DE2139751C3 - Metallsalzhaltige Selbstglanzemulsionen und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

Für die Pflege von Fußböden werden in zunehmendem Maß sogenannte wäßrige Selbstglan/cmulsionen eingesetzt, die die Eigenschaft besitzen, auf einem Bodenbelag nach Verdunsten des Wassers einen gcsl hlossiMirn I'liin/ciuipn Him n\ hinlcrlüS"!'."!! der nicht poliert v.erden muß. In Gegensatz zu den früher fast ausschließlich verwendeten Pflegemitteln aus Wachsen und organischen Lösemitteln greifen Selbstglan/emuisionen die heute üblichen Kunststoffboden aus Polyvinylchlorid und ähnlichen Materialien nicht an und werden deshalb gerade für derartige Fußböden verwendet.

Während die ersten Sclbstglanzeinulsionen, die auf den Mark¹ kamen, zunächst nur ein mit Hilfe eines Emulgators dispergiertes Wachs, wie /. B. Carnaubawachs oder Derivate anderer Naturwachsc, natürliche oder synthetische Kohlenwasserstoffwachsc enthielten, hat man im Laufe der Jahre gelernt, die anwendungstechnischen Eigenschaften von Selbstglanzemulsionen durch weitere Zusätze zu verbessern. Vor allem durch die Mitverwendung von Polymerdispersionen konnte die mechanische Festigkeit der Filme erhöht werden, wäßrige Harzlösungen führen zu besserem Netzen und Verlaufen. Die Wirksamkeit dieser Substanzen läßt sich noch durch geringe Zusätze von Weichmachern oder anderen grenzflächenaktiven Verbindungen erhöhen.

Die anwendungstechnischen Eigenschaften einer modernen Selbstglanzemulsion werden vor allem vom Verhältnis Wachs zu Polymer bestimmt. Ein hoher Anteil an Wachsen macht die Filme polierbar, wodurch sich z. U. Beschädigungen, die nach längerem Begehen auftreten können, leicht ausbessern lassen und die ursprünglichen Glanzeigenschaften wicdcrherstellbar sind. Cjrößcre Mengen an Polymeren verleihen den Filmen neben der höheren mechanischen Festigkeit auch besonders gute Resistenz gegen die im Haushalt üblichen, meist alkalisch eingestellten Reinigungsmittel, mit denen die Verschmutzung entfernt werden soll, ohne daß der Film dabei beschädigt wird. Als Nachteil mußte allerdings in Kauf genommen werden, daß Schichten aus solchen Filmen, die zwangsläufig bei häutiger Anwendung entstehen, sehr schwer wieder zu entfernen sind.

Man hat deshalb sehr bald nach Möglichkeiten gesucht, hier Abhilfe zu schaffen. In den USA.-Patentschriften 3 328 325 und 3 308 078 ist z. B. beschrieben, daß sich Selbslglanzemulsioncn durch Zusatz mehrwertiger komplexbildender Metallioncn, wie Calcium, Magnesium, Zink, auf ein optimales Gleichgewicht zwischen Detergcnlienfcstigkeit und Entfernbarkcit einstellen lassen. Aufgabe der Metallionen ist, beim Auftrocknen der Dispersion mit den im Polymerisat vorhandenen Carboxylgruppen, die aus der Copolymerisation von ungesättigten Carbonsäuren stammen, zu reagieren, wodurch die reaktiven Gruppen, die den I ilm an sich gegen Detergentien empfindlich machen, blockiert und dem Einfluß der Reinigungsmittel entzogen werden. Gleichzeitig tritt eine Art temporäre Vernetzung auf.

Soll der Film entfernt werden, so ist es notwendig, zunächst die Vernetzung über die Mctallatome zu lösen, weil erst dann der Film an den freigewordenen Carboxylgruppen mit handelsüblichen Entfernern angreifbar ist. Die Entfernung derartiger Pflegemittelfilme erfolgt demnach dadurch, daß man zur Reinigerbzw. Entferncrlösung Komplexbildner zugibt, die auf Grund ihrer höheren Aktivität mit den Mttallatomen diese aus dem Verbund des Polymer-Films herauslösen. Auf diese Weise gelingt es, selbst dickere Schichten mühelos abzulösen.

Bei der Herstellung metallsulzhalligcr Selbstglanzrmiilsinncn ererben sich nun im /ii^immcnhüP'⁷ ΓΠ!!

der Zugabe von Metallionen, also von Elektrolyten, zu den vorgefertigten, i.. ti. aus Wachsemulsion, Polymer-Dispersionen und Net/har/lösung bestehenden, meist schwach alkalischen .Selbstglanzemulsionen oder auch zu den Einzelbcstandleilcn, häufig Schwierigkeiten, die darin bestehen, daß bei sehr vielen Emulsionen das Emulgatorsystem nach Elektrolyt-Zugabe empfindlich gestört wird, was ein Ausflocken, Aufrahmen oder Koagulieren der Emulsion /ur Folge hat. Diese Erscheinung wird vor allem dann beobachtet, wenn, wie es meistens der Fall ist, die Metalle in Form wäßriger Lösungen von Salzen mit anorganischen oder auch kurzkettigcn organischen Anionen, wie z. B. Acetaten, zugegeben werden.

Es ist zwar möglich, komplcxbildcnde Metalle schon vor der Zugabe zu den Emulsionen mit Komplcxbildnern, wie Ammoniak oder Aminen, in die entsprechenden Amnioniakate oder Aminkomplexe überzuführen und damit die Reaktivität der Metallionen zurückzudrängen, jedoch sind meistens sehr hohe Ammoniak- bzw. Aminmengen notwendig, die sich unter anderem in einem unangenehmen Geruch bemerkbar machen können, der für die praktische Verwendung nicht tragbar ist. Wird andererseits ein zu starker Komplexbildner verwendet, wie z. B. Äthylcndiamintctraessigsäurc, so kommt es zu einer unerwünscht starken Bindung des Metallions an den Komplexligandcn, der dann für eine Reaktion mit den Carboxylgruppen des Polymers nicht mehr zur Verfügung steht. Damit werden aber auch die auf der temporären Vernetzung beruhenden anwendungstechnischen Vorteile (gute Detergentienfestigkeil, gute Entfernbarkeit) nicht erreicht.

Es wurde nun gefunden, daß die oben beschriebenen Schwierigkeiten nicht auftreten, wenn man den Aufbau der metallsalzhaltigen Pflcgcmittelemulsionen aus nach bekannten Verfahren hergestellten Selbstglanzcmulsioncn und Emulsionen bestimmter Metallsalze vornimmt.

Die vorliegei.de Erfindung betrifft daher wäßrige, melallsalzhaltigc Sclbstglan/emulsionen für die Fußbodenpflcge, die in bekannter Weise aus Wachsemulsionen und/oder Polymerdispersioncn und Salzen von komplcxbildcnden 2- oder ."!wenigen Metallen zusammengesetzt sind und gegebenenfalls noch alkalilöslichc Harze, Netz- und Verlaufmittel, Weichmacher, Konservierungsmittel, Farbstoffe und Lösemittel enthalten können, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß als Metallsalze in Form nichtionogener, wäßriger Emulsionen vorliegende Salze von Alkanmonocarbonsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen dienen.

Die "rfindungsgcmäßen Selbstglanzemulsioncn bleiben sowohl gleich nach der Zugabe der Metallsalzcmulsion als auch nach längerer Lagerung vollständig stabil. Sie rahmen nicht auf und setzen nicht ab.

Andererseits sind die von metallsalzhaltigen Selbstglanzcmulsionen erwünschten Effekte in vollem Umfang vorhanden. Filme aus diesen Selbstglanzemulsioncn können mit handelsüblichen Reinigungsmitteln gereinigt werden, ohne dall der Film angegriffen wird. Umgekehrt bereitet die Entfernung solcher Filme auch noch nach Monaten keinerlei Schwierigkeiten, wenn zum Entfernen die zuvor beschriebenen Komplexbildner, wie z. B. Ammoniak und Äthylendiamin, in Kombination mit der Entfcrncrlösung angewendet werden.

Die crfindungsgcmälfcn Pflegcmittelemulsioncn werden in der Weise erhalten d:;!.i mi! üüfe von riichtionogenen Emulgatoren zunächst die wäßrigen Emulsionen von Salzen komplexbildender Metalle mit organischen Alkanmonocarbonsäuren mit 6 bis !2, vorzugsweise C_H- bis (^„-Kohlenstoffatomen hergestellt werden. Als Metalle eignen sich die komplexbildenden 2- und 3werligen Metalle der II. und III. Gruppe des Periodensystems, wie Zink, Calcium, Magnesium, Cadmium oder Aluminium. Die besonders leicht Komplexe bildenden Metalle, wie Zink oder Cadmium, die

ίο auch wieder leicht aus dem Film zu entfernen sind, werden dabei bevorzugt. Als Säuren kommen geradkettige und verzweigte Alkanmonocarbonsäuren, z. B. n-Hcptansäuren.n-Octansäure, Isooctansäure(2-Äthylhcxansäure), Isononansäure, oder Laurinsäure in Frage.

•5 Zur Emulgierung der Metallsalze dienen nichtionogene Emulgatoren, wie z. B. Umsetzungsprodukte von Aüylarylphcnolen, C₁₂- bis C|_H-h'ettulkoholen, oder C₁₂- bis C_l8-i⁷eiisäuren mit 5 bis 10 Mol Äthylenoxyd. Der Äthoxylierungsgrad des Emulgalors richtet sich nach der Art der Carbonsäure. Die Summe der Konzentrationen von Metallsalz und Emulgator in der wäßrigen Phase liegt zwischen IO und 60, vorzugsweise 30 und AQ Gewichtsprozent, wobei das Verhältnis Metallsalz zu Emulgator zwischen 2:1 und 1:2 variieren kann.

Die Metallsalzemulsion wird entweder durch einfaches Zusammenrühren aller Bestandteile (Metallsalz, Emulgator, Wasser) und leichtes Erwärmen oder durch Vormischen der zumeist flüssigen Metallsalze mit dem Emulgator und Einrühren der Mischung in Wasser erhalten. Die entstehenden Emulsionen sind transparent und unverändert über lange Zeit haltbar.

Zur Herstellung der sclbstglänzend auftrocknenden

Pflcgcmittelemulsionen werden die Emulsionen der Metallsalze mit Wachsemulsionen und/oder Polymer-Dispersionen, gegebenenfalls unter Zugabe von Neizharzen oder anderen Filmbildchilfsmitteln, in kaltem Zustand zusammengemischt.
Geeignete Wachse zur Herstellung der wäßrigen Wachsemulsionen sind natürliche Estcrwachse, wie z. B. Carnaubawachs, Ouricurywachs, Candelillawachs sowie die aus natürlichen Wachsen durch Raffination oder Oxydation gewonnenen Produkte, insbesondere aber die durch Chromsäureoxydation von entharztem oder nicht entharztem Rohmontanwachs und anschließender Veresterung erhältlichen Estcrwachse, ferner natürliche und synthetische Paraffine in ihrer nichtoxydiertcn und oxydierten Form, Mikrowachse und Ozokerite und emulgierbare Polyäthylenwachse, die entweder als Luftoxydatc oder als Copolymerisate von Äthylen und ungesättigten Carbonsäuren vorliegen können.

Diese Wachse oder Gemische derselben werden mit Hilfe von ionogenen (Aminooleate, Kaliumoleat usw.), nichtionogenen (äthoxylierte Alkylarylphcnole, C₁.,- bis C₁₈-Fettalkoholc, C₁₂- bis C_ls-Fettsäuren mit 4 bis 15 Mol Äthylenoxyd) oder Kombinationen von nichtionogenen und ionogenen Emulgatoren emulgiert. Der Wachsgehalt in solchen Emulsionen liegt im allgemeinen zwischen IO und 40, vorzugsweise bei 12 bis 20 Gewichtsprozent.

Die Polymer-Dispersionen werden durch Emulsionspolymerisation nach an sich bekannten Verfahren aus äthylenisch ungesättigten Monomeren mit ionischen (Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate) und nichtionischen (Äthoxylate von Alkylarylphenolen, C₁₂- bis C^-Fetlalkoholcn- und Fettsäuren mit 4 bis 50 Mo! Aihyicnoxyd) Lmulgatorc-ii licrgcsieHi. Die

gebräuchlichsten Monomeren sind Äthylen, Vinylchlorid, Styrol, Ester der Acryl- und Methacrylsäure mit Alkanolen der Kettcnlänge C₁ bis C₁₀, Acrylnitril, ungesättigte Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Vinylacetat. Diese Monomeren werden entweder für si.vi allein (Polyäthylen) oder in Kombination von zwei und mehr Monomeren (Typ Styrol-Acrylat) polymerisiert.

Als Netzharze kommen Produkte auf BaJs KoIophonium-Maleinat, Styrol-Maleinsäure-Anhydrid oder Polyesier in Betracht. Sie werden mit organischen Aminen oder Ammoniak aufgeschlossen und als wäßrige Lösung im allgemeinen in Konzentrationen, die dem Festkörpergehalt des Endprodukts entsprechen, der Selbstglanzemulsion zugesetzt.

Selbstverständlich isi es noch möglich, weitere in Selbstglanzemulsionen übliche Zusätze, wie Weichmacher (Cilycolälher, Phosphorsäureester), Netz- und Verlaufmittel wie z. B. fluorierte Carbonsäuren. Lösemittel, oberflächenaktive Substanzen, Farbstoffe und Konservierungsmittel zuzugeben, im allgemeinen erfolgt der Zusatz der Hi:<sstoffe erst nach dem Zusammenmischen von Wi'.hsemulsion und/oder Polymer-Dispersion und Nc(zhar/.lösung mit der Metallsalzemulsion.

Das Mengenverhältnis von Metallsalzemulsion und Selbstglanzemulsion (Waehsemulsion, Polymerdispersion oder Waehsemulsion < Polymer-Dispersion) hängt ab von der Art und Konzentration der Mischungskomponenten. In 100 Gewichtsteilen fertiger Pflegemittclemulsion sind in der Regel 0,5 bis 15, vorzugsweise 6 bis 10 Gewichtsteile der nichtionogenen Mctallsalzemulsion und dementsprechend 99,5 bis 85, vorzugsweise 90 bis 94 Gewichtsteile der konventionellen Selbstglanzemulsion enthalten, vorausgesetzt, daß von im Feststoffgehalt gleichprozentigen Emulsionen ausgegangen wird.

Die erfindungsgemäßen Selbstglanzemulsionen trocknen zu Filmen mit hohem Selbstglanz auf. Die Emulsionen bleiben sowohl nach Lagerung bei 40 C über 4 Wochen als auch nach 4maligem Einfrieren und Wiederauftauen von —12 auf _: 20 C in ihrer Qualität unverändert. Die Pflegemittelfilmc besitzen in vollem Umfang die gerade von metallsalzhalligen Selbstglanzemulsionen erwartete gute Detergentienfcstigkcit und Enlfernbarkeit.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Unter Teilen werden stets Gewichtsteile verstanden.

Beispiel 1
a) Waehsemulsion

Teile

16,0 emulgierbares Polyäthylen wachs der SZ 15-20, 2,0 äthoxyliertes Nonylphenol mit 6 Mol AeO,
2,0 äthoxyliertes Nonylphenol mit 8 Mol AeO,
0,8 2-Amino-2-methylpropanol-l

werden bei 120 bis 130 C zusammengeschmolzen. Die Schmelze wird sodann in
79,2 siedendes Wasser eingerührt, worauf man schnell auf Raumtemperatur abkühlt. Man erhält
100,0 Waehsemulsion.

b) Metallsalzemulsion
Teile
20,0 Zinkoctoat (2-Äthylhcxanat) werden mit

20,0 äthoxylicrlem Tributylphcnol (mit K Mo! Äthylenoxyd) gemischt. Diese Mischung wird in
60.0 Wasser von 40 bis 50 C eingerührt. */lun

erhält
KX)₁O Metallsal/emulsion.

Teile
100.0

20,0

3,5

1,0

124,5

c) Selbstglanzemulsion

Wachsemulsion(a)werden mit einerMischung aus

wäßriger ammoniakalischer Lösung eines Kolophonium-Malcinat- oder Slyrol-Malcmsäureanhydrid-Harzes (16"„ig) und

Zinkoctoat-Emulsion (b) /usammcngerührt.

Man gibt dann

1 "„ige Lösung eines fluorierten Net/miilels zu und erhält

Selbstglan/emulsion.

Wird bei der Herstellung dieser .Sclbslglanzcmuision nicht erfindungsgemäß verfahren, sondern reines Zinkoctoat oder cm anderes Zinksalz in derselben Konzentration in nicht emulgiericr Form zur Mischung aus Waehsemulsion und Ha'zlösung gegeben, so ist unmittelbar nach der Zugabe starkes Ausflocken zu beobachten.

Beispiel 2

a) Mctallsal/haltige Polymer-Dispersion

Teile
100,0 einer Styrol-Acrylat-Copolymci-Dispersion

40"„ig. pH 8-9. werden
7,5 der Zinkoctoat-Emulsion nach Beispiel 1 (b)

eingerührt. Man erhält
107,5 mctallsalzhallige Polymer-Dispersion.
Wird ein nicht voremulgicrtes Zinkoctoat eingesetzt, so tritt beim Zugeben zur Copolymer-Dispersion sofortiges Brechen der Dispersion ein.

b) Selbstglanzcmulsion

Teile
100,0 der metallsalzhaltigen Polymer-Dispersion

nach (a), verdünnt auf 18%>, werden
3,0 Methyldiglykol,
1,0 Tributoxyäthylphosphat,
2,0 l°/oige Lösung eines fluorierten Netzmittels und

5,0 18°/oige wäßrige ammoniakalische Lösung eines Kolophonium-Maleinat-Harzes eingerührt. Man erhält
111,0 Selbstglanzemulsion.

Beispiel 3

a) Wachsemulsion
Aus
Teile
4,0 Esterwachs auf Basis von Rohmontanwachs mit SZ 25,

5,0 emulgierbarem Polyäthylenwachs der SZ 15-20,

4,0 mikrokristallinem Wachs, SZ 0, 2,0 Nonylphenol mit 6 Mol AeO, 0,3 KOII (4.Vi₁₁Ig) und 84,7 Wasser weiden g'.-mliß Beispiel I (a) K)O₁O Wachsemulsion erhalten.

b) Selnstglanzemulsion

In eine M'schung aus Teile 20,0 der Wachsemulsion nach (a), lO.Oammoniakalischer wäßriger Kolophonium-

Maleinat-Harzlösung (15 ",',ig) und 80,0 Styrol-Acrylat-Copolymer-Dispersion (15 %ig) werden

3,0 Ziiikoctoai-Emuision nach Beispiel 1 (b) eingerührt.

Sodann werden Teile 2,0 Methyldiglykol, 1,0 Tributoxyäthylphosphat, 0,5 Äthylenglykol und

1,0 l°/oige Lösung eines fluorierten Netzmittel zugegeben.

Beispiel

Selbstglanzemulsion

Teile

16,0 Polyäthylen-Dispersion 15%ig (hergestellt durch Emulsionspolymerisation von Äthylen, Molgewicht des Polymeren I5OOO-2O0O0),

16,0 ammoniakalische Kolophonium-Maleinat-Harzlösung(l5%ig),

>5

70,0 Siyrol-Acrylat-Copctymcr-Dispersion

(I5"„ig),

3,0 Zinkoctoal-Hmulsion nach Beispiel I (b), 2,0 Methyldiglykol,
1,0 Tributoxyäthylnhosphat, 0,5 äthylenglykol,'
1,0 l°/oige I üsung eines fluorieren Netzmittels

Man erhält 109,5 Teile mclalisalzhaltiger Selbst

Beispiel 5
Durch Vermischen von

Teile

16,0 Polyäthylen-Dispersion, 15 Voig (hergestell durch Emulsionspolymerisation von Äthylen, Molgewicht der Polymeren 15 000-20 000),

70,0Styrol-Acrylat-Copolymer-Dispersion,

15 Voig,

3,0 Zinkoctoat-Emulsion nach Beispiel 1 (b), 2,0 Methyldiglykol,
»5 1,0 Tributoxyäthylphosp.iat,

0,5 Äthylenglykol,
1,0 1 °/oige Lösung eines fluorierten Netzmittel:

werden 93,5 Teile einer netzharzfreien, metallsalz haltigcn Selbstglanzemulsion erhalten.

Die Eigenschaften der Selbstglanzemulsionen nacl Beispiel 4 und 5 wurden miteinander verglichen, wo bei die erzielten Ergebnisse durch Wertzahlen 1 bis < ausgedrückt werden. 1 bedeutet dabei sehr gut.

Beispiel

Netzen und Verlaufen¹)

Alkalifestigkeit=)

Entfernbarkeil

Wärmestabilität⁴)

Kältestabilität ^s)

1 —

') Visuell beurteilt. 1 = keine Schlierenbildung und keine Unebenheiten des auf einer PVC-Platte aufgetrockneten Pflege

mittelfüms. *) Der auf eine Kunststoffplatte aufgebrachte Pflegemittelfilm wird auf der Gardner-Maschine mit einer 2 "/tigen Lösung eine handelsüblichen Reinigungsmittels gebürstet. Wertzahl 1 = Film hält mehr als 75 Bürstenstriche aus, Wertzahl 2 = 60 bi:

75 Bürstenstriche. ') Wie unter ·) angegeben, jedoch Zusatz von 2»/« Ammoniak zur Reinigungsmittellösung. Wertzahl 1 = nach höchstem

15 Bürstensirichen ist der Pflegemittelfilm entfernt. ') Pflegemittelemulsion 4 Wochen bei 50° C gelagert. 1 = unverändert. ^s) Einfrieren der Pflegemittelemulsion auf —12° C und Wiedererwärmen auf 20° C. Wertzahl 1 = 4 Cyclen.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Wäßrige, metallsalzhaltige Selbstglanzemulsionen für die Fußbodenpflege, die in bekannter Weise aus Wachsemulsionen und/oder Polymerdispersionen und Salzen von komple.xbildenden 2- oder 3wertigen Metallen zusammengesetzt sind und gegebenenfalls noch alkalilösliche Harze, Nelz- und Verlaufmittel, Weichmacher, Konservicrungsmittel, Farbstoffe und Lösemittel enthalten können, wobei die Polymerdispersionen nach an sich bekannten Verfahren durch Emulsionspolymerisation aus äthylenisch ungesättigten Monomeren mit ionischen und nichtionischen Emulgatoren erhalten worden waren, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallsalze in Form nichtionogener, wäßriger Emulsionen vorliegende Salze von Alkanmonocarbonsäuren mit 6 bis J 2 Kohlenstoffatomen dienen. ζ >

2. Selbstglanzemulsionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von metallsalzfreier Emulsion zu Metallsalzemulsion 85: 15 bis 99,5:0,5 beträgt, wobei von im Feslstoffgchall gleichprozentigen Emulsionen auszugehen ist.

3. Selbstglanzcmulsionen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Feststoffgehalt der Metallsalzemulsion IO bis 60 Gewichtsprozent beträgt und das Gewichtsverhaltnis Metallsalz zu nichtionogencm Emulgator /wischen 2:1 und I : 2 liegt.

4. Verfahren /ur Herstellung metallsal/haltigcr, wäßriger Selbstglanzemulsioncn für die Fußbodcnpflege, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise aus Waehscmulsionen und/ oder Polymerdispersionen, wobei die Polymerdispersionen nach an sich bekannten Verfahren durch Emulsionspolymerisation aus äthylenisch ungesättigten Monomeren mit ionischen und nichtionischen Emulgatoren erhalten worden waren, und gegebenenfalls noch alkalilöslichen Harzen, Netz- und Verlaufmittel, Weichmachern, Konservierungsmitteln, Farbstoffen und Lösemitteln bestehende Selbstglanzcmulsionen mit nichtionogenen, wäßrigen Emulsionen von Salzen aus einem 2- oder 3wertigcn komplexbildenden Metall und einer Alkanmonocarbonsäure mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen abmischt, wobei das Gewichtsverhaltnis von metallsalzfreicr 5" Emulsion zu Metailsal/cmulsion 85 : 15 bis99,5 : 0,5 beträgt, vorausgesetzt, daß von im leststoffgchalt gleichprozentigen Emulsionen ausgegangen wird und das Gewichtsverhältnis Mclallsalz zu nichtionogencm Emulgator in der Metallsalzemulsion zwischen 2: I und I : 2 liegt.