DE2161817A1 - Cosmetic preparations - Google Patents
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- DE2161817A1 DE2161817A1 DE19712161817 DE2161817A DE2161817A1 DE 2161817 A1 DE2161817 A1 DE 2161817A1 DE 19712161817 DE19712161817 DE 19712161817 DE 2161817 A DE2161817 A DE 2161817A DE 2161817 A1 DE2161817 A1 DE 2161817A1
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Description
DR. BERG DIPL.-ING. STAPF 2 1 R 1 ft I 7DR. BERG DIPL.-ING. STAPF 2 1 R 1 ft I 7
8 MÜNCHEN aO, MAUERKIRCHERSTR. 458 MUNICH aO, MAUERKIRCHERSTR. 45
• Dr. Barg Dipl.-Ing. Stapf, 8 München 80, MauerkircherstraB« 45• Dr. Barg Dipl.-Ing. Stapf, 8 Munich 80, MauerkircherstraB «45
AnwaItaakte 21 879
Be/A Attorney files 21 879
Be / A
I,
Paris (frankreioh)I,
Paris (frankreioh)
"Kosmetische Zubereitungen11 "Cosmetic preparations 11
Erfinder» Ghristos Papantoniou Paul Roussopoulos Andre ?ioutInventor »Ghristos Papantoniou Paul Roussopoulos Andre? Iout
Die vorliegende Erfindung "betrifft kosmetische Zubereitungen, wie Haarlacke oder Wasserwellenlotionen, sowie neue Harze oder Mischpolymerisate, die für diese Zubereitungen geeignet sind.The present invention "relates to cosmetic preparations, such as hair lacquers or water wave lotions, as well as new resins or copolymers that are used for these preparations are suitable.
Im besonderen betrifft die vorliegende Erfindung neue, kos-In particular, the present invention relates to new, cost-effective
metisehe Zubereitungen auf'der Grundlage von Mischpolymerisaten besonderer Art,Metisehe preparations based on copolymers special kind,
Bekannt sind bereits kosmetische Zubereitungen auf der Basis von Mischpolymerisaten, wobei diese aus der Polymerisation von wenigstens 2 Monomeren stammen, wobei mindestens je eines aus jeder der nachfolgenden Gruppen ausgewählt istiCosmetic preparations based on this are already known of copolymers, these originating from the polymerization of at least 2 monomers, with at least each one is selected from each of the following groups: i
- einer ersten Gruppe, die von Estern ungesättigter Alkohole- a first group, that of esters of unsaturated alcohols
»mit gesättigten, kurzkettigen Carbonsäuren und von Estern kurzkettiger, gesättigter Alkohole mit ungesättigten Säuren gebildet wird, und»With saturated, short-chain carboxylic acids and esters short-chain, saturated alcohols are formed with unsaturated acids, and
- einer zweiten Gruppe, die von ungesättigten Säuren gebildet wird»- a second group formed by unsaturated acids will"
Es wurde gleichfalls bereits vorgeschlagen, zur Herstellung kosmetischer Zubereitungen, wie lacken und Wasserwellenlotionen, Mischpolymerisate zu verwenden, die man aus der Polymerisation von wenigstens 3 Monomeren erhält, wobei 2 Mono- * meren jeder der beiden oben angegebenen Gruppen entnommen werden, während das dritte Monomer aus einer Gruppe stammt, die von Estern langkettiger Säuren mit ungesättigten Alkoholen, Estern ungesättigter Säuren mit einem gesättigten oder ungesättigtem Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einem lanolinalkohol, Alkyl-Vinyläthern, Alkyl-Allyläthern, Alkyl-Methallyläthern, Alkyl-Crotyläthern und -Olefinen gebildet wird,It has also already been proposed for manufacture cosmetic preparations, such as varnishes and water wave lotions, to use copolymers obtained from the polymerization of at least 3 monomers, with 2 mono- * mers taken from each of the two groups given above while the third monomer comes from a group consisting of esters of long-chain acids with unsaturated alcohols, Esters of unsaturated acids with a saturated or unsaturated alcohol with 8 to 18 carbon atoms or a lanolin alcohol, alkyl vinyl ethers, alkyl allyl ethers, Alkyl methallyl ethers, alkyl crotyl ethers and -Olefins is formed,
209827/1031209827/1031
Die mit solchen Mischpolymerisaten als Ausgangsmaterialien hergestellten kosmetischen Zubereitungen sind nicht vollkommen befriedigend, weil die Haare einen ungenügenden G-lanz aufweisen und sich nach dem Einsprühen bzw. Einlegen schwer kämm en lassen.The cosmetic preparations produced with such copolymers as starting materials are not perfect Satisfactory because the hair has an insufficient shine and are difficult to comb after spraying or loading.
Der Hauptgrund für diese Nachteile ist darin zu suchen, daß die in diesen Zubereitungen enthaltenen Mischpolymerisate Makromolekularketten aufweisen, deren Gehalt an jedem der Monomeren beträchtlich zwischen einer Kette und einer anderen und einem Teil einer Kette und einem anderen Teil der gleichen Kette variiert.The main reason for these disadvantages is to be found in the fact that the copolymers contained in these preparations have macromolecular chains, the content of which in each of the Monomers considerably between one chain and another and part of a chain and another part of the same chain varies.
Um bessere Lacke oder Wasserwellenlotionen zu erhalten hat die Anmelderin bereits vorgeschlagen, zur Herstellung von Lacken und Wasserwellenlotionen Mischpolymerisate zu verwenden, die eine homogene oder im wesentlichen homogene Zusammensetzung aufweisen, d. h. daß bei jeder der das Harz bildenden makromolekularen Ketten der G-ehalt an wenigstens an einem der es bildenden Monomeren wesentlich konstant bleibt und dies über die gesamte Länge der Kette..To get better paints or water wave lotions the applicant has already proposed to use copolymers for the production of paints and water wave lotions, which have a homogeneous or substantially homogeneous composition, d. H. that with each of the resin forming macromolecular chains of the content at least remains essentially constant on one of the monomers forming it and this over the entire length of the chain ..
SolcJae Arten von Mischpolymerisaten, die als "homogene Mischpolymerisate" bezeichnet werden können, werden durch Mischpolymerisation von wenigstens 1 Monomer erhalten, das wenigstens zwei der nachfolgenden drei Gruppen entnommen wird, nämlich:SolcJae types of copolymers called "homogeneous Copolymers "can be designated, are obtained by copolymerization of at least 1 monomer, the taken at least two of the following three groups becomes, namely:
-4--4-
209 827/1031 . ■ ... l-\ 209 827/1031 . ■ ... l - \
- der Gruppe I: Ester von ungesättigten Alkoholen mit gesättigten, kurzkettigen Carbonsäuren, Ester von gesättigten, kurzkettigen Alkoholen mit ungesättigten Säuren, wobei die in diesen Verbindungen vorliegenden Kohlenstoffketten gegebenenfalls durch zweiwertige Heteroatome oder Heterogruppen, wie -0-, -S- oder -KH- unterbrochen sein können und auch durch Hydroxygruppen in ß-Stellung zu dem Heteroatom substituiert sein können,- Group I: esters of unsaturated alcohols with saturated, short-chain carboxylic acids, esters of saturated, short-chain alcohols with unsaturated acids, where the carbon chains present in these compounds are optionally replaced by divalent heteroatoms or Hetero groups, such as -0-, -S- or -KH- can be interrupted and also by hydroxy groups in the ß-position to the Heteroatom can be substituted,
- der Gruppe II: ungesättigte Säuren, und- Group II: unsaturated acids, and
- der Gruppe III: Ester langkettiger Säuren mit ungesättigten Alkoholen, Ester ungesättigter Säuren der Gruppe II mit einem gesättigten oder ungesättigten, geraden oder verzweigten Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einem Lanolinalkohol, Alkyl-Vinylether, Alkyl-Allyläther, Alkyl-Methallyläther oder Alkyl-Crotyläther, oc-Olefinen und äthylenisehen, N-substituierten Pyrrolidonverbindungen, - Group III: esters of long-chain acids with unsaturated alcohols, esters of unsaturated acids from group II with a saturated or unsaturated, straight or branched alcohol having 8 to 18 carbon atoms or a lanolin alcohol, alkyl vinyl ether, alkyl allyl ether, Alkyl methallyl ethers or alkyl crotyl ethers, oc-olefins and äthylenisehen, N-substituted pyrrolidone compounds,
wobei diese Mischpolymerisate in ihren verschiedenen makromolekularen Ketten im wesentlichen den gleichen Gehalt an wenigstens einem der sie bildenden Monomeren, und das über die gesamte Länge der Kette,aufweisen,wobei der Monomergehalt um nicht mehr als 2,5 Gew.#, bezogen auf den Durchschnittsgehalt an diesem Monomer oder diesen Monomeren innerhalb der makromolekularen Ketten und dies über die gesamte Länge der Ketten variiert. . .these copolymers in their various macromolecular Chains have essentially the same content of at least one of their constituent monomers, and that over the entire length of the chain, with the monomer content by not more than 2.5 wt. #, based on the average content on this monomer or these monomers within the macromolecular chains and this over the entire The length of the chains varies. . .
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21613172161317
Es wurde nunmehr gefunden, daß es sehr vorteilhaft ist, als Harz für Haarlacke oder Wasserwellenlotionen andere Arten γόη homogenen Mischpolymerisaten zu verwenden, die sehr gute kosmetische Eigenschaften aufweisen.It has now been found that it is very advantageous to use other types of γόη homogeneous copolymers which have very good cosmetic properties as the resin for hair lacquers or water wave lotions.
Diese homogenen Mischpolymerisate erhält man durch die Mischpolymerisation von U-Yinyl-Pyrrolidon mit wenigstens einem Monomer aus der Gruppe der:These homogeneous copolymers are obtained by copolymerizing U-yinyl pyrrolidone with at least a monomer from the group of:
- Ester gesättigter, langkettiger Säuren mit ungesättigten Alkoholen,- Esters of saturated, long-chain acids with unsaturated ones Alcohols,
- Ester ungesättigter Säuren mit langkettigen Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,- Esters of unsaturated acids with long-chain alcohols with 8 to 18 carbon atoms,
- Alkyl-Alkyl en- Äthern und oc-01efinen.- Alkyl-alkyl en-ethers and oc-olefins.
Diese homogenen"Mischpolymerisate, wie vorausgehend definiert, haben im wesentlichen den gleichen behalt an wenigstens einem der sie bildenden Monomeren, und dies über die gesamte Länge der Ketten, wobei der Monomergehalt nicht mehr als 2,5 Gew.#, bezogen auf den Durchsohnittsgehalt dieses Monomers oder dieser Monomeren, innerhalb aller makromolekularer Ketten, und dies über die gesamte Länge der Ketten, variiert. These homogeneous "copolymers, as defined above, have essentially the same retention of at least one of the monomers forming them, and this over the entire length of the chains, the monomer content not being more than 2.5% by weight, based on the average content of this Monomer or these monomers, within all macromolecular chains, and this over the entire length of the chains, varies.
Die Beter von gesättigten Säuren mit ungesättigten Alkoholen entsprechen der nachfolgenden allgemeinen Formell 'The prayers of saturated acids with unsaturated alcohols correspond to the following general formula '
-6-209827/1031 OBlGiNAL INSPECTED-6-209827 / 1031 OBlGiNAL INSPECTED
E - GOO - (CH9L -'GH = GH (I),E - GOO - (CH 9 L -'GH = GH (I),
worin R ein gesättigter, gerader oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen ist, R1 und Rfl unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest sind und η 0 oder 1 ist.where R is a saturated, straight or branched hydrocarbon radical having 7 to 21 carbon atoms, R 1 and R fl are independently a hydrogen atom or a methyl radical and η is 0 or 1.
Zu solchen Estern gehören im besonderen Yinyloctanoät»
Yinyllaurat, Vinylpalmitat, Vinylstearat, Yinylisostfeärat,
Allyllaurat, Methallyllaurat, Allylstearat, Me t ha Uy 1st earat,
Allylisostearat» Methallylisostearat, Allylbehenat^',
Methallylbehenat und CrotyllauratoSuch esters include in particular yinyloctanoate »
Yinyl laurate, vinyl palmitate, vinyl stearate, yinyl isostearate, allyl laurate, methallyl laurate, allyl stearate, Me t ha Uy 1st earat, allyl isostearate »methallyl isostearate, allyl behenate ^ ',
Methallyl behenate and crotyl laurato
Die Ester von ungesättigten Säuren mit Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen weisen die allgemeine Formeli The esters of unsaturated acids with alcohols having 8 to 18 carbon atoms have the general formula
R1 - GH = G - Y - R2 (II),R 1 - GH = G - Y - R 2 (II),
worin R und R1., unabhängig voneinander ein Wasserstoffätöm od#r ein Methylrest sind, R2 der Rest ^-GÖOR1 · ! oder where R and R 1. , independently of one another, are a hydrogen atom or a methyl radical, R 2 is the radical ^ -GÖOR 1 · ! or
GOOR1" OOOR1"GOOR 1 "OOOR 1 "
ist, worin R1*' eine gesättigte oder ungesättigte, gerade oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 18 Kohlen-is, where R 1 * 'is a saturated or unsaturated, straight or branched hydrocarbon chain with 8 to 18 carbon
209827/1031 "7"209827/1031 " 7 "
stoffatomen, Y eine einfache Bindung, eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Kohlenwasserstoffkette ist, die 1 "bis 8 Kohlenstoff atome aufweist, die durch 2-wertige Heteroatome oder Heterogruppen, nämlioh -0- und/oder -S-, unterbrochen sind, auf.atoms, Y a single bond, a hydrocarbon chain having 1 to 8 carbon atoms or a hydrocarbon chain having 1 "to 8 carbon atoms, those by divalent heteroatoms or hetero groups, namely -0- and / or -S-, are interrupted.
Zu diesen Estern gehören im "besonderen Oleylcrotonat, Laurylvinyl-Acetat, Stearylallyl-Acetat, Laurylallyloxy-Acetat, Laurylallyl-Ihioacetat, Laurylallylamino-Acetat, Dioctylallylmalonat und Octylundecylenat.These esters include in particular oleyl crotonate, lauryl vinyl acetate, Stearylallyl acetate, laurylallyloxy acetate, Laurylallyl-ihioacetate, laurylallylamino-acetate, dioctylallylmalonate and octyl undecylenate.
Die Alkyl-Alkylenäther entsprechen der nachfolgenden allgemeinen Formel:The alkyl-alkylene ethers correspond to the following general Formula:
OH » C- (CH2)n - 0 - R3 (III),OH »C- (CH 2 ) n - 0 - R 3 (III),
R R'R R '
worin R und R1 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine -0H^-&ruppe sind, Rn, ein gerader oder verzweigter Alkylrest mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, deren Kohlenstoff kette gegebenenfalls durch 2-wertige Heteroatome, nämlich -0- und/oder -S- unterbrochen ist, wobei die Kohlenstoffkette auch an dem Kohlenstoff in ß-Stellung zum Heteroatom durch eine OH-Gruppe substituiert sein kanno wherein R and R 1 are independently a hydrogen atom or a -0H ^ - & r group, R n is a straight or branched alkyl radical having 3 to 18 carbon atoms, the carbon chain of which is optionally replaced by divalent heteroatoms, namely -0- and / or -S- is interrupted, wherein the carbon chain can also be substituted on the carbon in the β-position to the heteroatom by an OH group o
Zu solchen Ähtern gehören im besonderen Getyl-Vinyläther, Stearyl-Vinyläther, Octadecyl-Vinyläther, Lauryl-Allyläther, Lauryl-Methallyläther, 1-Allyloxy-^-dodecylthio^-propanol,Such ethers include in particular Getyl vinyl ethers, Stearyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, lauryl allyl ether, Lauryl methallyl ether, 1-allyloxy - ^ - dodecylthio ^ -propanol,
209827/1031209827/1031
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
— ο —- ο -
i-Allyloxy-i-dodecyloxy-E-propanol und Stearyl-Crotyläther»i-Allyloxy-i-dodecyloxy-E-propanol and stearyl crotyl ether »
Die oc-Olefine haben die allgemeine FormelThe oc-olefins have the general formula
CH2 = OH - E4 ' (IY),CH 2 = OH - E 4 '(IY),
worin E. ein gerader Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.wherein E. is a straight alkyl radical having 4 to 18 carbon atoms is.
Zu solchen Olefinen gehören im besonderen Hexen-1, Octen-1, Dodecen-1, Hexadecen-1, Octadecen-1 und Eicosen-1.Such olefins include in particular 1-hexene, 1-octene, Dodecene-1, hexadecene-1, octadecene-1 and eicosen-1.
Die erfindungsgemäße, kosmetische Zubereitung kann beispielsweise ein Haarlack (Haarfestiger) sein, der erhalten wurde, daß man wenigstens ein homogenes Mischpolymerisat nach der Erfindung in einem Alkohol in Lösung gebracht hat, diese alkoholische Lösung in eine Sprühflasche abgefüllt und mit einem verflüssigten Treibgas unter Druck gemischt hat»The cosmetic preparation according to the invention can, for example be a hair varnish (hair set), which was obtained by at least one homogeneous copolymer after the Invention brought this into solution in an alcohol has filled an alcoholic solution into a spray bottle and mixed it with a liquefied propellant gas under pressure »
Man kann einen zum Sprühen vorgesehenen Lack nach der Erfindung dadurch erhalten, daß man eiern Gemisch aus 25 bis 33 Gew.Teilen wasserfreiem, aliphatischem Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol und 66 bis 75 GewoTeilen verflüssigtem Treibgas oder Treibgasgemisch, wie halogenierten Kohlenwasserstoffen, die unter dem Warenzeichen "FreOn" bekannt sind und im besonderen Trichlor-Fluormethan oder Dichlor-Difluormethan, 1 bis 4 Gewe$ wenigstens eines homogenen Mischpolymerisats, wie oben erläutert, zugibt«,You can get a spray intended for paint according to the invention by eggern a mixture of 25 to 33 parts by weight of anhydrous, aliphatic alcohol, such as ethanol or isopropanol and 66 to 75 parts by weight of liquefied propellant gas or propellant gas mixture, such as halogenated hydrocarbons, which under the are known trademark "Freon" and in particular, trichloro-fluoromethane or dichloro-difluoromethane, 1 to 4 wt $ e of at least one homogeneous interpolymer, as described above, adding "
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2 00 0 2 7/10312 00 0 2 7/1031
Die kosmetische Zubereitung nach der Erfindung kann in gleicher Weise als Wasserwellenlotion vorgesehen werden, wobei man diese dadurch erhält, daß man in einer Kohlenwasserstofflösung aus 20 bis 70 96 Alkohol 1 bis 3 Gew.i» wenigstens eines homogenen Mischpolymerisats, wie oben erläutert, löst»The cosmetic preparation according to the invention may be provided in the same way as a water wave lotion to give this thereby obtained that, as explained above, dissolved in a hydrocarbon solvent of 20 to 70 96 alcohol 1 to 3 wt. I »of at least one homogeneous interpolymer"
Es ist darauf hinzuweisen, daß es möglich ist, den kosmeU-schen Zubereitungen nach der Erfindung Hilfsmittel, wie Weichmacher, Parfüms, Farbstoffe und alle anderen, im kosmetischen Bereich häufig verwendeten Hilfsmittel zuzugeben»It should be pointed out that it is possible to meet the cosmos Preparations according to the invention auxiliaries, such as plasticizers, perfumes, dyes and all others, in the cosmetic field Admit area frequently used aids »
Das Verfahren zur Herstellung von homogenen Polymerisaten besteht darin, daß man als Ausgangsmaterial ein Gemisch der verschiedenen Monomeren in einem solchen Verhältnis verwendet, daß das gebildete Mischpolymerisat zu Beginn der Polymerisation die Anteile aufweist, die man wünscht, die die Polymerisation in Gang setzt, und daß man dem Gemisch eine gegebene Menge von jedem der reaktionsfähigsten Monomeren zugibt, bis der Gehalt der angegebenen Monomeren in dem Gemisch der Bildung eines Mischpolymerisats entspricht, dessen Gehalt an den angegebenen Monomeren die Grenzen überschreitet, die man festgelegt hat, wonach man die Polymerisation ablaufen läßt und das Verfahren bis zum errechneten Verbrauch der Monomeren wiederholteThe process for the production of homogeneous polymers consists in the fact that a mixture of the starting material is used different monomers are used in such a ratio that the copolymer formed at the beginning of the polymerization Has the proportions that you want that sets the polymerization in motion, and that one of the mixture given amount of each of the most reactive monomers is added until the content of the specified monomers in the Mixture corresponds to the formation of a copolymer whose content of the specified monomers exceeds the limits, which one has determined, after which the polymerization is allowed to proceed and the process up to the calculated Consumption of the monomers repeated
Verfahren, die die Herstellung solcher Polymerisate ermöglichen, sind in der Französischen Patentschrift 1 090 912Processes which enable the production of such polymers are described in French patent specification 1,090,912
-10--10-
2 09 ?i 27/10312 09? I 27/1031
- ίο -- ίο -
und 1 002 763 der N. V. de Bataafsche Petroleum Maatschappij beschrieben.and 1 002 763 of the N.V. de Bataafsche Petroleum Maatschappij described.
Die vorliegende Erfindung betrifft in gleicher Weise Mischpolymerisate, die im wesentlichen den gleichen Gehalt an wenigstens einem der sie bildenden Monomeren über die gesamte länge der makromolekularen Kette aufweist, wobei der Monomergehalt sich um nicht mehr als 2,5 $, bezogen auf den Durchschnittsgehalt an diesem Monomer oder an diesen Monomeren ändert und dies über die gesamte länge der makromolekularen Kette, wobei diese Mischpolymerisate dadurch erhalten werden, daß man ET-Yinyl-Pyrrolidon der Mischpolymerisierung mit wenigstens einem Monomer aus der Gruppe:The present invention relates in the same way to copolymers, which have essentially the same content of at least one of their constituent monomers over the whole length of the macromolecular chain, the monomer content no more than $ 2.5 based on average salary on this monomer or on these monomers changes and this over the entire length of the macromolecular Chain, these copolymers being obtained by adding ET-yinyl pyrrolidone to the copolymerization with at least one monomer from the group:
- Ester von gesättigten Säuren mit ungesättigten Alkoholen der Formel (I),- Esters of saturated acids with unsaturated alcohols of the formula (I),
- Ester von ungesättigten Säuren mit Alkoholen, wobei die Alkohole 8 bis 18 Kohlenstoffetome enthalten, der Formel- Esters of unsaturated acids with alcohols, the Alcohols contain 8 to 18 carbon atoms, of the formula
(II),(II),
- Alkyl-Alkylenäther der Formel (III), und- Alkyl-alkylene ethers of the formula (III), and
- a-01efine der Formel (IV) unterwirftο- a-01efine of formula (IV) subjectο
Die Durchschnittsmolekulargewichte der MischpolymerisateThe average molecular weights of the copolymers
_ 1 "i __ 1 "i _
209027/ 1 031209027/1 031
nach der Erfindung liegen vorzugsweise zwischen ungefähr 20 000 und 600 000.according to the invention are preferably between about 20,000 and 600,000.
Der Anteil von Bj-Vinyl-Pyrrolidon in den homogenen Mischpolymerisaten nach der Erfindung liegt im allgemeinen zwischen 70 und 98 ^, jedoch vorzugsweise zwischen 80 und 97 $.The proportion of Bj-vinyl-pyrrolidone in the homogeneous copolymers according to the invention is generally between 70 and 98%, but preferably between 80 and 97%.
Zum "besseren Verständnis der Erfindung folgen nunmehr Beispiele über die Herstellung des homogenen Mischpolymerisats und die kosmetische Zubereitung, ohne hierdurch den Erfindungsbereieh einzuschränken.Examples now follow for a better understanding of the invention on the production of the homogeneous copolymer and the cosmetic preparation, without thereby affecting the scope of the invention to restrict.
Homogenes N-Vinyl-Pyrrolidon/Octadecyl-Vinyl-Äther-PolymerisatHomogeneous N-vinyl pyrrolidone / octadecyl vinyl ether polymer
In einen 2 L Kolben mit mechanischem Rührwerk, Stickstoffeinlaß, Thermometer und einer Bromampulle mit Zugabereguliervorrichtung, führt man 386,96 g N-Yinyl-Pyrrolidon, 113,04 g Octadecyl-Vinyl-Äther und 2,5 g Azo-bis-isobutyronitril in Lösung in 500 g Toluol ein.386.96 g of N-yinyl pyrrolidone are introduced into a 2 L flask equipped with a mechanical stirrer, nitrogen inlet, thermometer and a bromine ampoule with an addition regulator. 113.04 g of octadecyl vinyl ether and 2.5 g of azo-bis-isobutyronitrile in solution in 500 g of toluene.
Die Vorrichtung wird über einen Thermostat bei 75- 1°0 gehalten, und man führt unter Rühren durch die Bromampulle eine Lösung aus 250,6 g N-Vinyl-Pyrrolidon und 25O g Toluol mit einer solchen Geschwindigkeit ein, daß das auf diese Weise gebildete Mischpolymerisat 15-2 f» Octadecyl-Vinyl-Äther über die gesamte Länge der makromolekularen KettenThe device is kept at 75-1 ° 0 via a thermostat, and a solution of 250.6 g of N-vinyl-pyrrolidone and 250 g of toluene is introduced through the bromine ampoule with stirring at such a rate that the thus formed Copolymer 15-2 f » octadecyl vinyl ether over the entire length of the macromolecular chains
enthält.contains.
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Nach Beendigung der Mischpolymerisation wird das (Toluol unter Vakuum abdestilliert, und man^erhält das Polymerisat in Pulverform (Molekulargewichtsmittel =? 180 000)«After the end of the copolymerization, the (toluene distilled off under vacuum, and the polymer is obtained in powder form (average molecular weight =? 180,000) «
Die Viskosität des Polymerisats, erhalten in 5 $iger Lösung in DMi5 "bei 34,60G mittels einer Ostwald-Röhre, beträgt 2,88 cp.The viscosity of the polymer, obtained in a 5% solution in DMi 5 "at 34.6 0 G by means of an Ostwald tube, is 2.88 cp.
In der nachfolgenden Tabelle I sind verschiedene Mischpolymerisate nach der Erfindung zusammengefaßt, deren Herstellung wie in Beispiel 1 erfolgen kann.Various copolymers are listed in Table I below summarized according to the invention, the production of which can be carried out as in Example 1.
In diesen verschiedenen Beispielen wurde Azo-bis-isobutyronitril als Polymerisationskatalysator verwendet.In these various examples, azo-bis-isobutyronitrile was used as the polymerization catalyst.
Zur Herstellung eines Haarlackes (Haarverfestigers) bereitetFor the production of a hair lacquer (hair setting agent)
man die folgende Lösung:one the following solution:
Polymerisat nach Beispiel 1 8gPolymer according to Example 1 8g
Äthylalkohol q.s.p. 100 gEthyl alcohol q.s.p. 100 g
25 g dieser Lösung werden in einer Aerosolflasche mit 45 g verflüssigtem Treibgas "Freon 11" (Trichlor-Fluormethan) und 30 g verflüssigtem Treibgas "Freon 12" (Dichlor-Difluormethan) konditioniert.25 g of this solution are in an aerosol bottle with 45 g liquefied propellant gas "Freon 11" (trichlorofluoromethane) and 30 g of liquefied propellant "Freon 12" (dichloro-difluoromethane) conditioned.
Nach Zerstäuben dies-es Lackes auf dem Haar ist das HaarAfter atomizing this varnish on the hair, the hair is
glänzend und nicht klebrig.shiny and not sticky.
. ö -■■ -. .- -13-. ö - ■■ -. .- -13-
2 0 9 0 2 7/10312 0 9 0 2 7/1031
Dieser lack ist vollständig durch Bürsten zu entfernen, und es zeigt sich selbst naoh mehreren Anwendungen kein Harzrückstand auf den Haaren«This paint can be completely removed by brushing, and there is no resin residue even after several uses on the hair "
Man erhält das gleiche Ergebnis, wenn man in der vorliegenden Zubereitung das nach Beispiel 1 erhaltene Mischpolymerisat durch eines der nach den Beispielen 7, 8, 10, 11, 12 oder 13 erhaltenen Mischpolymerisate ersetzt.The same result is obtained if the copolymer obtained according to Example 1 is used in the present preparation replaced by one of the copolymers obtained according to Examples 7, 8, 10, 11, 12 or 13.
Um einen Haarlack herzustellen, stellt man die folgende Lösung her»To make a hair lacquer, make the following solution from »
Polymerisat von Beispiel 2 6,5 gPolymer from Example 2 6.5 g
Parfüm 0, 2 gPerfume 0.2 g
Äthanol q.s.p. 100 gEthanol q.s.p. 100 g
25 g dieser Lösung werden in einer Sprühflasche mit 45 g Trichlor-Pluormethan und 30 g Dichlor-Difluormethan konditioniert. 25 g of this solution are in a 45 g spray bottle Trichloropluoromethane and 30 g dichlorodifluoromethane conditioned.
Durch Zerstäuben dieses Gemische auf die Haare erhält man eine gute Fixierung des Haars, das glänzend bleibt und angenehm zu berühren ist.By atomizing this mixture onto the hair, the hair is well fixed, which remains shiny and pleasant to touch is.
Durch leichtes Bürsten kann man das Harz sehr leicht entfernen. The resin can be removed very easily by lightly brushing.
Man erhält das gleiche Ergebnis, wenn man in der vorausge-The same result is obtained if one in the previous
-H-209827/1031 -H-209827/1031
-H--H-
henden Zubereitung das nach Beispiel 2 erhaltene Mischpolymerisat durch die Mischpolymerisate der Beispiele 3, 4, 5, 6» 9» H, 15 oder 16 ersetzt.pending preparation the copolymer obtained according to Example 2 by the copolymers of Examples 3, 4, 5, 6 »9» H, 15 or 16 replaced.
für einen Haarlack stellt man die folgende lösung henthe following solution is available for hair lacquer
. Polymerisat nach Beispiel 17 8g. Polymer according to Example 17 8g
Äthylalkohol q.ä„p. 100 gEthyl alcohol q.ä "p. 100 g
34 g dieser lösung werden in einer Sprühflasche mit 40 g Tri chlor-Fluorine than und 26 g Dichlor-Difluormethan konditioniert. 34 g of this solution are conditioned in a spray bottle with 40 g of trichlorofluorine than and 26 g of dichlorodifluoromethane.
Nach Zerstäuben dieses Lacks auf die Haare ist festzustellen, daß das Haar glänzend und nicht fettig ist.After spraying this lacquer onto the hair, it was found that the hair was shiny and not greasy.
Durch Ausbürsten ist dieser Lack leicht zu entfernen.This paint can be easily removed by brushing it off.
Man erhält das gleiche Ergebnis, wenn man in dem oben angegebenen Beispiel das nach Beispiel 17 erhaltene Polymerisat durch eines der Polymerisate nach den Beispielen 18, 19, 20, 21, 22, 23 oder 24 ersetzt.The same result is obtained if the polymer obtained according to Example 17 is used in the example given above replaced by one of the polymers according to Examples 18, 19, 20, 21, 22, 23 or 24.
Zur Herstellung einer Wasserwellenlotion für Haare stelltFor making a water wave lotion for hair provides
man die folgende Zubereitung her:the following preparation can be found:
-15-209827/1031 -15- 209827/1031
Polymerisat nach Beispiel 1 2 gPolymer according to Example 1 2 g
Äthylalkohol " 50 gEthyl alcohol "50 g
Wasser qoSoPo 10OgWater q o SoPo 10Og
Diese Lösung, auf den Haaren angewendet, liefert einen nicht klebrigen IiIm, der nicht staubt und der besonders glänzend ist.This solution, applied to the hair, provides a non-sticky IiIm that does not dust and is particularly shiny is.
Man erhält das gleiche Ergebnis, wenn man in der vorausgehenden Lotion das Mischpolymerisat nach der Erfindung von Beispiel 1 durch eines der in den Beispielen 3, 4» 5» 6* 9» 10, 14» 15» 16 und 22 erhaltenen Mischpolymerisate ersetzt.The same result is obtained if the copolymer according to the invention from Example is used in the preceding lotion 1 by one of the examples 3, 4 »5» 6 * 9 »10, 14 »15» 16 and 22 copolymers obtained replaced.
Zur Herstellung einer Wasserwellenlotion bereitet man dieTo make a water wave lotion, you prepare the
folgende Zubereitung:the following preparation:
Polymerisat von Beispiel 2 1gPolymer from Example 2 1g
Parfüm 0,1 gPerfume 0.1 g
Isopropanol 20 gIsopropanol 20 g
Äthylalkohol ' 50 gEthyl alcohol 50 g
Wasser q.s.pe 100 gWater qsp e 100 g
Diese Lotion, auf den Haaren aufgebracht, liefert einen glänzenden Film, der nicht klebrig ist und sich leicht durch Bürsten entfernen läßt.This lotion, applied to the hair, provides a glossy film that is non-sticky and easily spreads through Brushes can be removed.
Das gleiche Ergebnis erhält man, wenn man in diesem Beispiel das in Beispiel 2 erhaltene Mischpolymerisat durch eines derThe same result is obtained if, in this example, the copolymer obtained in Example 2 is replaced by one of the
2 0 G 3 2 7 / 1 0 3 12 0 G 3 2 7/1 0 3 1
in den Beispielen 7, 8, 11, 12, 13, 17» 18 und 19 erhaltenen Mischpolymerisate ersetzt.obtained in Examples 7, 8, 11, 12, 13, 17 »18 and 19 Replaced copolymers.
Zur Herstellung einer Wasserwellenlotion Btellt man dieTo make a water wave lotion, you need to use the
folgende Zubereitung her:the following preparation:
Polymerisat nach Beispiel 20 3gPolymer according to Example 20 3g
Äthylalkohol 70 gEthyl alcohol 70 g
Wasser q.s.p* 100 gWater q.s.p * 100 g
Diese Lösung, auf Haare aufgebracht, liefert einen sehr glänzenden, plastischen Film und liefert Wasserwellen von ausgezeichneter Qualität.This solution, applied to hair, provides a very shiny, plastic film and provides water waves from excellent quality.
Ein ähnliches Ergebnis erhält man, wenn man in der vorausgehenden Zubereitung das nach Beispiel 20 erhaltene Mischpolymerisat durch eines der Mischpolymerisate der Beispiele 21, 22, 23 oder"24 ersetzt.A similar result is obtained if the copolymer obtained according to Example 20 is used in the preceding preparation replaced by one of the copolymers of Examples 21, 22, 23 or "24.
2Ü9827/10312Ü9827 / 1031
[Methallylstearat 20^ -Vinyl pyrrolidone 80
[Methallyl stearate 20
lysatorKata
lyser
T *
T
I CO
I.
mittelmiddle
lidon, eingeführt wikrenclidon, introduced wikrenc
der Polymerisationthe polymerization
20ι 80
20th
merenmeren
H-Vinyl-H vinyl
33
donDon
2(
(Vinyloetanoat(H-vinyl pyrrolidoi
2 (
(Vinyloetanoate
!Allyllaurat 15K-vinyl pyrrolidone 85
! Allyl laurate 15
32,332.3
3C
(Vinylstearat (N-vinyl pyrrolidoi
3C
(Vinyl stearate
5(
(Allylstearat 10(N-vinylpyrrolidone 90
5 (
(Allyl stearate 10
acetatethyl
acetate
6,2109.8
6.2
61
(Methallylstearat 10(N-vinylpyrrolidone 90
61
(Methallyl stearate 10
acetatethyl
acetate
26,426.4
3838
acetatacetate
acetatethyl
acetate
16,2106.4
16.2
acetatacetate
acetatethyl
acetate
20,3105.3
20.3
50
acetatEthyl-
50
acetate
acetatethyl
acetate
37,637.6
40
acetatEthyl-
40
acetate
acetatethyl
acetate
acetat ^Ethyl **
acetate ^
acetatethyl
acetate
CD CO EsJCD CO EsJ
VinylisostearatN-vinyl pyrrolidone
Vinyl isostearate
397
3
acetatI-fcayl-
acetate
6,2109.8
6.2
acetatÄ-fchyl-
acetate
OleylcrotonatN-vinyl pyrrolidone
Oleyl crotonate
595
5
16,9106.4
16.9
Laurylallyloxyace-N-vinyl pyrrolidone
Laurylallyloxyace-
1090
10
acetatÄ-fchyl-
acetate
3498.6
34
acetatethyl
acetate
LaurylallylätherN-vinyl pyrrolidone
Lauryl allyl ether
2080
20th
45,289.6
45.2
Methallyl-lauryl-N-vinyl pyrrolidone
Methallyl lauryl
2080
20th
4889.6
48
ätherether
JN-Vinylpyrrolidon 80JN vinyl pyrrolidone 80
iMethallyl-isopropyl-iMethallyl isopropyl
ätner 20ätner 20
(N-Vinylpyrrolidon 80 14 (Ieopropyl-vinyl-(N-vinylpyrrolidone 80 14 (Ieopropyl-vinyl-
ätlier 20later 20
[N-Vinylpyrrolidon 97[N-vinyl pyrrolidone 97
151151
'Stearyl-erotyläther 3'' Stearyl erotyl ether 3
90000 Toluol90,000 toluene
120000 Toluol120000 toluene
80000 Toluol80,000 toluene
52,652.6
35
109,835
109.8
6,56.5
0,8 1550.8 155
0,60.6
8484
0,7 1000.7 100
Toluol 150Toluene 150
Toluol 80Toluene 80
Toluol 100Toluene 100
66th
6th
Hexen-1N-vinyl pyrrolidone
Witches-1
2080
20th
acetatethyl
acetate
44,42,
44,
acetatethyl
acetate
[Octadecen-1^ -Vinyl pyrrolidone
[Octadecene-1
595
5
acetatethyl
acetate
15105,
15th
56th
5
acetatethyl
acetate
lEicosen-1JN vinyl pyrrolidone
lEicosen-1
397
3
acetatethyl
acetate
8,108
8th,
1
14th
1
1
acetatethyl
acetate
(
20 (
(19th
(
20 (
(
Isopropyl-allyl-
äther
\N-Vinylpyrrolidon
Vinylstearat
AllylstearatN-vinyl pyrrolidone
Isopropyl allyl
ether
\ N-vinyl pyrrolidone
Vinyl stearate
Allyl stearate
20
90
2
880
20th
90
2
8th
140000140000
140000
Äthyl
acetattoluene
ethyl
acetate
120100
120
42
106,
3,
13,56
42
106
3,
13,
0,7.0.6
0.7
39112
39
Äthyl
acetattoluene
ethyl
acetate
40110
40
21(
((
21 (
(
Allylbehenat[N-vinyl pyrrolidone
Allyl behenate
2080
20th
acetatethyl
acetate
4299
42
acetatethyl
acetate
DioctylallylmalonaiN-vinyl pyrrolidone
Dioctylallylmalonai
; 2080
; 20th
acetatethyl
acetate
6892
68
acetatethyl
acetate
Octyl-10-undecenoa1N-vinyl pyrrolidone
Octyl-10-undecenoa1
S 2080
S 20
acetatethyl
acetate
7383
73
acetatethyl
acetate
ι
N)
O24
ι
N)
O
St earylallylthio-
acetatN-vinyl pyrrolidone
St earylallylthio-
acetate
2080
20th
acetatethyl
acetate
6990
69
acetatethyl
acetate
I
I180
I.
I.
Claims (2)
worin R* u^ld R1^ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatomi
wherein R * u ^ ld R 1 ^ independently of one another a hydrogen atom
Mischpolymerisat gemischt mit einem verflüssigten Treibgas11. Cosmetic preparation according to one of the preceding claims, characterized in that it is homogeneous as an alcoholic solution of 1 to 4 i °
Copolymer mixed with a liquefied propellant gas
Wasserwellenlotion ist, die durch eine wässrig alkoholische Lösung mit 1 bis 3 i° homogenem Mischpolymerisat gebildet
ist.H. Preparation according to one of claims 1 to 10, characterized in that it has a
Water wave lotion is formed by an aqueous alcoholic solution with 1 to 3 i ° homogeneous copolymer
is.
Lösung 20 bis 70 </ό Alkohol enthält.15. Preparation according to claim 14, characterized in that the aqueous alcoholic
Solution contains 20 to 70 </ ό alcohol.
dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil K-Vinyl-Pyrrolidon 70 bis 98 Jo und vorzugsweise 80 bis 97 Io beträgt c19. Copolymer according to one of claims 16 to 18,
characterized in that the proportion of K-vinyl pyrrolidone is 70 to 98 Jo and preferably 80 to 97 Io c
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