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DE2148186C3 - Molding compounds based on ethylene-vinyl acetate copolymers and pitch and their use for the production of insulating foils - Google Patents

Molding compounds based on ethylene-vinyl acetate copolymers and pitch and their use for the production of insulating foils

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DE2148186C3
DE2148186C3 DE19712148186 DE2148186A DE2148186C3 DE 2148186 C3 DE2148186 C3 DE 2148186C3 DE 19712148186 DE19712148186 DE 19712148186 DE 2148186 A DE2148186 A DE 2148186A DE 2148186 C3 DE2148186 C3 DE 2148186C3
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percent
weight
ethylene
pitch
molding compounds
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Klaus Dipl.-Chem. Dr.; Bauer Johann Dipl.-Chem. Dr.-Ing.; Kretschmer Reinhard Dr.-Ing.; Reinecke Herbert Dipl.-Chem. Dr.; 8263 Burghausen; Lamhofer Gerhard 8031 Olehing; Pichler Engelbert 8263 Burghausen Adler
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Wacker Chemie AG
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Wacker Chemie AG
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Description

werden. Beispiele für Stabilisatoren sind Polycarbodiimide, Vinylnaphthaline und alkylierte Phenole.will. Examples of stabilizers are polycarbodiimides, Vinyl naphthalenes and alkylated phenols.

Als Füllstoffe kommen z. B. Ruß, Kreide, Kaolin, Quarzpulver, Kieselgur, Talk, Schwerspat und als Verarbeitungshüfen tu B. Wachse, Faktis, Cumaronharze und Stearinsäure in Frage.As fillers, for. B. soot, chalk, kaolin, quartz powder, kieselguhr, talc, barite and as processing aids do B. waxes, factice, coumarone resins and stearic acid in question.

Beispiel 1example 1

Aus folgenden Bestandteilen wurden auf einer Walze bei 1200C Mischungen hergestellt und ihre Eigenschaften überprüft.Mixtures were produced from the following constituents on a roller at 120 ° C. and their properties were checked.

Äthylen-Vinylacetat-Copolymer 1) Äthylen-Propylen-Terpolymer 2) Thermoplastischer Kautschuk 10)Ethylene-vinyl acetate copolymer 1) Ethylene-propylene terpolymer 2) Thermoplastic rubber 10)

Suspensions-PVC mit Dibutylphtbalat 6)Suspension PVC with dibutyl phthalate 6)

Pech EP 1600C
Härte-Shore-A 23°
Pitch EP 160 0 C
Hardness Shore A 23 °

40°40 °

60°60 °

Einfriertemperatur
Clash-Berg (DIN 53 447) TF Reißfestigkeit kp/cm2 Reißdehnung %
Weiterreißfestigkeit kp/cm
Freezing temperature
Clash-Berg (DIN 53 447) T F Tear strength kp / cm 2 Elongation at break%
Tear strength kp / cm

100100 8080 8080 100100 - 2020th - - - 2020th - - - - 3030th 100100 100100 100100 100100 6262 6868 7979 6969 4545 5252 6363 5454 2323 3636 4343 3131 -16°C-16 ° C -24°C-24 ° C -23°C-23 ° C -21°C-21 ° C 6060 2929 5151 4545 240240 360360 480480 270270 2121 1515th 2121 2020th

Es zeigt sich, daß durch den Zusatz der Komponente C die Wärmestandfestigkeit verbessert und die Einfriertemperatur gesenkt wird.It is found that the addition of component C improves the heat resistance and the Freezing temperature is lowered.

Beispiel 2Example 2

Auf einer Walze wurde bei 150°C eine homogene Mischung aus Pech, Äthylen-Vinylacetat-Copolymer und Polyäthylen hergestellt. Zum Vergleich wurde auch eine Mischung ohne Polyäthylen hergestellt.A homogeneous mixture of pitch, ethylene-vinyl acetate copolymer was formed on a roller at 150 ° C and polyethylene. For comparison, a mixture without polyethylene was also made.

Äthylen-Vinylacetat-Copolymer 1) 100 100 N iederdruck-PolyäthylenEthylene-vinyl acetate copolymer 1) 100 100 low-pressure polyethylene

Dichte 0,947 20 —Density 0.947 20 -

Pech EP160° 100 100Pitch EP160 ° 100 100

Shore-A-Härte 23° 83 62Shore A hardness 23 ° 83 62

40° 71 4540 ° 71 45

60° 43 2360 ° 43 23

Es zeigt sich, daß die Shore-A-Härte der Mischung mit Polyäthylen wesentlich besser sind.It turns out that the Shore A hardness of the mixture with polyethylene is much better.

Auch die Kältebeständigkeit war gut Eine 1 mm dicke Folie der oben beschriebenen Zusammensetzung kann bei — 10° C um einen Dorn von 20 mm Durchmesser innerhalb von 3 see gebogen werden, ohne daß ein Kältebruch auftritt.The cold resistance was also good. A 1 mm thick film of the composition described above can be bent around a mandrel with a diameter of 20 mm within 3 seconds at - 10 ° C, without a cold break occurring.

Als weiterer Vorteil zeigt sich, daß durch die Komponente C der Wärmeschrumpf abnimmt. Eine Folie, die nur aus VAE und Pech bestand und auf einem Versuchskalander hergestellt wurde, besaß bei 800C esnen Schrumpf von 6%. Nach Zusatz von 20 Gewichtsprozent PE ging bei gleichen Kalanderbedingungen der Schrumpf bei 80° C auf 0,5% zurück.Another advantage is that component C reduces the heat shrinkage. A film which consisted only of VAE and pitch and was prepared on a pilot calender, had esnen shrinkage of 6% at 80 0 C. After adding 20 percent by weight of PE, the shrinkage at 80 ° C. fell to 0.5% under the same calender conditions.

Beispiel 3Example 3

♦5 Auf einem Mischwalzwerk wurden bei 1600C aus den im nachfolgenden angegebenen Bestandteilen homogene Mischungen hergestellt und ihre Eigenschaften geprüft.On a mixing roll mill, homogeneous mixtures were produced from the constituents indicated below at 160 ° C. and their properties were tested.

Athylen-Vinylacetat-Copoly- 100Ethylene vinyl acetate copoly 100 8080 8080 8080 100100 mer 1)mer 1) Pech EP 1600C 100Pitch EP 160 0 C 100 100100 100100 100100 100100 Äthylen-Propylen-Terpolymer 2) —Ethylene-propylene terpolymer 2) - 2020th - - - Polychloropren-Kautschuk 3)Polychloroprene rubber 3) - 2020th - - Acrylnitril-Kautschuk 4) —Acrylonitrile rubber 4) - - - 2020th - Suspensions-PVC 5) —Suspension PVC 5) - - - - Suspensions-PVC mit Dibutyl- —Suspension PVC with dibutyl - - - 2020th phthalat 6)phthalate 6) Chlorsulfoniertes Polyäthylen 7) —Chlorosulfonated polyethylene 7) - - - - Epoxidharz 8) —Epoxy resin 8) - —■- ■ - - - Polyurethan-Weichmacher 9) —Polyurethane plasticizer 9) - - - - - Thermoolastischer Kau- —Thermo-elastic chewing -

80 80 80 75 80
100 100 100 100 100
80 80 80 75 80
100 100 100 100 100

10 _ _ — —10 _ _ - -

— 20 — — —- 20 - - -

C C.

10 — — — —10 - - - -

_ _ 20 — —_ _ 20 - -

Polyurethan-Kautschuk 11)Polyurethane rubber 11)

Acrylnitril-Butadien-Kautschuk 12)Acrylonitrile butadiene rubber 12)

Zinkoxid
Stearinsäure
Reißfestigkeit kp/cm2
Reißdehnung %
Weiterreißfestigkeit kp/cm
Shore A 23°
zinc oxide
Stearic acid
Tear strength kp / cm 2
Elongation at break%
Tear strength kp / cm
Shore A 23 °

60°60 °

80°80 °

Kälteschlag (nach Williams, ICI)Cold stroke (according to Williams, ICI)

Die in den Beispielen 1 mit 3 aufgeführten Bestandteile und ihre Hersteller.The components listed in Examples 1 with 3 and their manufacturers.

1) Äthylen-Vinylacetat-Copoiymere der Fa. Wacker-Chemie mit 60% Vinylacetat und einem Schmelzindex /5 -- 0,25.1) ethylene-vinyl acetate copolymers to from Wacker-Chemie with 60% vinyl acetate and a melt index / 5 -. 0.25.

2) Äthylen-Propylen-Terpolymer der Fa. Montecatini, Mooney-Viskosität ML-4 69.2) Ethylene-propylene terpolymer from Montecatini, Mooney viscosity ML-4 69.

3) Polychloropren-Kautschuk der Fa. Bayer, Mooney-Viskosität ML-4 95—110.3) Polychloroprene rubber from Bayer, Mooney viscosity ML-4 95-110.

4) Acrylnitril-Kautschuk der Fa. Bayer. 28 "o Acrylnitril, ML-4 65±7.4) Acrylonitrile rubber from Bayer. 28 " o acrylonitrile, ML-4 65 ± 7.

5) Suspensions-PVC der Fa. Wacker. K-Wert 70. stabilisiert mit 2 Teilen Bleiphthalat und 2 Teilen Bleistearat 51 %ig.5) Suspension PVC from Wacker. K value 70. stabilized with 2 parts lead phthalate and 2 parts lead stearate 51%.

6) Suspensio.is-PVC der Fa. Wacker, K-Wert 70,6) Suspensio.is-PVC from Wacker, K value 70,

— 25 — —- 25 - -

— — — 20- - - 20

33 - 33 33 - - 33 - - 33 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 11 11 0,50.5 11 11 5555 3535 6060 4949 4545 5151 4242 4646 6262 5151 390390 360360 470470 575575 270270 170170 180180 480480 340340 430430 2525th 2020th 3434 2626th 2020th 2525th 2121 2121 3333 2929 7373 7575 8080 7777 7575 8484 7676 8080 9696 8080 3030th 3939 4747 3838 3434 5656 4444 4444 5959 5050 <20<20 <20<20 <20<20 <20<20 <20<20 2828 2424 <20<20 4343 2121 -5-5 -15-15 -10-10 -10-10 -10-10 -10-10 -10-10 -15-15 -10-10 -10-10

stabilisiert mit 2 Teilen Bleiphthalat und 2 Teilen Bleistearat 51 %ig + 50 Teile Dibutylphthalat.stabilized with 2 parts lead phthalate and 2 parts lead stearate 51% + 50 parts dibutyl phthalate.

7) Chlorsulfoniertes Polyäthylen der Fa. Du Pont. Mooney-Viskosität ML-4 30.7) Chlorosulfonated polyethylene from Du Pont. Mooney Viscosity ML-4 30.

8) Epoxidharz der Fa. Shell.8) Shell epoxy resin.

9) Polyurethan-Weichmacher der Firma Bayer.9) Polyurethane plasticizers from Bayer.

10) Thermoplastischer Kautschuk, Blockpolymerisat aus Butadien, Styrol der Fa. Shell. Schmelzindex bei 5 kg Belastung und 200cC 22 g/10 min.10) Thermoplastic rubber, block polymer of butadiene, styrene from Shell. Melt index at 5 kg load and 200 c C 22 g / 10 min.

11) Thermoplastischer Polyurethan-Kautschuk der Fa. Bayer.11) Thermoplastic polyurethane rubber from Bayer.

12) Acrylnitril-Butadien-Kautschuk der Fa. Goodrich, mit etwa 31 Gewichtsprozent Acrylnitril. 5 Gewichtsprozent Acryl- und Methacrylsäure. Mooney-Viskosität ML-4 35—60.12) Acrylonitrile-butadiene rubber from Goodrich, with about 31 weight percent acrylonitrile. 5 percent by weight acrylic and methacrylic acid. Mooney viscosity ML-4 35-60.

Claims (1)

ι ■ ;,■ ■-... *ι ■;, ■ ■ -... * peraturbeständigkeit, da ihre Einfriertemperatur tiefertemperature resistance, as their freezing temperature is lower Patentanspruch: liegt als bei bisher bekannten Pech-PolymermischunClaim: lies than with previously known pitch-polymer mixtures gen. Gleichzeitig haben die Formmassen auch einegen. At the same time, the molding compounds also have a Formmassen zur Herstellung von Isolierfolien hohe Wärmestandfestigkeit. Weiterhin zeigen sie ein auf der Grundlage von Äthylen-Vinylacetat-Co- 5 elastisches Verhalten im Gegensatz zu den bekannten polymerisaten und Pech, bestehend aus Formmassen, die ein plastisches Zug-DehnungsverMolding compounds for the production of insulating foils, high heat resistance. They continue to show a based on ethylene-vinyl acetate-Co- 5 elastic behavior in contrast to the known polymerizaten and pitch, consisting of molding compounds that have a plastic tensile strain halten aufweisen.hold exhibit. A. 20 bis 70 Gewichtsprozent Steinkohlenteerpecb Besonders geeignet sind die Formmassen zur Hermit einem Erweichungspunkt von SO bis stellung von Isolierfolien, wie z. B. Dachbahnen und 2000C nach DlN 1995, io Folien für Bautenabdichtungen. Dabei kommen dieA. 20 to 70 percent by weight coal tar pecb Particularly suitable are the molding compounds for Hermit a softening point from SO to position of insulating films, such as. B. roofing membranes and 200 0 C according to DlN 1995, io foils for building waterproofing. That’s where they come B. 10 bis 85 Gewichtsprozent Äthylen-Vinyl- vorteilhaften Eigenschaften der Formmassen besonders acetat-Copolymerisat fiiit einem Vinylacetat- zum Tragen. Durch die hohe Warmestandfest,gke,t anteil von30ibis 80 Gewichtsprozent, sind die Folien in heißem Bitumen verlegbar undB. 10 to 85 percent by weight ethylene-vinyl particularly advantageous properties of the molding compounds acetate copolymer fiiit a vinyl acetate to wear. Due to the high heat resistance, gke, t proportion of 30 to 80 percent by weight, the foils can be laid in hot bitumen and f .. m „ . , . *\ i.i. bleiben auch bei Sonneneinstrahlung hart genug, um" F .. m ". ,. * \ ii stay tough enough to even when exposed to sunlight C. 5 bis 50 Gewichtsprozent thermoplastisch zu ermö Uchen. Andererseitl sind die verformbaren Polymerisaten, deren Einfner- Folicn B auch ^i Normaltemperatur und sogar ^1 temperatur unter 300C hegt, sowie ^n Außentemperaturen £ich genug, um eineC. 5 to 50 percent by weight thermoplastic to allow . On the other lateral deformable polymers whose Einfner- Folicn B £ ^ i also standard and even altemperatur ^ 1 harbors temperature below 30 0 C, and ^ n outdoor temperatures are I g genu to a D. gegebenenfalls den üblichen Füllstoffen, Stabi- einfache Handhabung zu gewährleisten. Zudem sind lisatoren, sowie Verarbeitungshilfsmitteln. die FoUen quellverschweißbar, witterungsbeständigD. if necessary, the usual fillers to ensure stability and easy handling. There are also lizers and processing aids. the foils can be swell welded, weatherproof ao (ozon- und lichtstabil) und haben fungizide Eigenschaften. ao (ozone and light stable) and have fungicidal properties. Außerdem sind die Formmassen z. B. auch als Anti-In addition, the molding compounds are z. B. also as an anti dröhnmassen, Grundwasserschutzbeschichtungen, Vergußmassen und zur Herstellung von Formkörpern as einsetzbar.booming compounds, groundwater protection coatings, casting compounds and can be used for the production of moldings as. Es ist bekannt, durch Abmischen von Pech mit Die Formmassen werden durch ZusammenmischenIt is known that by mixing pitch with the molding compounds are obtained by mixing together Polymeren Formmassen mit guten mechanischen unter Temperaturerhöhung der einzelnen Kompo-Eigenschaften herzustellen. Dabei sind jedoch nicht nenten beispielsweise auf einem Mischwalzwerk,einem alle Polymere geeignet, beispielsweise ergibt Poly- Stempelkneter, einem Innen- oder einem Schneckenäthylen mit Pech sehr spröde Produkte, dagegen ent- 30 mischer hergestellt. Die Reihenfolge der Zugabe der steht aus Äthylen-Propylen-Dien-Kautschuk und Pech Komponenten ist ohne Bedeutung. Die Temperatur eine Masse, die keine Festigkeit aufweist. bei dem Mischvorgang liegt meistenteils im Schmelz-Polymeric molding compounds with good mechanical properties while increasing the temperature of the individual components to manufacture. However, these are not nenten, for example, on a mixing mill, a all polymers are suitable, for example poly-stamp kneader, an inner or a screw ethylene With pitch very brittle products, on the other hand manufactured as segregated products. The order of addition of the consists of ethylene-propylene-diene rubber and pitch components are irrelevant. The temperature a mass that has no strength. during the mixing process is mostly in the melting In der DT-AS 12 31006 werden Formmassen aus bereich des thermoplastisch verformbaren Polymeren 0,1 bis 75 Gewichtsprozent Pech und 25 bis 99,9 Ge- (Komponente C).In the DT-AS 12 31006 molding compounds from the area of thermoplastically deformable polymers 0.1 to 75 percent by weight pitch and 25 to 99.9 Ge (component C). Wichtsprozent Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat 35 Als Steinkohlenteerpech (Komponente A) können mit einem Vinylacetatgehalt zwischen 5 und 50 Ge- handelsübliche Produkte, die destillativ aus Steinwichtsprozent beschrieben. Derartige Mischungen kohlenteer gewonnen wurden, eingesetzt werhaben gute mechanische Eigenschaften. Werden jedoch den.Weight percent ethylene-vinyl acetate copolymer 35 As coal tar pitch (component A) can with a vinyl acetate content between 5 and 50 commercially available products that are made from stone weight percent by distillation described. Such mixtures coal tar were obtained who have used good mechanical properties. However, the. Formmassen benötigt, die höheren thermischen Be- Die Erweichungstemperaturen, bestimmt nach DlNMolding compounds required the higher thermal loading The softening temperatures, determined according to DIN lastungen standhalten, so muß zu deren Herstellung 40 1995, sollen 80° C nicht unterschreiten und nicht Pech mit hohem Erweichungspunkt verwendet werden. höher als 2000C, vorzugsweise zwischen 100 und Dabei entstehen aber Formmassen, die sehr hart sind. 195° C, liegen, da sich sonst die mechanischen Werte Sie weisen eine Shore-A-Härte von über 90 auf, und der Mischungen verschlechtern,
daraus hergestellte Folien sind bei normalen Tem- Die Komponente B besteht aus Copolymeren des
to withstand loads, 40 1995 must not be below 80 ° C and pitch with a high softening point must not be used. higher than 200 ° C., preferably between 100 and 100.degree. C. However, molding compounds are formed which are very hard. 195 ° C, otherwise the mechanical values will have a Shore A hardness of over 90 and the mixtures will deteriorate,
films made from it are at normal tem- The component B consists of copolymers of the
peiraturen steif. Solche Folien zeigen zwar eine gute 45 Äthylens mit Vinylacetat, wobei der Gehalt des Vinylthermische Stabilität (z. B. beim Verlegen in heißen acetats 30 bis 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise 40 Bitumen oder unter Sonneneinstrahlung), die sie als bis 70Gewichtsprozent beträgt. Hergestellt werden diese Dachbahn geeignet machen wurden, jedoch ist ihre Polymere nach bekannten Verfahren oftmals durch Verlegung wegen ihrer Steifheit schwierig. rakikalische Emulsionspolymerisationen, z. B. gemäßPeiratures stiff. Such films show a good 45 ethylene with vinyl acetate, the vinyl content being thermal Stability (e.g. when laying in hot acetate 30 to 80 percent by weight, preferably 40 Bitumen or under solar radiation), which it amounts to as up to 70 percent by weight. These are manufactured Make roofing membrane suitable, however, their polymers are often made by known processes Difficult to lay because of its rigidity. rakical emulsion polymerizations, e.g. B. according to Es wurden nun Formmassen, insbesondere zur Her- 5» DT-PS 1133 130 oder US-PS 35 63 963, wie z.B. stellung von Isoiierfolien auf der Grundlage von die Copolymere VAE-Typen der Firma Wacker-Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten und Pech ge- Chemie GmbH. Die eingesetzten Mengen sind in funden, bestehend aus weiten Grenzen variierbar.There have now been molding compositions, in particular for the manufacture of 5 »DT-PS 1133 130 or US-PS 35 63 963, such as e.g. Positioning of insulating foils based on the copolymers VAE types from Wacker-ethylene-vinyl acetate copolymers and Pechge Chemie GmbH. The quantities used can be varied within wide limits. .-„,.__„., ο · , ■ · . Als thermoplastisch verformbare Elastomere korn-.- ", .__"., Ο ·, ■ ·. As thermoplastically deformable elastomers, grain A. 20 bis 70 Gewichtsprozent Stemkohlenteerpech 55 m z B Naturkautschuk, Synthesekautschuk, bei-A. 20 to 70 percent by weight of coal tar pitch 55 mz B Natural rubber , synthetic rubber, both fnZ Erwe,chungSpunkt von 80 b.s 200°C spielsweise Äthylen-Propylen-, Äthylen -Propylen- FNZ Erwe, Chung S point of 80 200 ° C bs game as ethylene-propylene, ethylene -propylene nacn um lvvs, ^ Dien^ Acrylnitril. Butadien-Styrol-, Acrylnitril-Bu-nacn um lvvs, ^ dien ^ acrylonitrile . Butadiene-styrene-, acrylonitrile-Bu- B. 10 bis 85 Gewichtsprozent Athylen-Vmylacetat- mdien-StyroI-, Isopren-, Chloropren- und Äthylen-Copolymensat mit einem Vinylacetatanteil von 30 Vinylchlorid-Kautschuk in Frage, als Thermoplaste, bis 80 Gewichtsprozent, 6o z. ß. Polyäthylen, Polyvinylchlorid, weichgemachtesB. 10 to 85 percent by weight of Ethylen-Vmylacetat- mdien-StyroI-, isoprene, chloroprene and ethylene copolymensate with a vinyl acetate content of 30 vinyl chloride rubber in question, as thermoplastics, up to 80 percent by weight, 6o z . ß. Polyethylene, polyvinylchloride, plasticized C. 5 bis 50 Gewichtsprozent thermoplastisch, ver- Polyvinylchlorid, Polyvinylchlorid-Plastisole, Polyformbaren Polymerisaten, deren Einfriertempe- styrol. Vorzugsweise werden Polyäthylen oder Buratur unter—30 C liegt, sowie tadien-Styrol-Kautschuk eingesetzt. Dei Zusatz derC. 5 to 50 percent by weight thermoplastic, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride plastisols, polyformables Polymers, their frozen styrene. Polyethylene or Buratur are preferred is below -30 C, and tadiene-styrene rubber is used. The addition of the D. gegebenenfalls den üblichen Füllstoffen, Stabili- Komponente C bewirkt in Mengen von 5 Gewichtssatoren sowie Verarbeitungshilfsmitteln 6S prozent bereits Verbesserungen, meistenteils werdenD. if necessary, the usual fillers, stabilizing component C in amounts of 5 weight factors and processing aids 6 % already bring about improvements, mostly will be Mengen von 10 bis 30 Gewichtsprozent eingesetzt.Amounts of 10 to 30 percent by weight are used. Die erfindungsgemäßen Formmassen zeigen neben Den Formmassen können weiterhin auch Stabili-The molding compositions according to the invention show, in addition to the molding compositions, can also stabilize euter Reiß- und Zugfestigkeit eine verbesserte Tieftem- satoren, Füllstoffe unc. Verarbeitungshilfen zugesetztuter tear strength and tensile strength, improved low-tensioners, fillers, and unc. Processing aids added
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