DE2213397A1

DE2213397A1 - Stabilisierte flammfeste thermoplastische mischung

Info

Publication number: DE2213397A1
Application number: DE2213397A
Authority: DE
Inventors: James Seward Dix; Ronald Dean Mathis
Original assignee: Phillips Petroleum Co
Current assignee: Phillips Petroleum Co
Priority date: 1971-06-28
Filing date: 1972-03-20
Publication date: 1973-10-04
Also published as: CA998791A; BE781479A; FR2176508A1; FR2176508B1; DE2213397C3; JPS5035536B1; DE2213397B2; US3764579A; GB1376815A

Description

Dr. Michael Hann 221339/ _1?^ _{März ig?2}

Patentanwalt H / W (436)

635 Bad Nauheim
Burgallee 12b

Phillips Petroleum Company, Bartlesville, OkIa., USA STABILISIERTE FLAMMFESTE THERMOPLASTISCHE MISCHUNG

Diese Erfindung bezieht sich auf eine stabilisierte flammfeste thermoplastische Mischung, die neben einem Polymeren und halogenhaltigen Mitteln zum Flammfestmachen und anderen üblichen Stabilisatoren zusätzlich noch spezielle Organozinnsalze enthält. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf die Korrosionsinhibierung von¹flammfesten Polymeren. Von einem anderen Gesichtspunkt aus betrachtet richtet sich die Erfindung auf die Stabilisierung der Farbe von flamrafesten Polymeren.

Thermoplastische Polymere werden in großem Umfang durch Zugabe von flaramfesttnachenden Mitteln schwer entflammbar gemacht. Die flammfesten Kunststoffmischungen, insbesondere die flammfesten Polyolefine, sind für die Verwendung auf dem Textilsektor, insbesondere für Teppiche aber auch für die Herstellung von elektrisch isolierenden Überzügen für elektrische Leitungen, Geräte und Computer von besonderem Interesse.

Als 'flammfestmachende Mittel werden verschiedene halogenierte Verbindungen - häufig gleichzeitig mit Antimonoxid - verwendet. Mischungen, die derartige flamm-

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festmachende Mittel enthalten, neigen aber dazu, Metalle, mit denen sie in Berührung kommen, zu korrodieren. Ausserdem treten bei derartigen flammfesten Mischungen häufig unerwünschte Farbänderungen ein, wodurch es erschwert wird, festgelegte Normen für die Einheitlichkeit der Farbe einzuhalten und unerwünschte Farbveränderungen von Isolierungen, die zur Identifizierung eine bestimmte Farbe haben sollen, zu vermeiden.

Es ist deshalb eine Aufgabe dieser Erfindung, flammfeste Mischungen aufzuzeigen, die im wesentlichen nicht-korrodierend sind. Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht in der Schaffung von polymeren Mischungen, die eine beständige Farbe haben.

Nach der Erfindung werden diese Aufgaben durch eine stabilisierte flaramfeste thermoplastische Mischung gelöst, die

a) mindestens ein Homopolymeres oder Copolymeres eines aliphatischen 1-Olefins mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen pro Molekül, eines konjugierten Diens mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen pro Molekül, eines vinylaromatischen Kohlenwasserstoffs mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen pro Molekül, von Methylacrylat, Mcthylmethacrylat oder Acrylnitril,

b) 1,0 bis 20 Gewichtsteile, auf 100 Gewichtsteile des Homo- oder Copolymeren, eines halogenhaltigen organischen .flammfestmachenden Mittels und gegebenenfalls

c) ein Oxid des Arsens, Antimons oder Wismuths enthält und

dadurch gekennzeichnet ist, dass die Mischung zusätzlich noch

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d) 0,05 bis 5 Gewichtsteile, auf 100 Gewichtsteile des Homo- oder Copolytneren, von einer oder mehreren Verbindungen der Formel

Sn - O R

Il

- C - R* - S

oder

(ID

R Sn -

0 - C

CH

Il

C-O

enthält, wobei in diesen Formeln R ein Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest oder eine Kombination solcher Reste mit- 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, R¹ ein zweiwertiger Alkylen-, Cycloalkylen-, Arylen-, Alkenylen- oder Cycloalkenylenrest oder eine Kombination solcher Reste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, χ eine ganze Zahl von 2 bis 30 ist und y eine ganze Zahl vom 1 bis 30 ist.

Mit derartigen Mischungen gelingt es, die Korrosion von Eisenmetallen oder von Legierungen von Eisenmetallen zu verhindern, die sonst bei flammfesten Polymermischungen, die halogenhaltige Mittel zum Flammfestmachen-enthalten, auftreten. Es genügt bereits eine kleine Menge eines Organozinnsalzes einer mercaptosubstituierten Carbonsäure (I), um diesen Effekt hervorzurufen. Die schwefelfreie Organo-

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zinnverbindung (II) ergibt insbesondere eine gute Stabilisierung der Farbe. Bevorzugt werden die schwefelhaltige Organozinnverbindung (I) und die schwefelfreie Organozinnverbindung (II) gemeinsam zur Stabilisierung der genannten Homo- oder Copolymeren verwendet.

Durch das Verhindern der korrodierenden Wirkungen der flaminfesten Polymertnischungen nach der Erfindung wird es möglich, die erfindungsgemäßen Mischungen bei den üblichen Verarbeitungstemperaturen und mit Hilfe der üblichen Einrichtungen zu verarbeiten, ohne dass eine Korrosion der üblichen Einrichtungen auftritt. Dadurch entfällt die Notwendigkeit für die Verwendung von teuren Einrichtungen aus korrosionsbeständigen Metallen oder Metall-Legierungen.

Die als Korrosionsinhibitoren wirkenden Organozinnsalze von mercapto-substituierten Säuren entsprechen der Formel

(I) ' R

—Sn -O-C-R¹ -S

wobei in dieser Formel jedes R ein organischer Rest ist, vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. ein Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest oder eine Korabination von derartigen Resten, wie ein Alkaryl- oder Arylalkylrest, besonders bevorzugt aber ein Alkylrest mit 2-8 Kohlenstoffatomen ist; R¹ ein zweiwertiger organischer Rest ist, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-12 Kohlenstoffatomen ist, wie z.B. ein Alkylen-, Cycloalkylen-, Arylen-, Alkenylen- oder Cycloalkylenrest oder

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eine Kombination derartiger Reste, wie ein Alkenylencycloalkylen- oder Arylendialkylenrest ist und X eine ganze Zahl von 2 bis 30, insbesondere 4 bis 20 ist. .

Beispiele von Organozinnsalzen von mercaptosubstituierten Carbonsäuren, die der Formel (I) entsprechen sind solche Säuren, bei denen jeder Rest R Methyl, Äthyl, Butyl, Isobutyl, Hexyl, Octyl, Dodecyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl oder ein beliebiges Tolyl ist; jeder Rest R' Methylen, Äthylen, Propylen, Tetramethylen, Octaraethylen, Dodecamethylen, 1,4-Cyclohexylen, o-Phenylen, 2-Butenylen, 1,4-Cyclohex-2-enylen, 1,3-Cyclopentylendimethylen oder p-Phenylendimethylen ist. Für den Fachmann ist es klar, dass jeder dieser Res.te auch Substituenten, die nicht stören, haben kann, wie z.B. eines oder mehrere Halogene, wie Chlor, Brom und dergleichen. Durch derartige Substituenten wird die Wirkung der Zusatzstoffe nach der Formel (I) nicht geändert.

Der korrosionsinhibierende Zusatzstoff (I) wird in der Regel in Mengen von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen, vorzugsweise aber 0,1 bis 0,5 Gewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile des Polymeren verwendet. Die Mengen von anderen üblichen Zusatzstoffen für das Flammfestmachen oder andere Zwecke sind bei diesen Mengenangaben nicht berücksichtigt.

Der erfindungsgemäß stabilisierende Zusatzstoff (II), der in erster Linie zur Verhinderung von,Färbveränderungen dient, ist ein Organozinnsalz einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure und kann durch die Formel

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R O

Sn - O - C - CH = CH - C - O

wiedergegeben werden. In dieser Formel hat R die bereits im Zusammenhang mit dem Zusatzstoff (I) gegebene Bedeutung und y ist eine ganze Zahl von 1 bis 30, insbesondere 1 bis 3,

Der Zusatzstoff (II) wird in der Regel ebenfalls in Mengen von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Polymeren verwendet, wobei 0,10 bis 1 Gewichtsteil bevorzugt sind. Auch die Mengenangaben für den Zusatzstoff (II) gelten ohne Berücksichtigung von anderen Zusatzstoffen für das Flammfestmachen oder für andere Zwecke in Polymerraischungen.

Es ist selbstverständlich, dass sowohl bei (I) oder (II) oder bei Mischungen von beiden Zusatzstoffen der Mittelwert von jedem χ oder y nicht eine ganze Zahl sein kann, wenn z.B. zwei Verbindungen des Typs (I) in Mischung verwendet werden, so dass χ z.B. einen Mittelwert von 6,3 haben kann.

Die bei der Erfindung verwendeten Polymeren sind bevorzugt Polyolefine oder Copolymere von Olefinen, wobei Homopolymero und Copolymere von aliphatischen !-Monoolefinen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen pro Molekül bevorzugt sind. Derartige Polymere haben typischorweiso Dichten im Bereich von 0,90 bis 0,97 g / ecm bei 25° C, bestimmt nach der ASTM-Methode D 1505-63T und Fließgeschwindigkeiten im Bereich von 0,2 bis 35 gemäß der ASTM-Methode D 1238-65T. Im einzelnen

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schwanken diese Werte in Abhängigkeit von den speziellen Polymeren und es sind auch Polymere ausserhalb der genannten Grenzen verwendbar, obwohl die vorhin angeführten bevorzugt sind. Derartige Polymere können z.B. nach dem Verfahren der US-PS 2 825 721 hergestellt werden. In den meisten Fällen werden Horaopolymere des Äthylens oder Propylens oder Copolymere des Äthylens oder Propylens mit geringen Mengen von anderen Monomeren, die mit ihnen mischpolymerisierbar sind, wie Äthylen, Propylen, 1-Buten, 1-Hexen oder monovinylaromatische Monomere mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bevorzugt verwendet. Die in die Copolymeren eingebauten Comonomeren machen in der Regel etwa 0,5 bis etwa 10% des Gewichts des gesamten Copolymeren aus, obwohl größere Mengen solcher Comonomeren auch vorhanden sein können. Die polymeren Stoffe sind häufig bei Raumtemperatur kristallin, wie die Röntgenstrahluntersuchung ergibt, wobei die kristallinen Anteile bei den Copolymeren bis zu 80% und mehr ausmachen und bei den Äthylenhomopolymeren bis zu 95% und mehr.

Wie bereits festgestellt wurde, handelt es sich bei den vorhin angeführten Polymeren von Monoolefinen um die zur Zeit bei der Erfindung bevorzugten Polymeren, doch läßt sich die Stabilisierung nach der Erfindung auf beliebige thermoplastische Polymermischungen anwenden, wobei als Beispiele für andere Polymere folgende Stoffe angeführt werden: Polydiene, das heißt Homopolymere und Copolymere von konjugierten Dienen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen im Molekül; Polymere von monovinylaromatischen Verbindungen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Molekül, einschließlich Polystyrol;

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Polymere des Methylacrylats und Polymere des Methylmethacrylats und verschiedenartige Copolymere, einschließlich der statistischen, Segment- und Pfropfpolymeren von Diolefinen, wie Butadien, mit vinylaromatischen Verbindungen, wie Styrol; Terpolymere von Butadien,- Styrol und Acrylnitril und dergleichen. Es können auch Mischungen oder Verschnitte von derartigen Polymeren oder Copolymeren verwendet werden.

Als Mittel zum Flammfestmachen der erfindungsgemäßen Polymermischungen werden halogenierte organische Verbindungen verwendet, vorzugsweise halogenierte Bis(cycloalkyl)alkane oder halogenierte Cycloalkane. Diese Zusatzstoffe werden in Mengen von 1 bis 20, insbesondere 1 bis 3 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Polymeren verwendet. Auch in diesem Fall sind die Mengen an anderen Zusatzstoffen oder Farbstoffen oder Pigmenten nicht berücksichtigt.

Das'bevorzugte flammfestmachende Mittel des Bis(cycloalky])-alkan-Typs entspricht der allgemeinen Formel

(III) X-A- R" -A-X
m ι ο

X
η

In dieser Formel entspricht A einem Cycloalkanring mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen im Ring; X stellt Chlor oder Brom dar, das als Substituent an die Kohlenstoffatome gebunden ist; R" ist ein gesättigter acyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Wertigkeit von η + 2; und m, η und ο sind 0 oder ganze Zahlen und sind so ausgewählt, dass ihre Werte einen derartigen Gesamthalogengehalt der Verbindung ergeben, dass dieser ausreicht, um in der Polymermischung

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die gewünschte Flammfestigkeit herbeizuführen. Per bevorzugte Halogengehalt solcher Verbindungen beträgt mindestens 30 Gew.%, insbesondere 30 bis 90 Gew.% der Verbindung. Beispiele von derartigen Verbindungen sind: Bis(2,5-dibrotncyclopentyl)dibrommethan 1,2-Bis(3,4-dibromcyclohexyl)-1,2-dibromäthan l-(3,5-Dibromcyclohexyl)-2-(3,5-dichlorcycloh.exyDäthan Bis(2,4,6-tribromcycloheptyl)methan l,3-Bis(3,5,7-trichlorcyclooctyl)-2,2-dibrotnpropan 2,3-Bis(2,3,4,5,o-pentachlorcyclohexyl)-1,4-dibrotnbutan 1,4-Bis(2,3,4,5,6,7,8-heptabromcycloocty1)-1,2,3,4-tetrabrom-

butan 1-(2,5-Dichlorcyclopentyl)-2-(3,4-dibromcyclohexyl)-3-brom-

propan l,3-Bis(3,4,5-tribromcyclohexyl)-2-(dibrommethyl)propan.

Eine andere Gruppe von bevorzugten flammfestmachenden Mitteln sind halogenierte Cycloalkane, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:

(IV) R'¹¹ -

R"¹ R¹"'

In dieser Formel ist R Wasserstoff, X oder ein gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen^und ζ ist eine ganze Zahl von 5 bis 11, bevorzugt aber 11. Die einzelnen Verbindungen, die der

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Formel (IV) entsprechen, können bis zu 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül enthalten.

Der Halogengehalt der Verbindungen der Formel (IV) sollte so hoch sein, dass er ausreichend ist, um den Polymeren die gewünschte Flammfestigkeit zu geben. Bevorzugt sind aber Verbindungen mit einem Halogengehalt von mindestens etwa 30 Gew.%, insbesondere aber 30 bis 90 Gew.7„.

Beispiele von halogenierten Zusatzstoffen der Formel (IV) schließen folgende Verbindungen ein: Dimere und Trimere des Butadiens oder von substituierten Butadienen, die teilweise oder vollständig mit Chlor oder Brom halogeniert worden sind; 1,2,3,4-Tetrachlorcyclooctan; 1,2,5,6-Tetrabromcyclooctan; 1,2,5,6,9,lO-Hexabromcyclododecan; l,2-Dichlor-5,6,9,10-tetrabromcyclododecan; Bromcyclohexan; l,2-Dichlor-4-propylcyclohexan; .l_f4-Dichlorcyclohexan; l,2-Dibrom-4,5-dibutylcycl'oheptan; 1,2-Dibromcyclononan; l,2-Dibrom-4,6-diäthylcyclohexan und l,2-Dibrom-4-methyl-6,8,10-triisopropylcyclododecan.

Man kann selbstverständlich auch Mischungen der halogenierten Verbindungen der Formeln (III) und (IV) in Mischung unter-Ginander oder miteinander verwenden, wobei in derartigen Mischungen der Mittelwert von m, η, ο oder ζ selbstverständlich keine ganze Zahl zu sein braucht.

Die halogenierten Zusatzstoffe (III) oder (IV) oder die Mischungen davon werden in der polymeren Masse in einer derartigen Menge verwendet, dass zweckmäßigerweise der Gesamthalogengehalt aus diesen Zusatzstoffen in der Mischung bei mindestens 0,2 Gew.% der gesamten Mischung liegt.

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Statt der angeführten halogenierten Zusatzstoffe können aber auch andere halogenierte flaramfesttnachende Mittel bei der Erfindung verwendet werden. Der Ausdruck halogenierte flammfestmachende Mittel schließt deshalb beliebige halogenierte flammfestmachende Mittel oder Mischungen ein, die thermoplastischen Polymeren zum Flammfestmachen zugesetzt werden können. _

Als weiterer flammfestmachender Zusatzstoff wird häufig in den erfindungsgemäßen Mischungen auch" Antimonoxid, vorzugsweise Antimontrioxid, verwendet, um die Wirksamkeit der halogenierten organischen flammfestmächenden Mittel zu erhöhen. Zweckmäßigerweise werden etwa 0,5 bis 20 Gewichtsteile Antimonoxid auf 100 Gewichtsteile der Polymermischung verwendet. Im allgemeinen werden der halogenierte Zusatzstoff und das Antiraonoxid im Gewichtsverhältnis zwischen 0,5 : 1 bis 5 : 1 benutzt, insbesondere im Gewichtsverhältnis 2:1. Als Äquivalente von Antimonoxid können Wismüthoxid und Arsentrioxid verwendet werden, obwohl derartige Oxide in der Technik wesentlich seltener als Zusatzstoffe für Polymere benutzt werden.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert. Bei den angegebenen Teilen und Prozenten handelt es sich um Gewichtsteile, falls nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.

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Betspiele

Es wurden verschiedene Polymerverschnitte aus folgenden Komponenten hergestellt: 100 Teile Polypropylen (Schmelzfluß 12), 4,0 Teile l,2-Bis(3,4-dibromcyclohexyl)-l,2-dibromäthan, 2,0 Teile Antimontrioxid und 0,3 Teile des im Handel erhältlichen Antioxidans Tetra[methylen(3,5-dit-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)J methan. 100 Teile dieses flammfesten Basisverschnitts wurden dann mit_X),25 Teilen einer Serie von Zusatzstoffen gemischt, wobei unter diesen Zusatzstoffen sowohl die erfindungsgemäßen Organozinn-Inhibitoren als auch Kontrol!verbindungen waren. In jedem Fall wurde der fertige Verschnitt einschließlich des Inhibitors oder der "Inhibitoren 10 Minuten bei einer Temperatur von 254° C im Kontakt mit einer polierten Stahlscheibe gehalten. Die Stahlscheibe wurde dann an ihrer Oberfläche auf Korrosion geprüft und es wurde ausserdem noch die Farbe der Polymermischung untersucht.

Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:

Ver- Inhibitor
such

% der Stahl- Farbe des oberfläche Extrudats korrodiert nach 5 Min. bei 254° C

1 keiner 100

2 Dibutylzinndilaurat >90

3 Epoxidiertes Soiabohnenöl (^b)>90

4 Ba-Cd-Phenolat te) >9o

5 Organozinnsalz einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure (a) + (d) 75

6 " Organozinnsalz einer mercap-

tosubstituierten Säure (a)(e) 0

7 Zusatzstoffe der Versuche 5 und
6 gemeinsam (a)(d)(e) 0

grau
grau

grau-weiß dunkelgrau

weiß

rosa-grau

weiß

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(a) Advance Division, Carlisle Ghem. Co., New Brunswick, N.J.

(b) W. R. Grace & Co., Baltimore, Md.

(c) Argus Chem. Corp., Brooklyn, N.Y.

(d) Ein Organozinnsalz einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure entsprechend der Formel (II), in der y etwa 2 entspricht und jedes R -C^g-n ist.

(e) Ein Organozinnsalz einer mercaptosubstituierten Carbonsäure entsprechend der Formel (I), in der χ etwa 6,3 ist, jedes R -C^g-n und R¹ -CH2-CH2- ist.

Die Versuche 6 und 7 zeigen, dass die Zugabe des Organozinnsalzes der raercaptosubstituierten Säure die Korrosion der Stahlscheibe völlig verhinderte. Beim Versuch 6 zeigte die Polymermischung eine rosa-graue Verfärbung. Versuch 7 zeigt, dass durch Zugabe des Organozinnsalzes einer mercaptosubstituierten Carbonsäure und durch weitere Zugabe eines Organozinnsalzes einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure ein weißes Extrudat des Polymeren erhalten wird und gleichzeitg aber· auch die Korrosion der Stahlscheibe vollständig ausgeschlossen wird. Versuch 5 illustriert, dass der Farbstabilisator auch ohne den Korrosionsinhibitor wirksam ist, dass aber der Farbstabilisator die Korrosion nicht vollständig verhindert.

Weitere Versuche wurden mit Polyäthylen und mit Polystyrol gemacht, wobei andere Zusatzstoffe der Formel (II) benutzt wurden, bei denen R Octyl war. Mit diesen Zusatzstoffen wurde eine vergleichbare Farbstabilisierung erreicht.

Die Mischungen nach der Erfindung lassen sich in einfacher Weise nach bekannten Verfahren herstellen. So kann man z.B. das Polymere und die Zusatzstoffe, wie das flammfestmachende Mittel und die Organoζitfnverbindung oder Organozinnverbindungen

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in den üblichen Mischeinrichtungen vermischen. ?ür den chargenweisen Betrieb kann man z.B. einen Banbury-Mischer oder einen Zweiwalzenmischer benutzen. Man kann aber auch eine fein-zerkleinerte Mischung in einem Schneckenextruder oder in einer Extrusionspresse homogenisieren. Die Zusatzstoffe kann man mit den Hauptkomponenten zugeben, doch kann man auch zuerst die Hauptkomponenten verschneiden und dann erst die Zusatzstoffe hinzufügen. Komponenten, die man nur in kleinen Mengen verwendet, kann man in einem geeigneten Lösungsmittel einzeln oder gemeinsam auflösen und kann eine derartige Lösung oder Dispersion mit den Hauptbestandteilen der Polymermischung mischen. Das Lösungsmittel kann man anschließend durch Verdampfen entfernen. Man kann beim Vermischen auch so vorgehen, dass man zuerst Konzentrate der Zusatzstoffe herstellt und derartige Konzentrate später für die Stabilisierung von Polymeren benutzt.

Ausser den hier ausdrücklich' genannten Zusatzstoffen können die thermoplastischen Polymermischungen nach der Erfindung selbstverständlich auch noch andere übliche Zusatzstoffe enthalten, wie Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente, Weichmacher, antistatische Mittel und dergleichen.

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Claims

Patentansprüche:

1. Stabilisierte flanunfeste thermoplastische Mischung aus

a) 4ßindestens- einem Homopolymeren oder Copolymeren eines aliphatischen 1-01efins mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen pro Molekül, eines konjugierten Diens mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen pro Molekül, eines vinylaromatischen Kohlenwasserstoffs mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen pro Molekül, von Methylacrylat, Methylmethacrylat oder Acrylnitril,

b) 1,0 bis 20 Gewichtsteilen,auf 100 Gewichtsteile des Homo- oder Copolymeren, eines halogenhaltigen organischen flammfestmachenden Mittels und gegebenenfalls

c) einem Oxid des Arsens, Antimons oder Wismuths, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung zusätzlich noch d.) 0,05 bis 5 Gewicht steile , auf 100 Gewichtsteile des Homo- oder Copolymeren, von einer oder mehreren Verbindungen der Formel ■

(D

oder

(II)

R 0 - 0 t Il Sn - C-R¹ -S-: I R R 0 - 0 I It Sn - C-CH - CH - C I R

- 0

enthält, wobei in diesen Formeln R ein Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest oder eine Kombination solcher Reste mit 1 bis Kohlenstoffatomen ist, R' ein zweiwertiger Alkylen-,

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Cycloalkylen-, Arylen-, Alkenylen- oder Cycloalkenylenrest oder eine Kombination solcher Reste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, χ eine ganze Zahl von 2 bis 30 ist und y eine ganze Zahl von 1 bis 30 ist.

2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie sowohl eine Verbindung der Formel (I) als auch eine Verbindung der Formel (II) enthält.

3. Mischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel (I) χ 6,3 ist, jeder Rest R -C₄H₉ ist und jeder Rest R' -CH₂-Ci^- ist.

4. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel (II) y 2 ist und jeder der Reste R -C^Hg-n oder Octyl ist,

5. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymere Polypropylen, Polyäthylen oder Polystyrol ist.

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