DE2120877A1

DE2120877A1 - In Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2120877A1
Application number: DE19712120877
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr. Oberwil Groebke (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1970-05-06
Filing date: 1971-04-28
Publication date: 1971-11-25
Also published as: NL7106130A; CA925857A; GB1349003A; BE766773A; KE2681A; ES390852A1; HK79876A; DE2120877C3; BE766772A; FR2088375A1; CA925856A; ES390851A1; FR2088374B1; MY7700100A; FR2088374A1; NL7106129A; GB1352059A; JPS5426575B1; DD95069A5; DE2120876A1

Description

In Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung.

Gegenstand der Erfindung sind von Sulfonsäuregruppen freie Verbindungen der ^-Nitro-E'-alkoxyacylamino-²!·¹-dialkylamino-l,l'-azobenzolreihe, die sich ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Mater} alien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich insbesondere durch ihre Sublimierechtheit, ihr gutes Ziehvermögen und die Farbstärke, aber auch

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durch ihre Licht- und Nassechtheiten aus.

Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel

worin R Chlor, Brom, Cyan, Nitro oder gegebenenfalls substituiertes Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl,

R₂ Wasserstoff, Chlor oder Brom,

R, Wasserstoff, Chlor, Brom oder Acylamino, wobei jedoch mindestens einer der Substituen ten Rp oder R, Wasserstoff bedeutet,

R₁, Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy,

Rp. und Rg* unabhängig voneinander, gegebenenfalls Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, Alkoxy, Chloralkoxy, Bromalkoxy, Cyanalkoxy, gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkylcarbonyloxy,

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Benzoyloxy, Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Alkoxycarbonylcxy oder Phenoxycarbonyloxy als Substituenten tragendes Alkyl, R₇ gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl, X eine Gruppe der Formel -CO-, -COO- oder -SOp-

und

η 2, J oder 4 bedeuten,
das Molekül jedoch von SuIfonsäuregruppen frei ist.

Alle genannten Alkyl-, Alkylen- und Alkoxygruppen enthalten im allgemeinen 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome. Bevorzugte Substituenten am den Alkyl-bzw. Alkoxygruppen sind z.B. Halogenatome, insbesondere Chlor- oder Eromatome, Hydroxyl oder Cyangruppen.

Die genannten Phenylreste (auch der Phenylkern des Benzojlrestes) können z.B. Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Acyl, Alkyl oder Alkoxy als Substitutenten tragen.

Bevorzugte Acylgruppen entsprechen der Formel R-X- oder oder R'-Z-, darin bedeuten

R einen Kohlenwasserstoffrest, der die oben angeführten Substituenten tragen und/oder He-

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teroatome enthalten kann, vorzugsweise einen

Alkyl- oder. Phenylrest, Y ein Radikal -0-C0- oder -SOg-, R¹ ein Wasserstoff ato in oder R, Z ein Radikal -CO-, -NR¹¹CO- oder -NR"S0₂- und R" ein Wasserstoffatom oder R.

Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) erfolgt durch Diazotieren eines Amins der Formel

(II)

R₃R₂

und Kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel

^XR6

(in).

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Ein Teil der Verbindungen der Formel (I), nämlich die der Formel

j—I Alkylen-O-Rp

N=K-/ Vn " ^ö (IV),

γ-/ ^ Alyklen-R^ R₂ NH-X-(CH₂)_n-0R_?

worin Rg Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Benzoyl oder Phenoxycarbonyl

und Rg Cyan, Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Benzoyloxy oder Phenoxycarbonyloxy bedeuten, können auch durch Acylierung einer Azoverbindung der Formel

|^R1 |^R4

r-A /—I Alkylen-OH N-( )-N=N-( Vn'' (V)

V-/ V-^{7 X} Alkylen-R₁₀

NH-X-(CH₂)_n-0R_?

worin R_1n Alkoxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Cyan ooder

Hydroxyl bedeutet, mit einer Säure der Formel

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B₈-OH (VI),

worin R_o Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Benzoyl oder ο

Phenoxycarbonyl bedeutet, oder einem funktionellen Derivat einer solchen Säure

hergestellt werden. Geeignete funktioneile Derivate

^ψ sind z.B. die Anhydride oder Halogenide, insbesondere die Chloride dieser Säuren.

Die Diazotierung und das Kuppeln werden nach allgemein, zum Teil über 100 Jahre bekannten Methoden durchgeführt.

Die Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel (III) erfolgt nach an sich bekannten Methoden, z.B. indem man ein Amin der Formel

NH₂

mit einer Säure der Formel HOOC(CH₂) -0-R„ bei Temperaturen zwischen etwa 150° und 200⁰C unter Wasserabspaltung umsetzt, die Nitrogruppe reduziert und die Reste R_c und Rz- durch Kondensation oder Addition einführt. 109848/1716

Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) entsprechen der Formel

¹⁵ (VII),

^Ri6

NHC0(CH₂)_m-0R₁₇

worin R„ Wasserstoff, Chlor oder Brom, R-, Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Methylsulfonyl,

Phenylsulfonyl,oder Toluylsulfonyl, R-_, Wasserstoff, Chlor, Brom oder Alkylcarbonylamino mit 1-2 Kohlenstoffatomen im Alkylyrest, der als Substituenten Chlor oder Brom tragen kann, wobei jedoch einer der Substituenten Rp oder R₁, Wasserstoff bedeutet, R₁J, Wasserstoff, Methoxy oder Aethoxy, R₁C und Rig, unabhängig voneinander Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, das Hydroxy, Cyan, Methoxy, Aethoxy, Acetoxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Eenzoyloxy, Methoxycarbonyl, Aethoxycarbonyl, Methoxycarbonyloxy oder Aethoxycarbonyloxy als Substituenten tragen kann, R₁₇ Methyl, Aethyl oder Propyl und

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m 2 oder 3 bedeuten.

Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel (I) zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben. Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.

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Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten; hervorzuheben sind die Lichtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit,Sie sind hervorragend nassecht, z.B. wasser-, meerwasser-, wasch- und schweissecht, lösungsmittelecht, insbesondere trockenreinigungsecht, schmälzmittel-, reib-, überfärbe-, ozon-, rauchgas- und chlorecht; sie sind äusserst beständig gegen die Einwirkungen der veschiedenen Permanent« pressverfahren und' der sogenannten "Soil Release" Ausrüstungen. Die Aetzbarkeit, die Reduktionsbeständigkeit (beim Färben mit Wolle) und die Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut.

Gegenüber den nachtstvergleichbaren, aus den französischen Patentschriften No. 1382654 und I382655 bekannten Farbstoffen besitzen die neuen Farbstoffe eine bessere Sublimierechtheit. Die Erfindung dient daher u.a. dem Zweck, neue, bessere Farbstoffe für die in immer grösserem Masse auf den Markt kommenden voll- oder halbsynthetischen Materialien zu liefern, wobei insbesondere auch auf die Eignung bei der Anwendung moderner, rationeller Färbeverfahren (kontinuierliche Färbeverfahren, Hochtemperaturfärbeverfahren) das Augenmerk

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gelegt wurde.

Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Zu 155 Teilen konzentrierter Schwefelsäure fügt man bei Temperaturen bis maximal 70° 7 Teile Natriumnitrit und anschliessend bei 15°, 24,2 Teile 2-Amino-3-brom-5-nitro-benzonitril. Man rührt 2 Stunden bei 15 bis 20°. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird dann mit einer Lösung von 2 Teilen Harnstoff und 25 Teilen 1-N,N-Diäthylamino-3-(3'-niethoxypropionyl)-anilid in 100 Teilen Eisessig vereinigt. Nach Zugabe von 500 Teilen Eiswasser wird noch 2 Stunden gerührt, der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasermaterial farbstark in brillant blauen Tönen, mit sehr guten Echtheiten.

In der folgenden Tabelle sind weitere, analog dem obigen Beispiel hergestellte Farbstoffe der Formel (I) angegeben.

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Tabelle

O CD OO

Bsp.
Nr.

^Rl

^R2

H

R₄

^R5

-C₂H₅

do

^R6

"τ

-

η

X

Nuance auf
Polyester

2

Br

-CN

H

-CHgCHgOCOCH^

-CHgCHgCN

do

C₂H₅

CH₃

2

-CO-

blau

3

Cl

H

do

-CH₂CHgOCOCgH₅

CHgCHgOCOCH

do

2

do

4

-CN

H

-CHgCHgCN

do

C₂H₅

2

do

rubin

VJl

-CN

H

do

-CHgCHgOCH,

do

2

do

6

-SOgCH,

H

Ή

H

-C₂H₅

do

CH₃

2

do

rot

7

-NOg

BT

H

-C₂H₅

do

2

do

violett

8

io

do

H

OCgH₅

-CHgCHgOH

do '
t

2

do

blau

9

10

do

H

do

.CHgCH₂OCOCgH₅

do

2

do

10

io

do

H

do

3

do

11

io

31

Cl

do

CHgCHgCN

do

2

do

12

io

H

-NHCOCH₃

H

"C₂H₅

do

Ol

do

13

io

H.

-NHCOCH₂CH₂

H

do

Ol '

do

rotstichig
blau

14

io

H

Cl

H

do

2

do

ISJ O 00

	' ^Rl t	^R2	^R5	H	^R5	-C₂H₅	^R6	^R7	η	X	Nuance auf Polyester
Bsp Nr	-CN	Br	H	-OC₂H,	-CH₂CH₂OCOCH₃	-C₂H₅	-CH(CHj)₂	2	-CO-	blau
15		Cl	H	do	do	-CHgCHgOCOCH₃	-CH₃	2	do	do
16	I₃-O-SQ	do	H	do	do	do	do	2	do	do
ο ¹^	do	Cl	H	do	do	do	-CH(CH_;5)₂	2	do	do
S 18	do	Cl	H	do	do	do	-C₂H₅	2	do,	do
™ 19	do	do	H	-OCH	-CH₂CH₂CN	do	do.	2	do	do
Ij 20	•NOg	Br	H	do	do	-CgH₅	do	2	-COO-	do
^OT 21	do	Br	H	H -OCH₃	-CH₂CH₂COOCH₃	do	do	2	-SO₂-	do
22	do do	H Br	-NOCOCH₀CH, Br H	-OC₂H₅	-CH₂CH₂COOCgH	do	do do	CU CU	-CO- do	rotstichig blau do
25 24	do	Cl	H	do do	-CH₂CH₂OC₂H₅	.-C₂H₅	do	2	do	do
25	do do	Br Br	H H		-CHgCHgOCHgCH. -CH₂CH₂CN	do do	CU CU	do do	do do
26 27

Bsp Nr

Nuance auf Polyester

28

29

-NO

31

do do do

Br

Br Br Br

H H H

do do do

-CH₂CH₂CH₂CH₃

CH₂CH₂OCOOCH
CH₂CH₂OCOOC₂H₅

-CH₂CH₂COOC

-C₂H

₂H₅

-CH₂CH₂CN

-θΗ_ΛθΗ_Λοσοοσ_ΛΗ,

₂CH₂

-CH

do do do

2 2 2

-CO-}

do do

do

rotstichig blau

do do do

Anwendungsbeispiel

7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulionsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen PulVer gemahlen.

1 Teil des so erhaltenen Färbepräparats wird mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem 2 Teile Natriumlaurylsulfat in 4000 Teilen Wasser erhaltenden Färbebad zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt 1:40.

Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyestergewebe bei 40-50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad langsam auf 100° und färbt 1-2 Stunden bei 95-100°. Das blau gefärbte Gewebe wird gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale, farbstarke Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-, meerwasser-, schweiss-, sublimier-, rauchgas-, thermofixier-, plissier- und permanent-pressecht.

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Claims

Patentansprüche

1. In Wasser schwer lösliche Azoverbindungen der Formel

worin R Chlor, Brom, Cyan, Nitro oder gegebenenfalls substituiertes Alkylsulfonyl oder Phenylsul-⁽ fonyl,

R₂ Wasserstoff, Chlor oder Brom,

R, V/asserstoff, Chlor, Brom oder Acylamino,

wobei jedoch mindestens einer der Substituen ten R₂ oder R, Wasserstoff bedeutet,

R^ Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Mkyl oder Alkoxy,

R_ und Rg, unabhängig voneinander, gegebenenfalls Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, Alkoxy, Chloralkoxy, Bromalkoxy, Cyanalkoxy, gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkylcarbonyloxy,

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Benzoyloxy, Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Alkoxycarbonyloxy oder Phenoxycarbonyloxy als Subsbituenten tragendes Alkyl, R_ gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl, X eine Gruppe der Formel -CO-, -COO- oder -

. und

η 2, 3 oder 4 bedeuten,
das Molekül jedoch von SuIfonsauregruppen frei ist.

2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1, der Formel

NHC0(CH₂)_m-0R₁₇

worin R₂ Wasserstoff, Chlor oder Brom,

R^₁ Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl,oder Toluylsulfonyl, Wasserstoff, Chlor, Brom oder Alkylcarbonylamino mit 1-2 Kohlenstoffatomen im Alkylyrest, der als Substituenten Chlor oder Brom tragen kann, wobei jedoch einer der Substituenten R₂ oder R₁- Wasserstoff bedeutet,

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Ru Wasserstoff, Methoxy oder Aethoxy,

R₁^ und R,g, unabhängig voneinander Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, das Hydroxy, Cyan, Metnoxy, Aethoxy, Acetoxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Eenzoyloxy, Methoxycarbonyl, Äethoxycarbonyl, Methoxycarbonyloxy oder Aethoxycarbonyloxy als Substituenten tragen kann,

R._ Methyl, Aethyl oder Propyl und

m 2 oder 5 bedeuten.

Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azoverbindungen der Formel

^Rl S

worin R₁ Chlor, Brom, Cyan, Nitro oder gegebenenfalls substituiertes Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl,
Rp Wasserstoff, Chlor oder Brom,

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R._ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Acylamino,

wobei jedoch mindestens einer der Substituen ten Rp oder R_ Wasserstoff bedeutet, R^ Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy,

R,- und R^, unabhängig voneinander, gegebenenfalls Chlor, Brom, Gyan, Hydroxy, Alkoxy, Chloralkoxy, Bromalkoxy, Cyanalkoxy, gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkylearbonyloxy, Benzoyloxy, Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Alkoxycarbonyloxy oder Phenoxycarbonyloxy als Substituenten tragendes Alkyl, R gegebenerfalls Substituenten tragendes Alkyl, X eine Gruppe der Formel -CO-, -COO- oder -SOp-

und

η 2, 3 oder 4 bedeuten,

das Molekül jedoch von Sulfonsäuregruppen frei ist, dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Amin der Formel

(II)

alazotiert und mit einer Verbindung der Formel 109848/1716

(in)

NH-X-(CHg)_n-ORr
kuppelt.

4. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel

R₂ B₄

>—I /—I Alkylen-0-R_n

OpN-/ Vn=N-/ Vh' ^ö (iv),

^d >-/ \—/ ^ Alkylen-R₉

R, R₀ '
^ NH-X-(CH₂)_n-OR₇

worin R., Rg, R , R^, R„, X und η die im vorhergehenden

Anspruch genannten Bedeutungen besitzen, Ro Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Bonzoyl oder Phenoxycarbonyl

und Rq Cya.1, Alkoxycarbonylalkyl, Phenoxycarbonylalkyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl oxy, Benzoyloxy oder Phenoxycarbonyloxy bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Azoverbindung der Formel

■ Γ / 1 0 9 8 A 8 / 1 7 1 6

^Rl ^4
>—I >—I Alkylen-OH

0_ρΝ-( VN=N-/ V-N ^ (V),

^/ Np/ ^ Alkylen-R₁₀

R₂ NH-X-(CH₂)_n-0R₇

worin R₁₀ Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Cyan oder

Hydroxyl bedeutet,
mit einer Säure der Formel

R₈-OH (VI)

oder einem funktioneilen Derivat einer solchen Säure kondensiert.

5· Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder
Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen mit einem Farbstoff der Formel
(I) gemäss Patentanspruch 1.

6. Die gemäss Anspruch 5 gefärbten oder bedruckten Materialien.

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7· Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 1 zum Färben oder. Bedrucken von Fasern oder Faden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben,, hochmolekularen organischen Stoffen.

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