DE2207576A1

DE2207576A1 - Oxazolidinderivate

Info

Publication number: DE2207576A1
Application number: DE2207576A
Authority: DE
Inventors: Dietrich Dr Mangold; Ernst-Heinrich Dr Pommer; Bernd Dr Zeeh
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1972-02-18
Filing date: 1972-02-18
Publication date: 1973-08-23
Also published as: DE2207576C2; CH576230A5; YU40251B; FR2172295A1; US3966750A; YU33073A; US3995049A; AT321644B; FR2172295B1; BG21183A3

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unser Zeichen: 0.Z.27 98I Sws/L 6700 Ludwigshafen, 15.2.1972

Oxazolidinderivate

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle Oxazolidinderivate mit guten fungiziden Eigenschaften, Fungizide, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, und ihre Anwendung als Fungizide.

Es ist bekannt, N-,3,5-Dichlorphenyloxazolidine, z.B. das N-J,5-Dichlorphenyl-5»5-dimethyl-oxazolidin-2,4-dion als Fungizid zu
verwenden. Es hat ,jedoch nur eine schwache fungizide Wirkung.

Es wurde gefunden, daß Oxazolidinderivate der allgemeinen Formel

Cl

wobei R^ und Rg gleich oder verschieden sind und einen Halogenalkenylrest oder einen Alkenylrest, R., zusätzlich Wasserstoff
oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder R, und R₂ zusammen einen Methylenrest bedeuten, eine gute fungizide Wirkung haben, die der bekannter Wirkstoffe überlegen ist.

Folgende Verbindungen seien im einzelnen genannt:

N-(3, 5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-(1-bromvinyl)-oxazolidin-2,4-dion, N-(3»5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-(2-brompropenyl)-2,4-oxazolidin-

N-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(3 -brompropen-l-yl)-2,4-oxazolidindion, N-(3»5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-vinyl-oxazolidin-2,4-dion,

N-(3»5-Dichlorphenyl)-5~methyl-5-propenyl-oxazolidin-2,4-dion,

N-(3,5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-(2,2-dimethylvinyl)-oxazolidin-2,4-dion,

690/71 -2-

O η η ο *"* / / 1 Λ η 1

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N-(j5,5-Dichlorphenyl)-5-propenyl-5-vinyl-oxazolidin-2,4-dion, N-(3,5-Dichlorphenyl)-5-methylen-oxazolidin-2,4-dion. Pp I²U⁰C*

Die neuen Verbindungen zeigen eine sehr gute Wirkung gegen phyfcopathogene Pilze sowie auch gegen Pilze, die industrielle Erzeug·? nisse zerstören, z.B.

Erysiphe graminis ■

Erysiphe cichoriacearum

Botrytis cinerea

Monilia fructigena '

Piricularia oryzae ü

Pellicularia filamentosa

Sclerotinia sclerotiorum

Aspergillus niger

Chaetomium globosum

Die neuen Verbindungen sind sowohl gegen phytopathogene Pilze als auch gegen Pilze, die auf industriellen Erzeugnissen, z.B. Textilien, Parbanstriehen und zellulosehaltigen Materialien, gedeihen, einsetzbar. Sie dienen insbesondere zur Verhütung und Heilung von Pflanzenkrankheiten, die durch Pilze verursacht werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken! sie sollen , in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten. .,;...

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen können Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten höher als 150°C, z.B. Tetrahydronaphthalin oder alkylierte Naphthaline, oder organische Flüssigkeiten mit Siedepunkten höher als 15O⁰C und einer oder mehreren funktioneilen Gruppen, z.B. der Ketogruppe, der Äthergruppe, der Estergruppe oder der Amidgruppe, wobei diese Gruppen als Substituent an einer Kohlenwasserstoffkette stehen oder Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein können» als Spritzflüssigkeiten verwendet werden.

Wäßrige Anwendungsformen können aus EmuIsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Sub-

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stanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst mittels Netz- oder Dispergiermitteln, z.B. Polyäthylenoxldadditionsprodukten in Wasser oder organischen Lösungsmitteln homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bstehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff, z.B. Kieselgur, Talkum, Ton oder Düngemittel hergestellt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung in Bezug auf die Darstellung der Verbindungen und deren Anwendung.

Die Wirkstoffe können auch gemischt werden mit einem Fungizid, Insektizid, Herbizid, Wachstumsregulator oder Bodendesinfektionsmittel.

Beispiel 1 N-3, ^-Dichlorphenyl-S-nie thyl-5-vinyl-oxazolidindion

In einer Rührapparatur werden 35 Teile 3,5-Dichlorphenylisocyanat, 26 Teile Vinylmilchsäureäthylester und 5 Teile Triäthylamin in 600 Teilen Benzol 6 Stunden am Rückfluß gehalten. Nach dem Aufkonzentrieren der Reaktionsmischung und der Entfernung des Triäthylamins werden farblose Kristalle (42 Teile) erhalten, die aus Methanol umkristallisierbar sind und dann einen Schmelzpunkt von 104 bis 105°C zeigen.

Beispiel 2 N-^,5-Dichlorphenyl-5-methyl-5-(l-bromvinyl)-oxazolidindion

30 Teile N-3,5-Dichlorphenyl-5-(l,2-dibromäthyl)-oxazolidin-2,4-dion (Fp 147 bis 149°C) (erhalten aus N-3,5-Dichlorphenyl-5-methyl-5-vinyl-oxazolidindion durch Umsetzung mit Brom) werden in 100 Teilen Benzol mit 5 Teilen K-t-butylat versetzt und 48 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Entfernung von Salz und Base wird eingeengt. Man erhält farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 90 bis 95°C (Hexan).

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Beispiel 3

Die Wirkstoffe werden einer für das Wachstum des Pilzes Asper*- gillus niger optimal geeigneten Nährlösung in Mengen von 100, 75* 50, 25, 10, 5 und 1 Gewichtsteil(en) pro Million Teile Nährlösung zugesetzt. Es werden jeweils 20 ml der so behandelten Nährlösung in 100 ml Erlenmeyerkolben mit 0,3 mg Aspergillus-Pilzsporen beimpft. Die Kolben werden 120 Stunden lang bei 36⁰C erwärmt und anschließend das Ausmaß der Pilzentwicklung, das bevorzugt auf die Nährlösungsoberfläche erfolgt, beurteilt.

0 = kein Pilzwachstum, abgestuft bis 5 = ungehemmtes Pilzwachstum (Pilzdecke auf der Nährlösungsoberfläche geschlossen)

Wirkstoff Wirkstoffmenge in der Nährlösung

... Teile pro Million Teile Nährlösung

100 75 50 25 10 5 1
Cl 0

Jr-Q 0 OOOO25

Cl 0 CH=CH₂

0 000335

0 ^υπ2

Cl 0

(2) (Vergleichsmittel)

Kontrolle (unbehandelt)5

Beispiel 4

Blätter von in Topfen gewachsenen Gerstenkeimlingen werden mit wäßrigen Emulsionen aus 80 % Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel

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besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Qerstenmehltaus (Erysiphe graminis var. hordei) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22⁰C und 75 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmaß der Mehltaupilzentwicklung ermittelt.

0 = kein Befall, abgestuft bis 5 = Totalbefall

Befall der Blätter nach Spritzung _mifc ^ ^iger Wirkstoffbrühe

0,2 0,1

Verbindung 1 0 2

Verbindung 2 (Vergleichsmittel) 4 5

Kontrolle (unbehandelt) 5 5

Beispiel 5

Blätter von in Töpfen gewachsenen Gurkenkeimlingen werden mit wäßrigen Emulsionen aus 80 % Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Gurkenmehltaus (Erysiphe cichoriacearum) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 75 bis 8o % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmaß der Mehl taupilzentwicklung ermittelt.

0 = kein Befall, abgestuft bis 5 = Totalbefall

Befall der Blätter nach Spritzung Wirkstoff mit .. $iger Wirkstoffbrühe

0,2 0,1

Verbindung 1 0 2

Verbindung 2 (Vergleichsmittel) 4 5

Kontrolle (unbehandelt) 5 5

Beispiel 6

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-o(-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

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Beispiel J

20 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 8o Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoäthanolamid,' 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungs- , Produktes von ko Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht.. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 8

20 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden in einet* Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Ge-..,-,' wichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 9

20 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 10

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs gemäß Beispiel 1 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Dlisobutylnaphthalin- ofsulfcnsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge. und 6o Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichts-

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teilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 11

3 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden mit 97 Gewichtsteilen
feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 12

30 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

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Claims

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Patentansprüche

Oxazolidinderivate der allgemeinen Formel Cl

wobei R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und einen Halogerialkenylrest oder einen Alkenylrest, R₁ zusätzlich Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder R₁ und Rp zusammen einen Methylenrest bedeuten.

. N-(^,5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-vinyl-oxazolidin-2,4-dion.

3. Fungizid, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine Verbindung gemäß Anspruch 1.

4. Vervgendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 als Fungizid.

5. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 als Microbizid.

6. NOiS-Diehlorphenyl^

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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