens einen thermoplastischen Kunststoff als Bindemittel bzw. Versteifungsmittel enthalten; sie dienen zur Versteifung und Formerhaltung von geformten Gegenständen wie insbesondere Schuhe'und Hüte, vorzugsweise von Vorder- und Hinterkappen von Schuhen. In der Schuhindustrie werden die Versteifungsstoffe oft als Kappenstoffe bezeichnet.

Aus der Literatur sind zahlreiche Arten von Versteifungsstoffen bekannt, die polymere Binde- bzw. Versteifungsmittel enthalten. Zur vorübergehenden Erweichung dieser Stoffe bzw. zur Aktivierung ihres Klebefilms werden z.B. organische ^Lösungsmittel verwendet, oder die Erweichung geschieht durch Värmeanwendung.

In der einschlägigen Technik werden wegen der einfacheren und schnelleren Verarbeitung immer mehr diejenigen Versteifungsstoffe vorgezogen, deren Bindemittel (Versteifungsrnittel) geeignet sind, durch Värme erweicht zu .„werden _r wobei die Struktur der Bindemittel so günstig ist bzw. so beeinflusst wird, dass nach der Verformung und Abkühlung eine gute und beständige Fornihaltung und gleichzeitig eine gute Flexibilität des Formlinge gewährleistet ist. Die bereits vorgeformten Versteifungostoffe können beidseitig mit einer Schicht thermoplastischen Klebstoff versehen sein.

Die zum Erweichen der Stoffe bzw. zum Aktivieren (Klebrigmachen) der Klebstoffe notwendige Värme wird den Versteifungsstoffen z. 13. durch den Kontakt mit heissen Verfornmngsflachen,

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mm ^g m

durch Wasserdampf, durch andere heisse Gase, durch Infrarotstrahlung oder dergleichen zugeführt.

Bekannt ist ferner die Ausnutzung der elektromagnetischen hochfrequenten Wechselfelder im Bereich der sogenannten Mikrowellen für die Erwärmung von Nahrungsmitteln.

Es ist auch schon bekannt, Mikrowellenabsorber zu verwenden, um auf Gegenständen wie Antennen und weiteren in. der Elektronik oder bei der Nachrichtenübermittlung im Hochfrequenzbereich verwendete Artikel die Oberflächenwellenausbildung zu unterdrücken und die Reflexion der Wellen zu vermindern. Als Mikrowellenabsorber dienen z.B. Eisenpulver, Kohlenstoffpulver oder Ferrite. Dabei werden die Mikrowellenabsorber z.B. mittels härtender Kunststoffe auf konventionelle Weise auf die Oberflächen dieser Artikel haftfest aufgebracht.

Weiterhin ist es bekannt, mit einigen Russen oder mit bestimmten silikatischen Füllstoffen gefüllte Kautschuke im Mikrowellenfeld zu vulkanisieren. Damit wird eine kontinuierliche Erzeugung von Gummiprofilen erzielt.

Es soll hier darauf hingewiesen werden, dass zwischen der Ultrahochfrequenz (Mikrowellenfeld) und der üblichen Hochfrequenz in der praktischen Anwendung wichtige Unterschiede bestehen. So benötigt man beispielsweise zur Erhitzung von Gegenständen rus Materialien mit höherer, oder ausreichender Verlustziffer ( = Produkt aus Verlustfaktor und Dielektrizitätszahl) im UHF-Feld keine der Gestalt des Gegenstandes angepassten Elektroden, ganz im Gegensatz zur Erhitzung im üblichen Hochfrequenzfeld (mit niedrigeren Frequenzen). Man spricht daher gern von UHF- oder Mikrowellen-Öfen.

Die Übertragung der an sich bekaniaten Mikr.owellentechnik auf die ·

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Schuhindustrie und verwandte Industrien lag weder nahe, noch war sie speziell auf die Erhitzung von Versteifungsstoffen ohne weiteres möglich. In der Schuhindustrie wird als Schaftmaterial ausser Leder in immer stärkerem Masse Kunststoff bzw. Kunststoff wie z.B. Polyvinylchlorid enthaltende Materialien eingesetzt. Bei der Mikrowellen-Erhitzung des Versteifungsstoffes sollen aber wegen ihrer Värmeetnpfindlichlceit die anliegenden oder bereits stellenweise damit verbundenen Schaftmaterialien nicht oder nur geringfügig mit erwärmt werden, d.h. zumindest nur soweit erwärmt, dass eine Schädigung des Schaftmaterials ausgeschlossen ist. Leder und insbesondere Polyvinylchlorid oder andere bekannte insbesondere polare Kunststoffe werden aber im Mikrowellenfeld bei entsprechender Verweilzeit im Ofen erheblich mit erhitzt.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die zusätzliche Einverleibung von einer oder mehreren Wirksubstanzen in die mit thermoplastischen Kunststoffen imprägnierten oder beschichteten Vcrsteifungsstoffe die gestellte Aufgabe löst. Auf diese Weise abgewandelte Versteifungsstoffe gestatten mittels Mikrowellen die Erhitzung in wenigen Sekunden auf die Erweichungs- bzw. Aktiviertmgstemperatur der Binde-, Kleb- bzw. Versteifungsmittel,' ohne dass die damit verbundenen anderen Materialien in nennenswertem Masse miterhitzt werden. Durch die Erfindung ist es nun vorteilhafterweise möglich, auch thermoplastische Kunststoffe mit relativ hohen Erweichungstemperaturen für die Herstellung der neuen Versteifungsstoffe einzusetzen, während bisher aus Gründen der Wärmeempfindlichkeit der zu versteifenden Materialien derartige Thermoplaste nicht zum Einsatz kommen konnten. Die Verwendung dieser Thermoplaste mit hoher Erweichungstemperatur bringt auch erhebliche Vorteile im Gebrauch der versteiften Materialien mit sich, so zum Beispiel eine bessere, Standfestigkeit in der Wärme, etwa bei hohen Sommertemperaturen.

Der erfindungsgewässe formbare bzw. geformte Versteifungsstoff,

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insbesondere Schuhkappenstoff, besteht aus mindestens einer Fasers toff unterlage oder -einlage und mindestens einem thermoplastischen Kunststoff als l^inde- oder Versteifungsmittel mit gegebenenfalls darin enthaltenen Füllstoffen, Weichmachern, Farbstoffen, Pigmenten Tind bzw. oder Stabilisatoren gegen Licht-, Wärme- und bzw. oder mechanische Einflüsse, einzeln oder zu mehreren. Der Versteifungsstoff besitzt gegebenenfalls einen Klebstrich auf Basis von thermoplastischem Kunststoff auf einer oder beiden Seiten (Oberflächen). Der neue Versteifungsstoff ist dadurch gekennzeichnet, dass im thermoplastischen Kunststoff mindestens eine Wirksubstanz in Mengen von mindestens 3 Gewichtsteilen, bezogen auf je 100 Gewichtsteile des die Wirksubstanz(en) enthaltenden Kunststoffes bzw. der· die Wirksubstanz(en) enthaltenden Kunststoffe, enthalten ist. Die Wirksubstanzen sollen in feiner, gleichmässiger Verteilung im Versteifungsstoff bzw. im thermoplastischen Kunststoff des Versteifungsstoffes und bzw. oder des Klebstriches vorliegen.

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der oben beschriebenen Versteifungsstoffe als Schuhkappenstoff oder als Passstück, gegebenenfalls in vorgeformter Gestalt, zxlr Versteifung insbesondere der Vorder- und Hinterkappen, vorzugsweise der Hinterkappen, von Schuhen.

Als Wirksubstanzen im Sinne der Erfindung sind in erster Linie Russe zu nennen. Zu den Wirksubstanzen rechnen auch Russpräparnte und Tlussverbindungen wie beispielsweise die Graupigmente, die gemäss der britischen Patentscbrift 1 139 »20 hergestellt werden. >·

Es war nicht vorauszusehen, dass Versteifungsstoffe, die Ituss in ausreichender Menge, vortoilhafterveise in FiLndoinittel gleichmässig verteilt, enthalten, im UHF-Feld in nur wenigen Sekunden auf die Arbeitstenperatur erhitzt werden können, ohne class die z\j versteifenden Materialien durch Erwärmung geschädigt werden. Arbeitsternperatur ist in diesem Sinne diejenige Temperatur, bsi der dor Vnrstpj -Tung=* *.tof T so weich iat , . ti £·.£·. s or leicht vprformt oder vorgeformt werden kann. Hei der Schvhher—

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stellung· ist der Versteifungsstoff dann als "zwickweich" zu bezeichnen. Russ -in ausreichender Menge heisst in diesem Zusammenhang in einer Menge, die bewirkt, dass in wenigen, beispielsweise 3» ^ oder bis 6 Sekunden, die notwendige Weichheit bzw. leichte Verformbarkeit des Versteiftmgsstoffes im UHF-Feld erzielt wird; dabei ist die Menge des Kusses, hierin bezogen auf die Kunststoffmenge des Bindemittels oder Klebstoffs, auch abhängig von der Art bzw. Qualität des Russes,

Obgleich prinzipiell alle der vielen geprüften Russ-Sorten verwendbar sind, existieren qualitative Unterschiede bei der dielektrischen Erwärmung des Versteifungsstoffes. So eignen sich in vielen Fällen Flamm- und Furnace-Russe besser als Gas-Russe; diese Unterschiede beziehen sich also auf die Herstellungsweise der Russe. In anderen Fällen sind in den Versteifungsstoffen

. hochstrukturierte oder als sogenannte leitfähiige Russe bezeichnete Russ-Sorten besser, was bedeutet, dass sie zum Beispiel im UHF-Feld schneller wirken. Hinzu kommt, dass auch die Auswahl der thermoplastischen Kunststoffe bei der dielektrischen Erhitzung des Versteifungsstoffes eine Rolle spielt. Je polarer der Kunststoff ist, desto höher ist die erzielbare Aufheizung des Versteifungsstoffes in der gleichen Zeit; so heizt zum Bei-

_ spiel bei gleicher Russart und -menge der Versteifungsstoff auf Basis von Polyvinylchlorid im UHF-Feld in gleicher Zeit auf eine höhere Temperatur auf als ein Versteifungsstoff auf Basis von homopolyinererri Styrol.

Es war aber keineswegs zu erwarten gewesen, dass Versteifungsstoffe mit beispielsweise 25 Gewichtsteilen Furnace-Russen mit BET-Oberflachen im Bereich zwischen 50 und I50 m²/g auf 100 'Gewichtsteile thermoplastische Bindemittel (Feststoffgehalt) sich in einem üblichen UHF-Ofen von 2,5 k1v^r Leistung in 3 Sekunden auf die Arbeitstemperatur aufheizen lassen, während damit ver-

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bundenes oder In Berührung befindliches Material, wie z.B. Leder, praktisch kalt bleibt.

Eine weitere Gruppe der Wirksubstanzen sind die Graphite.

Die Mengen der Wirksubstanzen müssen ausreichend zur Erzielung einer schnellen land !Möglichst gleich:nässigen dielektrischen Erwärmung sein. Die untere Grenze liegt aus Gründen der Praxis etwa bei 3 Gewichtsteilen auf lOO Gewichtsteile des thermoplastischen Kunststoffes. Die obere Grenze der in die Versteifungsstoffe einzubringenden Mengen ist nicht wesentlich für die Wirkung im UHF-Feld. Grössere Mengenanteile wirken stärker bzw. schneller, geringere Mengenanteile weniger intensiv bzw. langsamer, je nachdem, ob man sich auf die Temperatur oder die Zeit bezieht. Diese oberen Grenzen sind eher gegeben durch die Schwierigkeiten bei der Einarbeitung grösserer Mengen, bei Russen in Abhängigkeit von der Russ-Sorte, ferner durch die "Verdünnung" des Binde-, Klebbzw. Versteifungsmittels durch grosse Mengen und bzw. oder durch zu hohe oder zu schnelle Erwärmung des Versteifungsstoffes, Mengen über etwa 4o Gewichtsteile verbessern im allgemeinen den erstrebten Effekt nicht mehr in dem Mass ρ, in dem die Nachteile eines höheren Einsatzes zunehmen, wie z.B. die Abnahme der Versteifungswirkung, der Flexibilität und der Bindungswirkimg des Versteifungsstoffes, Je nach Art (Auswahl) der Wirksubstanz, kann die obere 'Grenze gewünschtenfalls weit hinaus geschoben werden, beispielsweise bis zum Zwei- oder Dreifachen der Kunststoffinenge. Vorzugsweise biegen die Mengen zwischen etwa 10 und 30 Gewichtsteilen auf je 100 Gewichtsteile Kunststoff. In der Praxis werden mit Vorteil 25 Gewichtsteile verwendet, insbesondere bei Einsatz von Russen. Die Ge\v^richtsteile sind stets bezogen aiif das Gewicht (lOO Ge-wichtsteile) des thermoplastischen Kunststoffes bzw. dex- Kunststoffe, die, die Wirksubstanz(en) enthaltend, zur Imprägnierung und bzw. oder zur Beschichtung des Versteiftingsstoffes verwendet werden (Feststoffgehalt).

Die zunitchst flachen, folien- bzw. blattartigen Versteifungsstoffe

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werden auf herkömmliche Weise in Bahnform hergestellt. Als Faserstoffein- oder -unterlagen dienen vorzugsweise Textilfasergebilde wie Gewebe, Vliese, Gewirke usw. aus natürlichen und bzw. oder synthetischen Fasern, einschliesslich Mischgewebe und einschliesslich der Verwendung von Mischgespinsten oder Fasermischungen für die Herstellung der Textilgebilde, vorzugsweise aus Baumwolle, Zellwolle, Polyester, Polyacrylnitril, Polyamid usAi. Die Versteifungsstoffe können auch aus einem Grund- und einem Deckgewebe sowie aus zwei oder mehr Textilfasergebilden aufgebaut sein. Als Fasern können auchibesonders bei vorgeformten Hinterkappen für Schuhe,Lederfasern oder sonstige Faserabfälle verwendet werden.

Zur Imprägnierung oder Beschichtung der Textilfasergebilde werden thermoplastische Kunststoffe vorgezogen, wie z.B. Homo- oder Copolymerisate des Styrols, Styrol-Butadien- oder Styrol-Acrylnitril-Copolymerisate, insbesondere .solche mit hohem Styrolgehalt, Styrol-Acrylat-Co- oder Styrol-Acrylnitril-Butadien-Terpolymerisate, ferner Pol3>-chlorbutadiene, Polyvinylester wie PoIyvinylacetate, Polyacryl- oder Polymethacrylate, ferner Polyvinylchloride (einschliesslich nachchlorierter Polyvinylchloride), Polyvinylidenchloride, Nitrilkautschuke, Äthylen-Vinylacetat-Co- oder Terpolymerisate und ionornere Harze sowohl einzeln als auch in Mischung. Gegebenenfalls können den thermoplastischen Kunststoffen Naturharze, Phenolharze, Maleinharze, modifizierte KoIophoniumharze oder dergleichen bekannte Harze in üblichen Mengen zugemischt werden. Zur Grundimprägnierung werden die genannten Kunststoffe meist als Dispersion verwendet. Dabei können gewünschtenfalls die schon genannten und gegebenenfalls weitere übliche Hilfsstoffe in üblichen Mengen mitverwendet werden. Gegebenenfalls können auch bekannte Mitte.1 zur Erzetigung von Schaum tnitverwendet werden. Sehr geeignete Dispersionen enthalten Copolymere von Styrol und Butadien, von Acrylsäureestern,

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wie Acrylsäurebutylester, mit Monomeren, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylnitril, Acrylamid und/oder Acrylsäure. Die in Frage kommenden Dispersionen
werden auf bekannte ¥eise hergestellt.

Der Versteifungsstoff kann ein- oder beidseitig mit einem sogenannten Klebstrich auf Basis von thermoplastischem, also durch Wärme aktivierbarem Kunststoff, beispielsweise auf Basis von
Polychlorbutadien, Polyvinylacetat, Polyacrylsäureester, Äthylen-Vinylacetat-Polymeren oder Nitrilkautschuk, versehen sein. Dem Thermoplast des Klebestrichs können gewünschtenfalls· und oft mit Vorteilen verbunden noch andere Harze zugemischt werden, beispielsweise Naturharze, Phenolharze, Maleinharze, modifizierte Kolophoniumharze oder dergleichen bekannte Harze, und zwar in
üblichen Mengen. Dieser Klebstrich dient zur Verklebung des
Versteifungsstoffes mit dem zu versteifenden Substrat. Die erfindungsgemässen Wirksubstanzen können in diesem Klebstrich allein oder in ihm zugleich eingearbeitet sein. Ferner ist es unter Verwendung geeigneter Binder möglich, die Wirksubstanzen als
Zwischenschichten zwischen dem Klebstrich und dem eigentlichen Versteifungsstoff einzubringen.

Die Füllstoffe, die dem Bindemittel in üblichen Mengen zugemischt werden können, sind die in der einschlägigen Technik bekannten festen pulverförmiger! Stoffe natürlicher oder künstlicher Herkunft. Desgleichen handelt es sich bei den Farbstoffen, Pigmenten,.Weichmachern und Stabilisatoren um einschlägig bekannte Stoffgruppen, die ebenfalls ,in üblichen Mengen und auf
bekannte Art und Weise in die Bindemittel eingearbeitet werden können.

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Beispiele

Zur Imprägnierung der. Faserstoffbahn wird eine Russ-Kunststoff-Dispersion verwendet. Dazu wird zunächst der Russ (20 Gewichtsteile) in einer 3>3 gewichtsprozentigen wässrigen Lösung eines Netzmittels auf Basis eines nichtionogenen Fettalkoholderivates (80 Gewichtsteile) dispergiert. Diese Russdispersion wird nun jeweils in die Dispersion eines der thermoplastischen Kunststoffe verschiedener Herkunft eingerührt, so .dass 25 bzw. 12,5 Gewichtsteile Russ auf 100 Gewichtsteile des Thermoplasten k omni en.

Die Imprägnierung eines 300 g/in² schweren, beidseitig gerauhten , Baumwollgewebes wird mit der beschriebenen Dispersion auf üb- . liehe Weise so vorgenommen, dass nach der Trocknung des Gewebes bei etwa 120⁰C ein Endgewicht von etwa 800 g/m² erreicht wird.

Aus der folgenden Tabelle I sind die verschiedenen, verwendeten Russ-Sorten zu entnehmen. Dabei kam die Kunststoff-Dispersion gemäss Beispiel 9 (Tabelle II) zum Einsatz. Beim Beispiel K wurde eine Dispersion mit 12,5 Gewichtsteilen Russ, in allen übrigen Beispielen mit 25 Gewichtsteilen Russ auf 100 Gewichtsteile Thermoplast verwendet.

In den Beispielen 9 bis 12 (Tabelle II) wurden Dispersionen mit verschiedenen Kunststoffen, jedoch mit dem gleichen Russ, der auch gemäsa Beispiel 3 Verwendung fand, in Mengen von 25 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Kunststoff eingesetzt.

Die Versteifungestoffe gemäss den Beispielen 1 bis 12 wurden ineinen Mikrowellenofen mit einer Leistung· von 1,2 K¥ und einer Frequenz von 2^50 MHz gelegt. Nach 3 Sekunden Verweilzeit im Ofen sind die ursprünglich harten Stoffe weich und optimal verformbar. Sofort nach dem Herausnehmen aus dem UHF-Ofen wurde die

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Oberflächen-Temperatur der Versteifungsstoffe gemessen, deren gleiche Ausgangstemperatur bei Ziinmertemperatur gelegen hatte_β In den letzten Spalten der Tabellen I und II sind diese Temperaturen aufgeführt. Zum Vergleich zeigte ein Vers teifun-gsst off, der mit der Dispersion gemäss Beispiel 9» jedoch ohne· Russgehalt, imprägniert worden war, nach 10 Sekunden Verweilzeit im Mikrowellenofen keine messbare Erwärmung und keine Erweichung.

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Tabelle I

	Sei spiel Nr.	Name des Russes	•Klasse· des Russes	* Ölbedarf (FP) in	Mittl.T grösse Arithm. Mittel	;	eilchen- in tun Über Oberfl.	Oberfläct aus E.M. berechnet	ie in /nach BET	^Temperatur in ⁰C nach 3 Sekunden im UHF-Ofen
	1	Flammruss 101	oxidierter Lampenruss	280 ■	95	I60	19	21 ι	75
30985	2 .-- ■ O ''' 'J	Printex A Corax 3 HS	Furnace Russ Furnace Russ hoher Struktur	300 430	kl 27	53 33	63 9k	k6 78	70 70
0/0053	k 5	Corax 3 HS Printex 30	dto, Furnace Russ	430 ¹ 4oo	27 27	33 33	9k 9k	78 78	70 1
	δ	Printex 300	Furnace Russ	360 •	27	33	9k	78	65
	7 -	Corax L	Furnace Rxass	560	23	32	93	150	70 ¹^³ ro K)
	8	"SPF 35	Furnace Russ				77	70 £ CD

' DBP-Adsorption in ml/100 g .
ASTM-Jodadsorption: 80,6 mg/g

Tabelle II

Bei spiel Nr.	Handelsname des Latex	Ch.em. Zusammen setzung des Kunststoffes im Latex	Verhältnis der Copolymeren	-	pH-Wert des Latex	Teilchengrosse \ in Mikron	Temp.in °C nach 3 Sek. im UHF- Ofen
ί ⁹	Pliolite Latex 151	Styrol Butadien- Copolymer	85 : 15	io,3	0,1 - O,15	70
! 10	Styrofan 2 D	Poly-Styrol	(100)	8 -11	0,1	65
! ii	Mowilith D	Polyvinyl acetat	(100)	3-5	1-3	100
I ¹² ί	Acronal l60 D ' .	Acrylsäureester Copolymer!sat	5-7		105

■⁺) Acvr

Acronal ΐβθ D ist eine ^O^&ige- Weichmacher- und lcSsungsmittelfreie wässrige Dispersion eines Kunststoffes auf Basis eines Acrylsäureester-Copolimerisats mit schwach anionischem Charakter. Hersteller BASF, Ludwigshafen.

Für die Verwendung der zunächst in Bahnforni auf üblichen Vorrichtungen hergestellten erfindungsgemässen Gegenstände werden Passstücke ausgeschnitten oder ausgestanzt und geschärft (d.h. kantenweise zugespitzt). Diese Passstücke werden mit dem zu versteifenden Substrat, bei der Schuhherstellung z.B. mit dem Oberleder, stellenweise verbunden, z.B. angenäht, oder in eine Tasche zwischen den Schaftmaterialien eingelegt_o Vor dem Zwicken bzw. vor dem Anformen wird dann der genannte Materialverbund in einen Mikrowellenofen eingeführte Im Ultrahochfrequenzfeld erhitzt sich nun das Versteifungsstoff-Passstück in wenigen Sekunden, wobei die Thermoplasten des Versteifungsstoffes erweichen, bzw. die an der Oberfläche befindlichen Klebstoffe klebefähig werden, ohne dass die zu versteifenden Materialien eine sie schädigende Erhitzung erfahren. Die Passstücke können auch für sich dielektrisch erwärmt und anschliessend verformt werden.

Die UHF-Energie wird beispielsweise von einem Magnetron, das bei der amtlich zugelassenen Frequenz von 2^50 MIIz^ arbeitet, geliefert.

Die erfindungsgemässen Versteifungsstoffe dienen zur Versteifung, Stützung und Dauerformerhaltung von vorzugsweise Vorder- und Hinterteilen von Schuhen, zur Versteifung und Formerhaltung von Kopfbedeckungen wie Hüte oder Mützen oder Teile davon oder von Täschnerwaren.

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Claims

Patentansprüche

1. Formbarer, bzw. geformter Versteifungsstoff, insbesondere Schuhkappenstoff, bestehend aus mindestens einer Faserstoffunter- oder -einlage und mindestens einem thermoplastischen Kunststoff mit gegebenenfalls darin enthaltenden Füllstoffen, Weichmachern, Farbstoffen, Pigmenten und/oder Stabilisatoren gegen Licht-, Wärme- und/oder mechanische Einflüsse, welcher gegebenenfalls einen Klebstrich auf der Basis von thermoplastischem Kunststoff auf einer oder beiden Seiten aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass im thermoplastischen Kunststoff mindestens eine Wirksubstanz in Mengen von mindestens 3 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des bzw« der die Wirksubstanzen enthaltenden Kunststoffe enthalten ist.

2. Versteifungsstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Kunststoff als Wirksubstauz Russ enthält.

3. Versteifungsstoff nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch ge-• kennzeichnet, dass der Kunststoff einen oder mehrere Russe mit einer relativ hohen innere Oberfläche, gernessen nach BET, vorzugsweise hochstrukturierten Russ, in feiner, gleichmassiger Verteilung enthält«

h. Versteifungsstoff nach den Ansprüchen 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, dass er als zugeschnittenes oder ausgestanztes Passstück, gegebenenfalls vorgeformt, vorliegt.

5. Verwendung eines Versteifungentof.fes nach einem der Ansprüche 1 bis h als Schuhkappenstoff.

3.5.1972 PL/Gt-Pr

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