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DE2207848A1 - SOLUTION FOR SIMULTANEOUS CLEANING, DEGREASING AND REMOVAL OF THE LUBRICANT CARRIER LAYER FROM WORKPIECES MADE OF IRON AND STEEL - Google Patents

SOLUTION FOR SIMULTANEOUS CLEANING, DEGREASING AND REMOVAL OF THE LUBRICANT CARRIER LAYER FROM WORKPIECES MADE OF IRON AND STEEL

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Publication number
DE2207848A1
DE2207848A1 DE2207848A DE2207848A DE2207848A1 DE 2207848 A1 DE2207848 A1 DE 2207848A1 DE 2207848 A DE2207848 A DE 2207848A DE 2207848 A DE2207848 A DE 2207848A DE 2207848 A1 DE2207848 A1 DE 2207848A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
solution
removal
degreasing
iron
cleaning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2207848A
Other languages
German (de)
Inventor
Peter Joerns
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE788674D priority Critical patent/BE788674A/en
Application filed by Metallgesellschaft AG filed Critical Metallgesellschaft AG
Priority to DE2207848A priority patent/DE2207848A1/en
Priority to FR7231592A priority patent/FR2172071B1/fr
Priority to CA162,128A priority patent/CA991944A/en
Priority to US332055A priority patent/US3923539A/en
Priority to IT20436/73A priority patent/IT979144B/en
Publication of DE2207848A1 publication Critical patent/DE2207848A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/14Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
    • C23G1/19Iron or steel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Description

METALLGESELLSCPiAFT Frankfurt (M), den 28. Januar 1972 Akti eng esells chafΐ DrBr/MKu
Frankfurt (M)
METALLGESELLSCPiAFT Frankfurt (M), January 28, 1972 Akti eng esells chafΐ DrBr / MKu
Frankfurt (M)

prov. Nr. 69ΟΟ Mprov. No. 69ΟΟ M

Lösung für die gleichzeitige Reinigung, Entfettung und Entfernung der Schniermittelträgerschicht von Werkstücken aus Eisen und Stahl Solution for the simultaneous cleaning, degreasing and removal of the lubricant carrier layer from workpieces made of iron and steel

Vor der Verformung metallischer Werkstücke ist es üblich, chemische Überzüge, insbesondere Phosphatschichten, auf deren Oberflächen aufzubringen und die Verformung in Anwesenheit von Schmiermitteln durchzuführen» Die nach der Verformung auf den Oberflächen befindlichen Rückstände sind für die weitere Verarbeitung oder Benutzung der 1/erkstücke im allgemeinen störend, so daß ihre Entfernung erforderlich ist.Before deforming metallic workpieces, it is common to chemical coatings, in particular phosphate layers to apply their surfaces and to perform the deformation in the presence of lubricants »The after deformation Residues on the surfaces are for further processing or use of the 1 / pieces in general disturbing, so that their removal is required.

Zur gleichzeitigen Entfernung der Sclnniermittelträgerschichten und der Schmiermittelreste werden häufig wässrige alkalische Lösungen auf Basis von löslichen Phosphaten verwendet. Als Phosphate kommen hierbei Salze der Orthophosphorsäure und/ oder solche von kondensierten Phosphorsäuren in Betracht. Es wurde jedoch festgestellt, daß die behandelten Werkstücke nach dem Verlassen der Reinigungszone einer beträchtlichen Anrostungsgefahr unterliegen, die insbesondere in den Übergangszonen auftritt. Die Rostanfälligkeit ist zumindest z.T. auch auf die Verformung der Werkstücke und damit die Veränderung der Oberflächenstruktur des Materials zurückzuführen. In Taktanlagen können nämlich z.T. langen Überhebzeiten zwisehen den Reinigungsbad und den Spülbädern auftreten. Die mit der Phosphaticsum: gereinigten Teile rosten dabei leicht an. Dies ist jedoch unerwünscht und für Nachbehandlungen, insbesondere eine anschließende Phosphatierung, sehr störend.For the simultaneous removal of the lubricant carrier layers and the lubricant residues, aqueous alkaline solutions based on soluble phosphates are often used. as Phosphates are salts of orthophosphoric acid and / or those of condensed phosphoric acids. However, it was found that the treated workpieces after leaving the cleaning zone, there is a considerable risk of rusting, especially in the transition zones occurs. The susceptibility to rust is at least partly due to the deformation of the workpieces and thus the change the surface structure of the material. In cyclic systems there can be long overtaking times occur between the cleaning bath and the rinsing baths. the with the Phosphaticsum: cleaned parts rust easily at. However, this is undesirable and very troublesome for aftertreatments, in particular subsequent phosphating.

- 2 309837/1115 - 2 309837/1115

-Z--Z-

Es wurde nun gefunden, daß diese nachteilige Rostanfälligkeit dadurch vermieden werden kann, daß der Reinigungslösung lösliche Verbindungen von Nickel und/oder Kobalt, vorzugsweise Kobalt, zugesetzt werden.It has now been found that this disadvantageous susceptibility to rust can be avoided in that the cleaning solution soluble compounds of nickel and / or cobalt, preferably cobalt, are added.

Der rostinhibierende Effekt wird bereits bei einem Zusatz von 0,05 g/l der Metallverbindung, berechnet als Kobalt und/oder Nickel, erzielt. Mengen über 10 g/l bringen keinen weiteren Vortej.1. Vorzugsweise werden 0,1 bis 2 g/l des oder der Metalle zugesetzt.The rust-inhibiting effect is already achieved with one addition of 0.05 g / l of the metal compound, calculated as cobalt and / or nickel, is achieved. Bring quantities above 10 g / l no further Vortej. 1. Preferably 0.1 to 2 g / l of the metal or metals are added.

Geeignete Kobaltsalze sind z.B. Kobaltnitrat, Kobaltsulfat, Kobalt acetat, Kobaltchlorid. Geeignete Nickelsalze sind z.B. Nickelnitrat, Nickelsulfat, NickelChlorid, Nickelacetat. Suitable cobalt salts are, for example, cobalt nitrate, cobalt sulfate, cobalt acetate and cobalt chloride. Suitable nickel salts are e.g. nickel nitrate, nickel sulfate, nickel chloride, nickel acetate.

Als Phosphate werden in dem erfindungsgemäßen Reiniger vorzugsv/eise hauptsächlich solche von kondensierten Phosphorsäuren, insbesondere der Pyrophosphorsäure, eingesetzt. Der Gehalt an Phosphaten beträgt zweckmäßig 5 bis 80 g/l, vorzugsweise 15 bis 50 g/l, gerechnet als Pp^5* Die wässrige Reinigungslösung weist normalerweise einen pH-Wert von 8-13 auf, vorzugsweise wird der pH-V/ert im Bereich von 9-12 gehalten. Zur Erhöhung der Reinigungswirkung der wässrigen Lösung können oberflächenaktive Stoffe und/oder organische Lösungsmittel mit verwendet werden. Geeignete Tenside sind beispielsweise anionaktive Tenside, wie z.B. Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, bzw. nichtionogene Tenside, v/ie z.B. Äthylenoxidanlagerungsprodukte an Alkylphenole oder Fettalkohole. Bei Verwendung nichtionogener Tenside ist zu beachten, daß diese Tenside bei der Anwendunr;skonzentration und -temperatur eine ausreichende Löslichkeit besitzen, Vorzugsweise v/erden anionaktive Tenside verv/endet. Der Zusatz beträgt zweckmäßigAs phosphates in the cleaner according to the invention preferably mainly those of condensed Phosphoric acids, especially pyrophosphoric acid, are used. The phosphate content is expediently 5 to 80 g / l, preferably 15 to 50 g / l, calculated as Pp ^ 5 * The aqueous cleaning solution usually has one pH value of 8-13, preferably the pH value is kept in the range of 9-12. Surface-active substances can be used to increase the cleaning effect of the aqueous solution and / or organic solvents can also be used. Suitable surfactants are, for example, anion-active surfactants, such as alkyl benzene sulfonates, fatty alcohol sulfates, or non-ionic surfactants, v / ie e.g. ethylene oxide addition products of alkylphenols or fatty alcohols. When using non-ionic surfactants, please note that these surfactants at the application concentration and temperature a sufficient one Have solubility, preferably are anion-active Surfactants use up / ends. The addition is appropriate

309837/1115309837/1115

Ο»1 - 3 g/l Netzmittel. Organische Lösungsmittel, wie z.B. höhersiedende Kohlenwasserstoffe (Kerosen, Petroleumi Glykole bzw. Polyglykole.werden zweckmäßig in Mengen von 0,5 ~ 10 g/l eingesetzt.Ο » 1 - 3 g / l wetting agent. Organic solvents such as higher-boiling hydrocarbons (kerosene, petroleum glycols or polyglycols) are expediently used in quantities of 0.5 ~ 10 g / l.

Die erfindungsgemäße Reinigungslösung kann vorteilhaft aus einem festen Reinigerkonzentrat hergestellt werden. Ein solches Konzentrat hat vorzugsweise folgende Zusammensetzimg :The cleaning solution according to the invention can advantageously be produced from a solid cleaning concentrate. Such a concentrate preferably has the following composition:

10-99% Ka4P2O7 10-99% Ka 4 P 2 O 7

0 - 10 % Na5P3°io0-10 % Na 5 P 3 ° io

1 - 10 % Co(KO3J2. 6 H2O1-10% Co (KO 3 I 2. 6 H 2 O

0 - 5 % Tensid(e)0 - 5 % surfactant (s)

0 - 20 % Lösungsmittel0-20 % solvent

Der Einsatz des erfind nmgsgemäßen Reinigers sei anhand folgender Beispiele näher erläutert:The use of the cleaner according to the invention is based on the following examples are explained in more detail:

Beispiel 1;Example 1;

Zwischenstadien aus einer Stoßdärapferrohrfertigang, die mit einer Restphosphat- und Schmiermittelschicht behaftet if/pren, wurden in einer Reinigerlösung, dieIntermediate stages from a Topfdärapferrohrverbindang, which with a Residual phosphate and lubricant layer contaminated if / pren, were in a detergent solution that

46 g/l Na/+P?0„ calc.46 g / l Na / + P ? 0 "calc.

2 g/l Na5P3°io calc·2 g / l Na 5 P 3 ° io calc

1 g/l Polyäthylenglykol (Molekular1 g / l polyethylene glycol (molecular

gewicht ca 4000 )weight approx 4000)

enthielt, 10 Min. bei 95°C gereinigt, Hach dieser Zeit waren die Phosphat- und Schmiermittalreste vollständig -von der V/erkstückoberflache entfernt. Im Ansehlui3 an die Reinigung wurden die Teile langsam im Verlauf von 60 Sekunden in ein V.'rr-^erspülbad übergeführt und dort kräftig gespült.Contained, cleaned for 10 min. at 95 ° C. After this time the phosphate and lubricant residues were completely removed from the workpiece surface. At the start of the cleaning process, the parts were slowly transferred over the course of 60 seconds to a full rinsing bath, where they were vigorously rinsed.

W& .ad des Transportes der Werkstücke vom Reinigungsbad zumW & .ad of transporting the workpieces from the cleaning bath to the

- 4 3 0 9 8 3 7/1115- 4 3 0 9 8 3 7/1115

- a - 2207ö^8- a - 2207ö ^ 8

Wasserspülbad wurde eine starke Flugrostbildung festgestellt.A strong rust film was found in the water rinsing bath.

In einem ParaJüelversuch wurden dem Reinigungsbad 1,25 g/l Co(N0-z)2· 6 H2O (entsprechend 0,25 g/1 Co) zugegeben. Bei diesem Versuch trat keine Flugrostbildung auf den Werkstücken auf.In a ParaJüel experiment, 1.25 g / l Co (N0-z) 2 · 6 H 2 O (corresponding to 0.25 g / l Co) were added to the cleaning bath. No flash rust formation occurred on the workpieces in this test.

Bei der anschließend durchgeführten Phosphatierung wurden bei Verwendung des Co-freien Reinigerbades ungleichmäßige mit Rost durchsetzte Phosphatschichten erhalten, die beim nachfolgenden Verformungsvorgang zu erheblichen Störungen führten. Bei Verwendung des Co-haltigen Reinigerbades ergaben sich keinerlei Phosphatierungs- und Verformungsschwierigkeiten.During the subsequent phosphating, when the Co-free cleaning bath was used, uneven surfaces were found Phosphate layers interspersed with rust are retained in the subsequent Deformation process led to considerable disruptions. When using the Co-containing cleaning bath, the result was no phosphating or deformation difficulties whatsoever.

Beispiel 2rExample 2r

Um den Einfluß der Co-Konzentration auf die Verhinderung der Flugrostbildung festzustellen, wurden dem Reinigungsbad entsprechend Beispiel 10-5 g/l Co in Form von Kobaltnitrat zugesetzt. In den verschiedenen Reinigungsbädern wurden mit Restphosphatschicht und Schmiermittel versehene Ziehstadien 10 Min. bei 95°C gereinigt. Die gereinigten Teile wurden anschließend in der Dampfatmosphäre des Reinigungsbades bis zur beginnenden Elugrostbildung gehalten. Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmenIn order to determine the influence of the Co concentration on the prevention of the formation of flash rust, the cleaning bath was used accordingly Example 10-5 g / l Co added in the form of cobalt nitrate. In the various cleaning baths were with Residual phosphate layer and lubricant-provided drawing stages cleaned for 10 minutes at 95 ° C. The cleaned parts were subsequently kept in the steam atmosphere of the cleaning bath until the formation of elug rust begins. The received Test results are shown in the table below

TabelleTabel

Zusatz Beginn der Flugrostbildung nach ca.In addition, the formation of flash rust begins after approx.

/ Co Minuten/ Co minutes

0 0.20 0.2

0.02 0.20.02 0.2

0.05 10.05 1

0.1 30.1 3

1.0 101.0 10

2.0 152.0 15

5.0 155.0 15

309837/1115 _5_309837/1115 _ 5 _

Beispiel 31Example 31

Anstelle von Kobaltnitrat wurde dem Reinigungsbad nach Beispiel 1 0,25 g/l Ni als Nickelsulfat zugegeben. Bei der Reinigung von Ziehstadien wurde auch bei verlängerter Y/artezeit zwischen Reinigungs- und Spülbad keine Flugrostbildung beobachtet.Instead of cobalt nitrate, 0.25 g / l Ni was added as nickel sulfate to the cleaning bath according to Example 1. When cleaning pulling stages, the time between cleaning and No rust film observed in the rinsing bath.

- 6 Patentansprüche - 6 claims

309837/1115309837/1115

Claims (1)

Pat ent a η s ρ r ü c h ePat ent a η s ρ r ü c h e Alkalische phosphathaltige wässrige Lösung für die gleichzeitige Reinigung, Entfettung und Entfernung der Schraiermitteltragerschicht von Werkstücken aus Eisen und Stahl, dadurch gekennzeichnet Λ daß ihr mindestens 0,05 g/l Kobalt und/oder Nickel in Form einer löslichen Verbindung zugesetzt ist.Alkaline phosphate-containing aqueous solution for the simultaneous cleaning, degreasing and removal of the Schraiermitteltragerschicht workpieces of iron and steel, characterized Λ that it is at least added 0.05 g / l cobalt and / or nickel in the form of a soluble compound. 2) Lösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz an Kobalt und/oder Nickel höchstens 10 g/l, vorzugsweise 0,1 bis 2 g/l beträgt.2) Solution according to claim 1, characterized in that the addition of cobalt and / or nickel is at most 10 g / l, preferably 0.1 to 2 g / l. 3) Lösung nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß sie Tenside enthält, vorzugsweise anionaktive Tenside.3) The solution of claim 1 is characterized by marked in to 3 "in that it contains surfactants, preferably anionic surfactants. 4) Konzentrat zur Herstellung einer Lösung nach Anspruch 1 bis 3, durch Vermischung mit V/asser, gekennzeichnet, durch folgende Zusammensetzung:4) Concentrate for the preparation of a solution according to claim 1 to 3, by mixing with V / water, characterized by the following composition: 70 - 99 % Na4P2O7 70-99 % Na 4 P 2 O 7 0 - 10 % Na5P3°iO 0-10% Na 5 P 3 ° OK 1 - 10 % Co(N03)2 . 6 H2O O - 5 % Tensid(e)1 - 10 % Co (N0 3 ) 2 . 6 H 2 O O - 5 % surfactant (s) 0 - 20 % Lösungsmittel0-20 % solvent 0 9 8 3 7/11150 9 8 3 7/1115
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