DE2223713A1

DE2223713A1 - Mould-releasing material - contg waxes, straight-chained aliphatic (un)satd alcohols surface active amine and carrier

Info

Publication number: DE2223713A1
Application number: DE19722223713
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr Katscher
Original assignee: LOBA CHEMIE; Loba Chemie Dr Paul Loew-Beer & Co
Current assignee: Mobil Oil Austria AG
Priority date: 1971-12-02
Filing date: 1972-05-16
Publication date: 1973-06-07
Also published as: DE2223713B2; DE2223713C3

Abstract

A new mould-releasing medium contains a mixture of waxes, straight chained 2-30C pref. 16-20C aliphatic (un)saturated alcohols a surface active amine and a carrier. The alcohol may also be a 8-18C branched (un)saturated type. The amine is a di- or poly-amine contg. alkyl amino gps. sepd. by 1-5 CH2 gps. The carrier may be either a volatile hydrocarbon pref. an alkyl glycol with a 1-4C alkyl chain. The amine maybe wholly or partially neutralised by a fatty acid or by naphthenic acid.

Description

Entformungsmittel Entformungsmittel spielen bei der Herstellung von Formstücken, z.B. Gießformstücken, eine große Rolle, weil sie verhindern, daß die Form am Formling kleben bleibt, wodurch die Entnahme erschwert oder verhindert, die Oberfläche des Formlings beschädigt und die weitere Benützung der Form stark beeinträchtigt wird. Entformungsmittel oder Entformungsöle (gelegentlich auch als Trennmittel oder Trennöle bezeichnet), welche die Adhäsion herabsetzen, werden vor der Beschickung der Form mit dem für die erstellung des Formlings besti.mmten Material als dünner Film, der gut haftet und noch manche andere Eigenschaft besitzen soll, auf der Oberfläche der Form aufgebracht. Für diesen Zweck sind bereits eine ganze Reihe von Produkten bekannt. Mold release agents Mold release agents play a role in the manufacture of Moldings, e.g. casting moldings, play an important role because they prevent the The mold sticks to the molding, which makes it difficult or impossible to remove it, the surface of the molding is damaged and further use of the mold is severe is affected. Mold release agents or mold release oils (sometimes also as Release agents or release oils), which reduce the adhesion, are before the loading of the mold with the material intended for the production of the molding as a thin film that adheres well and should have some other properties, applied to the surface of the mold. For this purpose there are already a whole Number of products known.

Häufig werden Kohlenwasserstofflösungen verwendet, die Seifen, z.B. Lithium- oder Aluminiumseifen, enthalten. Als Entformungsmittel sind auch schon kationenaktive Amine und Polyamine, gleichfalls in Kombination mit organischen Lösungsmitteln und auch mit Ölen, beschrieben worden. Solche Lösungen können auch zu wässerigen Emulsionen verarbeitet werden. In einer ganzen Reihe von bekannten Rezepten werden Siliconöle als aktive Bestandteile der Entformungsmittel eingesetzt. Auch rein wässerige Produkte, z.B. Kombinationen von Sulfitablaugen mit Natriumnitrit, Zinkcarbonat und Ammoniak, sind bekannt.Often hydrocarbon solutions are used which contain soaps, e.g. Lithium or aluminum soaps. As mold release agents are also already cationic amines and polyamines, also in combination with organic solvents and also with oils. Such solutions can also be too watery Emulsions are processed. Used in quite a number of well-known recipes Silicone oils are used as active ingredients in mold release agents. Also purely watery Products, e.g. combinations of sulphite waste liquors with sodium nitrite, zinc carbonate and ammonia are known.

Die glatte Entnahme des Formlings aus der Form soll auch bei wiederholter Verwendung der Form ermöglicht werden, ohne daß zwischendurch besonders gereinigt werden muß. Unabhängig davon, ob es sich um Formlinge aus Beton, Kunststoffen, Gummi oder anderem Material handelt, soll sich in jedem Fall der Formling unbeschädigt, ohne Rückstände auf der Form zu hinterlassen, aus der Form lösen und die Oberfläche des Formlings soll fleckenlos sein und abbildgetreu der Form entsprechen. Der Formling soll an seiner Oberfläche keinerlei Schädigung durch das Entformungsmittel aufweisen. The smooth removal of the molding from the mold should also be repeated Use of the form can be made possible without being particularly cleaned in between must become. Regardless of whether it is molded concrete, plastic or rubber or other material, the molding should in any case be undamaged, Without leaving any residue on the mold, detach it from the mold and the surface the molding should be spotless and faithfully match the shape. The molding should not show any damage to its surface by the mold release agent.

Die Ausbildung einer staubigen Oberfläche wäre beispielsweise ein Zeichen für eine solche Schädigung. Entformungsmittel (oder Entformungsöle) sollen selbst keine Korrosionen verursachen, sondern im Gegenteil Schutzwirkungen gegenüber der Form entwickeln.The formation of a dusty surface would be an example Signs of such harm. Mold release agents (or mold release oils) should do not cause any corrosion themselves, on the contrary, protective effects against it develop the shape.

Für viele Zwecke sind siliconhaltige Entformungsmittel deswegen nicht erwünscht, weil sie auf der Oberfläche des Formlings sehr fest haften und diese dadurch so sehr verändern, daß der Formling nicht mehr für eine Weiterbearbeitung, wie Färben, Lackieren od.dgl., geeignet ist. Bei Betonfertigbauformlingen ist es besonders wichtig, daß sich auf den Stahlformen auch nicht spurenweise Zementreste festsetzen, die bei wiederholter Verwendung der Form infolge Aufbaues einer Schichte schließlich zu Haftschwierigkeiten führen können. Um Schall- und '.Järmeisolation zu gewährleisten, werden häufig FertigUauformlinge mit Schichten von Polystyrolschäumen ausgestattet. Diese sind aber in vielen üblichen Entformungsmitteln und Entformungsölen löslich und werden von ihnen, wenn sie mit ihnen in Berührung kommen, zerstört. Die Ausgiebigkeit des Entformungsmittels ist ein kostenbestimmender Faktor; sie spielt aber auch noch eine wesentliche Rolle bei der formgerechten Ausbildung des Formlings. Je dünner der noch trennend wirkende Film des Entformungsmittels ist, umso formgerechter ist der Formling. For many purposes, silicone-containing mold release agents are therefore not suitable desirable because they adhere very firmly to the surface of the molding and this change so much that the molding is no longer suitable for further processing, Such as dyeing, painting or the like. Is suitable. In the case of precast concrete blocks, it is It is particularly important that there are no traces of cement residue on the steel molds fix that with repeated use of the mold due to the build-up of a layer finally to adhesion problems being able to lead. To sound and To ensure thermal insulation, molded products with layers are often used equipped with polystyrene foams. But these are in many common mold release agents and mold release oils and become soluble from them when in contact with them come, destroyed. The yield of the mold release agent is a cost-determining factor Factor; But it also plays an essential role in proper training of the molding. The thinner the still separating film of the mold release agent is, the more conformal the molding is.

Die verschiedenen Entformungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung entsprechen allen vorerwähnten Anforderungen. The various mold release agents according to the present invention meet all of the aforementioned requirements.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel enthalten ein Gemisch aus (a) Wachsen, (b) geradkettigen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische, (c) oberflächenaktive Amine und gegebenenfalls (d) einen Träger. The mold release agents according to the invention contain a mixture of (a) waxing, (b) straight-chain aliphatic, saturated or unsaturated primary Alcohols with 12 to 30 carbon atoms or mixtures thereof, (c) surface-active Amines and optionally (d) a carrier.

Außer den vorgenannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Entformungsmittel auch übliche, an sich bekannte Zusätze für Trenn- bzw. Entformungsmittel aufweisen. In addition to the aforementioned ingredients, the inventive Mold release agents also customary, per se known additives for release agents or mold release agents exhibit.

Solche bekannte Zusätze sind beispielsweise: Seifen, Vaseline, Paraffine u.dgl..Such known additives are, for example: soaps, petroleum jelly, paraffins etc.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel können in Form eines Konzentrates aus den oben genannten Komponenten (a), (b) und (c) vorliegen, das in bequemer Weise transportfähig ist und vor Anwendung mit einem geeigneten Träger unter Bildung einer Lösung oder Suspension vermischt werden kann. The mold release agents according to the invention can be in the form of a concentrate from the above components (a), (b) and (c) are present in a convenient manner is transportable and before use with a suitable carrier to form a Solution or suspension can be mixed.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel können aber auch in einem Träger verteilt in den Handel gebracht werden.However, the mold release agents according to the invention can also be used in one Carriers are distributed and put on the market.

Unter "Wachsen" sind im Rahmen der vorliegenden Erz in dung Produkte zu verstehen, die aus ihrer Schmelze wachsartig kristallin erstarren und sich zum Polieren eignen. Bevorzugt werden Wachse verwendet, die, wie Wollfett und Lanolin, Estergemische einwertiger Alkohole mit höheren Fettsäuren sind, die aus der Schmelze kristallin erstarren. Under "grow" are in the context of the present ore in manure To understand products that solidify from their melt in a waxy crystalline manner and are suitable for polishing. Waxes are preferably used, such as wool fat and Lanolin, ester mixtures of monohydric alcohols with higher fatty acids are made from solidify in crystalline form in the melt.

Unter "oberflächenaktiven Aminen" sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Amine zu verstehen, die eine längere Kohlenstoffkette von C12 - C20 Kohlenstoffen enthalten. An eine solche Aminogruppe können weiters 1 bis 5 Alkylenaminogruppen kettenförmig angeschlossen sein, so daß der Begriff "oberflächenaktives Amin nicht auf Monoamine beschränkt ist, sondern auch Diamine und Polyamine, umfaßt. Beispielsweise fallen unter den Begriff der oberflächenaktiven Amine solche der allgemeinen Formel R-NH2, worin R einen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet; ferner Amine der allgemeinen Formel R-NH-Alk-NH2, worin R die oben angegebene Bedeutung hat und Alk für eine Alkylengruppe, beispielsweise eine solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, steht. Ein weiteres Beispiel für erSindungsgemäß verwendbare oberflächenaktive Amine sind Verbindungen der allgemeinen Formel R-NH-Alk-NH-Alk'-NH2, worin R und Alk die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Alk' einen unter die Definition von Alk fallenden Alkylenrest bedeutet. Under "surface-active amines" are in the context of the present Invention to understand amines, which have a longer carbon chain of C12 - C20 carbons contain. In addition, 1 to 5 alkylene amino groups can be attached to such an amino group be connected in a chain, so that the term "surface-active amine does not is limited to monoamines, but also includes diamines and polyamines. For example the term “surface-active amines” includes those of the general formula R-NH2, where R is a hydrocarbon radical having 12 to 20 carbon atoms; also amines of the general formula R-NH-Alk-NH2, in which R has the meaning given above and Alk stands for an alkylene group, for example one with 1 to 6 carbon atoms, stands. Another example of surface-active amines which can be used according to the invention are compounds of the general formula R-NH-Alk-NH-Alk'-NH2, wherein R and Alk are the Have the meaning given above and Alk 'one of the definition of Alk falling alkylene means.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel werden zweckmäßig so angesetzt, daß die Amine 5 bis 20 %, vorzugsweise 8 bis 15 , der Summe aus den Anteilen (a), (b) und (c) ausmachen. Die Komponenten (a) und (b) weisen zweckmäßigerweise ein Verhältnis von (a) : (b) = 90 : 10 bis 10 : 90, vorzugsweise 20 : 80 bis 50 : 50, auf. The mold release agents according to the invention are expediently formulated in such a way that that the amines 5 to 20%, preferably 8 to 15, of the sum of the proportions (a), (b) and (c) make up. The components (a) and (b) expediently have a Ratio of (a): (b) = 90:10 to 10:90, preferably 20:80 to 50:50, on.

Die oberflächenaktiven Amine können als freie Basen oder als ganz oder teilweise neutralisierte Salze vorliegen. Handelt es sich bei den oberflächenaktiven Aminen um Di- und Polyamine, dannkönnendurch Säurezusatz eine, zwei oder mehrere Aminogruppen neutralisiert werden. Sind alle Aminogruppen neutralisiert, handelt es sich um ein neutrales Salz. Ist der Säurezusatz jedoch geringer, dann ist ein Teil der Aminogruppen frei und es liegt ein basisches Salz vor. The surface-active amines can be used as free bases or as whole or partially neutralized salts are present. Is it the surface-active ones Amines to di- and polyamines, then one, two or more can be obtained by adding acid Amino groups are neutralized. Are all Amino groups neutralized, it is a neutral salt. However, if the addition of acid is lower, then some of the amino groups are free and a basic salt is present.

Oberflächenaktive Aminsalze, die aus Amin und Säure entstehen, sollen in den für die Anwendung der erfindungsgemäßen Entformungsmittel in Betracht kommenden Lösungs-oder Suspendiermitteln, insbesondere in organischen Lösungsmitteln bzw. in wässerigen Verteilungsmitteln, löslich sein, in Abhängigkeit von den verschiedenen Ausführungsformen des Entformungsmittels als Lösung bzw. Suspension oder Emulsion. Dementsprechend werden die für eine Salzbildung mit dem Amin anzuwendenden Säuren ausgewählt. So eignen sich für Lösungen Fettsäuren oder Naphthensäure gut, für wässerige Suspensionen oder Emulsionen sind einbasische anorganische Säuren, wie Salzsäure, oder einbasische organische Carbonsäuren, wie wasserlösliche aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,und Bydroxycarbonsäuren besonders vorteilhaft. Surface-active amine salts, which are formed from amine and acid, are said to be in those suitable for the use of the mold release agents according to the invention Solvents or suspending agents, especially in organic solvents or in aqueous dispersing agents, be soluble, depending on the various Embodiments of the mold release agent as a solution or suspension or emulsion. The acids to be used for salt formation with the amine are accordingly selected. Fatty acids or naphthenic acid are good for solutions, and watery ones Suspensions or emulsions are monobasic inorganic acids such as hydrochloric acid, or monobasic organic carboxylic acids such as water-soluble aliphatic carboxylic acids with 1 to 6 carbon atoms, and hydroxycarboxylic acids are particularly advantageous.

Als Träger für die erfindungsgemäßen Entformungsmittel kommen insbesondere leichtflüchtige Kohlenwasserstoffe in Betracht, d.s. solche, die in dünner Schicht innerhalb 10-bis 30 Minuten vollständig verdunsten. Auf diese Weise gelingt es, Lösungen der erfindungsgemäßen Entformungsmittel herzustellen, die in ganz dünner Schicht auf die Form aufgesprüht werden und die nach dem Verdunsten keinen Kohlenwasserstoffrest hinterlassen. Ein Beispiel für solche leichtflüchtige Kohlenwasserstofflösungsmittel ist Testbenzin. Carriers for the mold release agents according to the invention are in particular volatile hydrocarbons into consideration, d.s. those that are in a thin layer evaporate completely within 10 to 30 minutes. In this way it is possible Produce solutions of the mold release agents according to the invention that are very thin Layer to be sprayed onto the mold and that after evaporation no hydrocarbon residue leave behind. An example of such highly volatile hydrocarbon solvents is white spirit.

Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung enthalten die neuen Entformungsmittel lösungsvermittelnde flüchtige Zusätze. Als solche kommen insbesondere Alkohole oder Ätheralkohole in Betracht, beispielsweise an einer Hydroxylgruppe verätherte Alkylenglykole oder Diglykole, wobei in diesen Verbindungen der Alkylenrest jeweils 2 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen kann, wie im Äthylenglykol und Propylen glykol bzw. Diäthylenglykol und Dipropylenglykol. Die veräthern de Alkylgruppe der Ätheralkohole weist zweckmäßig 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Die bevorzugten Alkohole bzw. According to a particular embodiment of the invention, the contain new mold release agents solvent-promoting volatile additives. Come as such in particular alcohols or ether alcohols are suitable, for example on a hydroxyl group etherified alkylene glycols or diglycols, the alkylene radical in these compounds each can have 2 to 3 carbon atoms, as in ethylene glycol and propylene glycol or diethylene glycol and dipropylene glycol. The ethereal alkyl group of the Ethereal alcohols expediently have 1 to 4 carbon atoms on. the preferred alcohols or

Ätheralkohole sind solche, die in einem Bereich bis 17ovo verdampfen, z.B. Butanol, Äthylglykol, Propylglykol, Methylglykol.Ether alcohols are those that evaporate in a range up to 17ovo, e.g. butanol, ethyl glycol, propyl glycol, methyl glycol.

Ferner können die erfindungsgemaßen Entformungsmittel Isoalkohole mit sekundären Hydroxylgruppen und/oder verzweigten Kohlenstoffketten enthalten, Diese sind bei Zimmertemperatur meist flüssig, können aber zur Verbesserung der Löslichkeit der Komponenten (a) und (b) im verwendeten Lösungsmittel und zur Herabsetzung des Schmelzintervalls der Alkoholkomponente (b) eingesetzt werden. Zweckmäßigerweise enthalten solche als Zusatz verwendbare Isoalkohole 8 bis 18 Kohlenstoffatome in der Kohlenstoffkette. Furthermore, the mold release agents according to the invention can be isoalcohols with secondary hydroxyl groups and / or branched carbon chains, These are mostly liquid at room temperature, but can improve the Solubility of components (a) and (b) in the solvent used and for reduction the melting range of the alcohol component (b) can be used. Appropriately such isoalcohols which can be used as additives contain 8 to 18 carbon atoms in the carbon chain.

Unter Fettsäuren, die im Rahmen der Erfindung zur teilweisen oder vollständigen Neutralisation des oberflächenaktiven Amins verwendet werden können und die in den Entformungsmitteln gemäß der Erfindung auch im Überschuß zum oberflächenaktiven Amin vorhanden sein können, sind solche Carbonsäuren zu verstehen, die als Glycerinester Fette bilden. Zu diesen Fettsäuren gehören insbesondere Palmitinsäure, Stearylsäure, Olsäure u.dgl.. Sie bilden mit den oberflächenaktiven Aminen wasserunlösliche, wohl aber in Kohlenwasserstoff lösliche Salze. Among fatty acids that are partially or within the scope of the invention complete neutralization of the surfactant amine can be used and those in the mold release agents according to the invention also in excess of the surface-active agent Amine can be present, those carboxylic acids are to be understood as glycerol esters Forming fats. These fatty acids include, in particular, palmitic acid, stearic acid, Oleic acid and the like .. They form water-insoluble, well, with the surface-active amines but salts soluble in hydrocarbons.

Für Entformungsmittel, die bei der Herstellung von Betonfertigbauteilen Anwendung finden sollen, haben sich Hydroxycarbonsäuren als Mittel für die teilweise oder vollständige Neutralisation des oberflächenaktiven Amins besonders bewährt. Unter den Hydtoxycarbonsäuren für die Anwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind insbesondere aliphatische Hydroxycarbonsäuren mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Hydroxylgruppen abgesehen von der Carboxylgruppe) zu nennen. Beispiele für solche Hydroxycarbonsäuren sind die Milchsäure und die Zuckersäuren, wobei sich unter den Zuckersäuren Gluconsäure besonders bewährt hat. For mold release agents used in the manufacture of precast concrete components Are to find application, have hydroxycarboxylic acids as means for the partial or complete neutralization of the surface-active amine is particularly effective. Among the hydoxycarboxylic acids for use in the context of the present invention are in particular aliphatic hydroxycarboxylic acids with up to 6 carbon atoms and up to 5 hydroxyl groups apart from the carboxyl group). Examples for such hydroxycarboxylic acids are lactic acid and sugar acids, with each other Among the sugar acids, gluconic acid has proven particularly successful.

Entsprechende Entformunsmi'ttel gemäß der vorliegenden Erfindung können in Form einer Suspension bzw. Emulsion, enthaltend ein Gemisch aus Wachsen, geradkettigen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische, oberflächenaktive Amine, die teilweise oder zur Gänze in Form ihrer wasserlöslichen Salze mit Hydroxycarbonsäuren vorliegen, und Wasser als Träger vorliegen und als Salze der oberflächenaktiven Amine mit Hydroxycarbonsäuren solche von Hydroxymonocarbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen oder solche von Hydroxydicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen enthalten. Corresponding mold release agents according to the present invention can be in the form of a suspension or emulsion containing a mixture of waxes, straight-chain aliphatic, saturated or unsaturated primary alcohols with 12 to 30 carbon atoms or mixtures thereof, surface-active amines, some of which or are entirely in the form of their water-soluble salts with hydroxycarboxylic acids, and water are present as carriers and as salts of the surface-active amines with hydroxycarboxylic acids those of hydroxymonocarboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups or those of hydroxydicarboxylic acids with 4 to 6 carbon atoms and contain at least 2 hydroxyl groups.

Werden die neuen Entformungsmittel insbesondere für Fertigbauteile verwendet, die aus Betonmassen gegossen werden, dann verhindern diese Salze den Aufbau von Zementfilmen oder Zementflecken auf der Form selbst oder lösen solche bei der neuerlichen Besprühung mit dem Entformungsmittel wieder auf. Are the new mold release agents especially for prefabricated parts used, which are poured from concrete masses, then these salts prevent the Build-up of cement films or cement stains on the form itself or loosen them when the release agent is sprayed again.

Ein in wässeriger Lösung stabil suspendiertes Gemisch von Wachsen, geradkettigen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen und basischen oder neutralen Salzen oberflächenaktiver Amine von Hydroxymono- und/oder -dicarbonsäuren der oben gekennzeichneten Art ist daher ganz besonders geeignet für diesen Zweck. A mixture of waxes stably suspended in an aqueous solution, straight-chain aliphatic, saturated or unsaturated primary alcohols with 12 to 30 carbon atoms and basic or neutral salts are more surface-active Amines of hydroxymono- and / or -dicarboxylic acids of the type identified above therefore particularly suitable for this purpose.

Als Beispiele für Hydroxymonocarbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen (außer der Carboxylgruppe) sind Glyzerinsäure, welche die einfachste Säure dieser Art ist, und Trihydroxybuttersäure zu nennen. Als Hydroxydicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und wenigstens 2 Hydroxylgruppen (außer den Carboxylgruppen) sind z.B. weinsäure, die Trihydroxyglutarsäure sowie die Glucar-,-Mannar-, Galaktarsäure usw., zu nennen. As examples of hydroxymonocarboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups (except for the carboxyl group) are glyceric acid, which is the simplest acid of this kind, and to name trihydroxybutyric acid. As hydroxydicarboxylic acids with 4 to 6 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups (except for the carboxyl groups) are e.g. tartaric acid, trihydroxyglutaric acid and the glucaric, - mannaric, galactaric acid etc. to be mentioned.

Diese Säuren sind geeignete Säurekomponenten zur Bildung basischer und neutraler Salze von oberflächenaktiven Aminen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung. These acids are suitable acid components for the formation of basic ones and neutral salts of surface active amines for the purposes of the present invention Invention.

Die besondere Wirkung von Hydroxycarbonsaurcn kann dadurch erklärt werden, daß solche Säuren auch als Chelatbildner wirksam sein können. Die chelatbildenden Salze der Oxysäuren, wie beispielsweise der Gluconsäure, scheinen befähigt zu sein, Kalziumhydroxid oder -carbonat von Stahloberflächen ebenso wie dünne Schichten frischen Rostes aufzulösen. Die Reaktion der bei diesem Entformungsvorgang anzuwendenden Entformungsmittel kann durchaus basisch sein. Es hat aber auch ein Säureüberschuß einer schwachen Säure im Entformungsmittel gemäß der Erfindung bei der Anwendung für Betonfertigbauteile Vorteile, weil der Überschuß der Säure durch die Betonmasse neutralisiert wird und der Säureüberschuß vor der Beschickung der Form zurückgebliebene Zementreste auflösen kann. This explains the special effect of hydroxycarboxylic acids will suggest that such acids can also be effective as chelating agents. The chelating Salts of oxyacids, such as gluconic acid, seem to be able to Calcium hydroxide or carbonate from steel surfaces as well as thin layers of fresh ones Dissolve rust. The reaction to be used in this demolding process Mold release agents can be basic. But it also has an excess of acid a weak acid in the mold release agent according to the invention in use for precast concrete elements because of the excess of acid caused by the concrete mass is neutralized and the excess acid left before loading the mold Can dissolve cement residue.

Mit den erfindungsgemäß zusammengesetzten Entformungsmitteln gelingt es, mit einem Liter der Lösung oder Emulsion, die nur 3 bis 5 ffi filmbildende Verdunstungsrückstände enthält, 40 und mehr m2 Formoberfläche in der Weise zu behandeln, daß eine einwandfreie Entformung der geformten Gegenstände möglich ist; demnach genügt pro m2 1 g wirksamer Trennfilm. The mold release agents composed according to the invention succeed it, with one liter of the solution or emulsion, only contains 3 to 5 ffi film-forming evaporation residues contains, 40 and more m2 of mold surface to be treated in such a way that a flawless Demolding of the molded objects is possible; accordingly, 1 g is more effective per m2 Release film.

Für mit Polystyrolschaum versehene Fertigbauteile können als Trennmittel sowohl Emulsionen wie auch Lösungen der erfindungsgemäßen Entformungsmittel verwendet werden; dabei ist es im Falle der Verwendung von Lösungen zweckmäßig, nach der Besprühung der Form mit der Entformungsmittellösung die Form zuerst trocknen zu lassen, was bei kalter Form in 10 bis 15 Minuten, bei warmer Form aber bereits in weniger als 1 Minute, erfolgt. Auch bei wässerigen Suspensionen wird es bevorzugt, das Verteilungsmittel Wasser verdunsten zu lassen, doch hat seine Anwesenheit keine nachteiligen Wirkungen auf die gewünschte Entformung. For prefabricated components provided with polystyrene foam, both emulsions and solutions of the mold release agents according to the invention are used will; in the case of using solutions, it is useful after the spraying the mold with the mold release solution to let the mold dry first what in a cold form in 10 to 15 minutes, in a warm form in less than 1 minute. In the case of aqueous suspensions too, it is preferred to use the distribution agent To allow water to evaporate, but its presence has no adverse effects on the desired demolding.

Bekannte Öle, die als Entformungsmittel verwendet werden, können gelegentlich auch von der Masse des Formlings aufgenommen werden; das ist besonders häufig bei porösen Fertigbauformlingen der Fall. Nach dem Abbinden und Verlegen kann es dann vorkommen, daß das Öl als Fremdkörper wieder aus der Masse hinausgedrängt wird und mißfarbige Flecken verursacht. Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel weisen diesen Nachteil nicht auf. Besonders in Form von Lösungen1 aber auch als wachsartige Kombination ohne Lösungs- oder Verteilungsmittel, eignen sich die erfindungsgemäßen Entformungsmittel für die Anwendung als Aerosole, z.B. mittels Aerosol-Sprühdosen, zumal die üblichen.Aerosol-Treibmittel gute Lö--sungsmittel für die erfindungsgemäßen Entformungsmittel sind. Known oils that are used as mold release agents can occasionally also taken up by the mass of the molding will; this is particularly often the case with porous prefabricated moldings. After setting and laying, it can then happen that the oil again emerges from the mass as a foreign body is pushed out and causes discolored stains. The mold release agents according to the invention do not have this disadvantage. Especially in the form of solutions1 but also as Waxy combinations without solvents or distributing agents, those according to the invention are suitable Mold release agents for use as aerosols, e.g. using aerosol spray cans, especially since the usual aerosol propellants are good solvents for those according to the invention Mold release agents are.

Die erfindungsgemäßen Entformungsmittel können beispielsweise bei Metall-, Holz-, Kunststoff- und Keramikformen eingesetzt werden. Sie sind weder beim Aufbringen eines Pigmentanstriches noch beim Aufbringen von Emulsions- oder Lackfarben bzw. Mörtelbewurf auf die Formteile hinderlich. The mold release agents according to the invention can, for example, at Metal, wood, plastic and ceramic molds can be used. You are neither when applying a pigment coating or when applying emulsion or Paint or mortar on the molded parts is a hindrance.

B e i 5 p i e l 1: Wachsartiges Entformungsmittel. B e i 5 p i e l 1: Waxy mold release agent.

560 g Oleylalkohol, 292 g Wollfett, 136 g Stearylaminopropylenamin. 560 g oleyl alcohol, 292 g wool fat, 136 g stearylaminopropylenamine.

Diese drei Komponenten werden miteinander homogen verschmolzen und wieder erstarren gelassen. Es bildet sich eine weiche, wachsartige Masse, die mittels Putzwolle, Watte, einem weichen Textilgewebe oder dgl. auf eine Form aus Metall, Holz, Kunststoff oder einem anderen Material in dann ner Schicht durch Einreiben aufgebracht werden kann und gute Trennwirkung ausübt. Fertigbauteile können aus so vorbehandelten Formen ohne Schwierigkeiten herausgehoben werden. These three components are fused together and homogeneously frozen again. A soft, waxy mass forms, which by means of Cleaning wool, wadding, a soft textile fabric or the like on a metal form, Then rub wood, plastic or another material in a layer can be applied and has a good release effect. Prefabricated components can be made from forms pretreated in this way can be lifted out without difficulty.

Das Trennmittel besitzt auch korrosionsschützende Eigenschaften.The release agent also has anti-corrosive properties.

3 0 i 5 p i 0 1 2: 500 g einer Mischung von Cetyl- und Stearylalk.ohol im Verhältnis 1 : 1, 300 g Lanolin, 120 g Stearylamin, 90 g Naphthensäure, Säurezahl 200. 3 0 i 5 p i 0 1 2: 500 g of a mixture of cetyl and stearyl alcohol in a ratio of 1: 1, 300 g lanolin, 120 g stearylamine, 90 g naphthenic acid, Acid number 200.

Diese Komponenten werden miteinander zu einer homogenen Schmelze verschmolzen, die neben einer Stearylaminseife auch freies Amin enthält. Nach dem Erstarrten bildet die Masse ein weiches Wachs, das sich zum Einreiben von Formen als Entformungsmittel eignet. Dieses besitzt auch korrosionsschützende Eigenschaften. These components become a homogeneous melt with one another fused, which in addition to a stearylamine soap also contains free amine. After this When solidified, the mass forms a soft wax that can be used to rub in forms suitable as a mold release agent. This also has anti-corrosive properties.

B e i s p i e 1 3: Entformungsöl. EXAMPLE 1 3: Mold release oil.

250 g Oleylalkohol, 55 g Isodecylalkohol, 130 g Wollfett, 65 g Oleylaminoäthylenamin, 40 g Propylenglykol, 7500 g Testbenzin. 250 g oleyl alcohol, 55 g isodecyl alcohol, 130 g wool fat, 65 g oleylaminoethylene amine, 40 g propylene glycol, 7500 g white spirit.

Die ersten vier Komponenten werden miteinander homogen verschmolzen und die erhaltene Flüssigkeit in dünnem Strahl in die Mischung von Testbenzin und Propylenglykol eingerührt. The first four components are fused together homogeneously and the resulting liquid in a thin stream into the mixture of white spirit and Stir in propylene glycol.

Als Lösungsmittel können auch flüchtige Fluor- bzw. Fluorchlorkohlenwasserstoffe verwendet werden, die sich für viele Zwecke wegen ihrer Unbrennbarkeit besonders eignen. Diese Entformungsmittel sind für Spritzguß- und Preßgußformlinge wie auch für Fertigbauteile aus Gips und Beton geeignet.Volatile fluorohydrocarbons or fluorochlorohydrocarbons can also be used as solvents used for many purposes because of their incombustibility especially suitable. These mold release agents are for injection molded and compression molded moldings as well suitable for prefabricated components made of plaster of paris and concrete.

Für Kunststofformlinge eignet sich besonders gut eine Versprühung mit Hilfe von Aerosol-Sprühdosen. Für Fertigbauteile genügt es, das Entformungsmittel aus gewöhnlichen Baumspritzen aufzusprühen, den Trennfilm dann trocknen zu lassen und die Form zu beschicken. Eine anschließende kurze Vibration zur Verdichtung der Masse ist zweckmäßig. Schließlich wird der fertige Formling der Form entnommen.Spraying is particularly suitable for plastic moldings with the help of aerosol spray cans. For prefabricated components, it is sufficient to use the mold release agent spray from ordinary tree sprayers, then let the release film dry and load the mold. A subsequent short vibration to compact the Mass is appropriate. Finally, the finished molding is removed from the mold.

B e i s p i e 1 4: Entformungsmittel in Form einer Lösung 250 g Laurylalkohol, 100 g Bienenwachs, 60 g einer Mischung (1 : 1) von Stearylamin und Behenylamin, 35 Teile Laurylnäuro, Diese Komponenten werden homogen verschmolzen und in eine Mischung von 40 g Äthylglykol und 7500 g Testbenzin in dünnem Strahl eingerührt. Die erhaltene Lösung ist gut geeignet als Trennmittel für Kunststofformlinge, Gummi und Fertigbauteile. Example 1 4: Mold release agent in the form of a solution 250 g of lauryl alcohol, 100 g beeswax, 60 g of a mixture (1: 1) of stearylamine and behenylamine, 35 parts of Laurylnäuro, These components are merged homogeneously and in a mixture of 40 g of ethyl glycol and 7500 g of white spirit in a thin stream stirred in. The solution obtained is well suited as a release agent for plastic moldings, Rubber and prefabricated components.

B e i 8 p i e 1 5: Entformungsmittel in Form einer Emulsion. B e i 8 p i e 1 5: Mold release agents in the form of an emulsion.

280 g Oleylalkohol, 120 g Wollfett und 60 g Stearylaminopropylenamin werden miteinander homogen verschmolzen. Dann wird die Schmelze, die bei dieser temperatur noch flüssig bleibt, auf etwa 45°C abgekühlt und in 3 einer auf 4OOC erwärmten wässerigen Lösung von 15 g Gluconsäure mit Hilfe eines Rührers unter Emulsionsbildung eingerührt. Hierauf werden weitere 6,5 1 kalten Wassers unter kräftigem Rühren allmählich zugesetzt. Der Prozeß der Emulsionsherstellung dauert etwa 30 Minuten. 280 g oleyl alcohol, 120 g wool fat and 60 g stearylaminopropylene amine are fused together homogeneously. Then the melt that occurs at this temperature still remains liquid, cooled to about 45 ° C and in 3 one to 40 ° C heated aqueous solution of 15 g of gluconic acid with the aid of a stirrer with formation of an emulsion stirred in. Then add another 6.5 l of cold water gradually with vigorous stirring added. The emulsion production process takes about 30 minutes.

Es wird dabei eine stabile plastische bzw. thixotrope Emulsion gebildet, die sich leicht mittels Sprühgeräten unter einem Druck von 4 bis 6 at gleichmäßig in dünner Schicht auf Formen aufbringen läßt. 1 1 einer solchen Emulsion genügt für 30 bis 40 m2. A stable plastic or thixotropic emulsion is formed, which can easily be applied evenly by means of spray devices under a pressure of 4 to 6 at can be applied in a thin layer on molds. 1 liter of such an emulsion is sufficient for 30 to 40 m2.

Die verwendete Gluconsäure bildet mit dem Diamin ein basisches, wasserlösliches, oberflächenaktives Salz, das auf zweiwertige Metallionen chelatbildend wirkt. Sollten auf der Form spurenweise Kalkrückstände sein, werden diese von den Gluconaten aufgelöst. Dieser Umstand verhindert die Entwicklung und den Aufbau von Kalkresten auf Fertigteilformen, die mit der Zeit den Trennvorgang beeinträchtigen könnten. The gluconic acid used forms a basic, water-soluble, surface-active salt that has a chelating effect on divalent metal ions. Should If there are traces of lime residue on the mold, these are dissolved by the gluconates. This circumstance prevents the development and build-up of lime residues on precast molds, which could affect the cutting process over time.

Die erhaltene Emulsion kann sowohl für Fertigbauteile als auch für Kunststofformiinge eingesetzt werden. Sie wirkt korrosionsschützend. The emulsion obtained can be used both for prefabricated components and for Plastic moldings are used. It has an anti-corrosive effect.

B e i a p i e 1 6: Entformungsmittel in Form einer Emulsion mit Säureüberschufl. B e i a p i e 1 6: Mold release agent in the form of an emulsion with excess acid.

280 g Oleylalkohol, 120 g Wollfett und 60 g Stearylaminopropylenamin werden miteinander homogen-verschmolzen. Dann wird die Schmelze, die bei dieser Temperatur noch flüssig bleibt, auf etwa 450C abgekühlt und in 3 1 wässeriger Lösung von 50 g Eisessig, die auf 400C erwärmt ist, mit IIilfe eines Rührers unter Emulsionsbildung eingerührt. Hierauf werden weitere 6,5 1 kalten Wassers unter kräftigem Rühren allmählich zugesetzt. Der Prozeß der Emulsionsherstellung dauert etwa 30 Minuten. 280 g oleyl alcohol, 120 g wool fat and 60 g stearylaminopropylene amine are fused together homogeneously. Then the melt that occurs at this Temperature still remains liquid, cooled to about 450C and dissolved in 3 liters of aqueous solution of 50 g of glacial acetic acid, which is heated to 40 ° C., with the aid of a stirrer, with formation of an emulsion stirred in. Then add another 6.5 l of cold water gradually with vigorous stirring added. The emulsion production process takes about 30 minutes.

Man erhält auf diese Weise eine Emulsion, die einen Uberschuß an Essigsäure enthält. Das Aufbringen der Emulsion erfolgt in der im Beispiel 5 angegebenen Weise. In this way, an emulsion is obtained which has an excess Contains acetic acid. The emulsion is applied in the manner indicated in Example 5 Way.

Entformungsmittel der im Beispiel 6 beschriebenen Art sind insbesondere fürFertigbaateile geeignet; sie sind zwar an sich nicht korrosionsschützend, nach der Beschickung mit der Betonmasse aber wird der oberschuß der freien Säure neutralisiert und die oberflächenaktive Base aus ihrem Salzverband gelöst. Die Form ist dann mit einem korrosionsverhindernd wirkenden Film überzogen. Mold release agents of the type described in Example 6 are in particular suitable for prefabricated parts; they are not in themselves anti-corrosive, according to However, when the concrete mass is charged, the excess free acid is neutralized and the surfactant base dissolved from its salt association. The shape is then with coated with a corrosion-preventing film.

3 e i s p i e 1 7: 280 g Oleylalkohol, 130 g Wollfett und 60 g Stearylaminopropylendiamin werden zusammengeschmolzen und die Schmelze wird hierauf auf 4-00C abgekühlt. Diese flüssige Mischung wird in eine Lösung von 18 g Glyzerinsäure in 3 1 Wasser von 40°C unter kräftigem Rühren mit Hilfe einer Zahnkranzscheibe eingerührt. Die erhaltene Suspension wird mit 7 1 kaltem Wasser, ebenfalls unter kräftigem Rühren, weiterverdünnt und abgekühlt. Es entsteht eine stabile, hochviskose Suspension, deren scheinbare Viskosität beim Stehen noch weiter zunimmt.3 e i s p i e 1 7: 280 g oleyl alcohol, 130 g wool fat and 60 g stearylaminopropylenediamine are melted together and the melt is then cooled to 4-00C. These liquid mixture is poured into a solution of 18 g of glyceric acid in 3 l of water at 40 ° C Stir in vigorously with the aid of a toothed ring disc. The received The suspension is diluted further with 7 l of cold water, also with vigorous stirring and cooled down. The result is a stable, highly viscous suspension whose apparent Viscosity increases even further on standing.

Diese Suspension läßt sich mit geeigneten Sprühgeräten unter Druck leicht gleichförmig versprühen, bildet dann auf der Oberfläche der Form einen hauchdünnen Film, der rasch auftrocknet und als korrosionsschützendes Entformungsmittel für Fertigbauteile besonders geeignet ist.This suspension can be sprayed under pressure with suitable spray equipment Spray slightly evenly, then forms a wafer-thin on the surface of the form Film that dries up quickly and as an anti-corrosive mold release agent for Prefabricated parts is particularly suitable.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e:

1. Mold release agent containing a mixture of Ca) waxes, (b) straight-chain aliphatic, saturated or unsaturated primary alcohols with 12 to 30 carbon atoms or mixtures thereof, (c) surface-active amines and optionally (d) a carrier.

2. Means according to claim 1, characterized in that it is aliphatic saturated or unsaturated alcohols containing those with 16 to 20 carbon atoms.

3. Means according to claim 1 or 2, characterized in that it contains di- or polyamines as surface-active amines.

4. Means according to claim 3, characterized in that there are such Contains di- or polyamines in which the amine group is an alkyleneamino group or a chain of polyalkyleneamines is linked, in which between the amino groups 1 to 5 CH2 groups are incorporated.

5. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that that it contains a volatile hydrocarbon as a carrier in which the Components Ca) to (c) are dissolved.

6. Means according to claim 5, characterized in that it is used as a carrier In addition to the volatile hydrocarbon, there is also an alkyl glycol with 1 to Contains 4 carbon atoms in the alkyl chain.

7. Agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that that it contains such a surface-active amine, wholly or partially is neutralized with a fatty acid.

8. Agent according to one of claims 5 to 7, characterized in that that the surface-active amine is completely or partially neutralized by naphthenic acid is.

9. Agent according to one of claims 5 to 8, characterized in that that it is a branched chain aliphatic, saturated or unsaturated alcohol contains 8 to 18 carbon atoms.

10. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that that it contains water as a carrier and is present as an emulsion, the surface-active Amine partially or entirely in the form of a water-soluble salt of a water-soluble one Acid is present.

11. Means according to claim 10, characterized in that it is based on the surfactant amine, contains excess water-soluble acid.

12. Composition according to claim 10, characterized in that it is water-soluble Acid contains an inorganic, monobasic acid.

13. Means according to claim 10 or 11, characterized in that it contains an organic monocarboxylic acid as a water-soluble acid which has a carbon chain with up to 6 carbon atoms ufvist.

14. Means according to claim 10, 1 or 13, characterized in that it contains a hydroxycarboxylic acid as a water-soluble acid;

15. Means according to claim 14, characterized in that the egg hydroxycarboxylic acid is a sugar acid, in particular Gluconic acid, snt8lt.

16. Agent according to one of claims 1 to 15, characterized in that that it contains wool fat, lanolin or beeswax as wax.

17. Composition according to claim 1, characterized in that the surface-active Amines partially or entirely in the form of their water-soluble salts with hydroxycarboxylic acids present that it contains water as a carrier and that it is in the form of salts of the surface-active Amines with hydroxycarboxylic acids those of hydroxymonocarboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups or those of hydroxydicarboxylic acids with 4 to Contains 6 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups

18. Means according to claim 17, characterized in that it is used as salts of the surface-active amines with hydroxycarboxylic acids contains those of glyceric acid.

19. Composition according to claim 17, characterized in that it is used as salts of the surface-active amines with hydroxycarboxylic acids, those of trihydroxybutyric acid contains.

20. Composition according to claim 17, characterized in that it is used as salts of the surface-active amines with hydroxycarboxylic acids contains those of tartaric acid.

21. Means according to claim 17, characterized in that it. as Salts of the surface-active amines with hydroxycarboxylic acids, those of glucaric acid contains.

22. Means according to one of claims 17 to 21, characterized in that that it contains, as salts of the surface-active amines, those of diamines or polyamines.

23. Composition according to claim 22, characterized in that it is used as salts of the surface-active amines are those of di- or polyamines, in the case of those with the amine group an alkyleneamino group or a chain of polyalkyleneamines is connected, in which between the amino groups 1 to 5 CH2 groups intercalated are, contains.