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DE2119301C3 - Thermoplastic compounds with high impact strength - Google Patents

Thermoplastic compounds with high impact strength

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DE2119301C3
DE2119301C3 DE19712119301 DE2119301A DE2119301C3 DE 2119301 C3 DE2119301 C3 DE 2119301C3 DE 19712119301 DE19712119301 DE 19712119301 DE 2119301 A DE2119301 A DE 2119301A DE 2119301 C3 DE2119301 C3 DE 2119301C3
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polystyrene
mixtures
styrene
impact
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DE19712119301
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Gim F. Albany N.Y. Lee jun.
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Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
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Description

3030th

Die Erfindung betrifft thermoplastische Massen •lit hoher Schlagfestigkeit aus Gemischen von PoIyphcnylenäthcrn mit einem kautschukmodifizierten Polystyrol und oder einem Polystyrol und einem Kautschuk.The invention relates to thermoplastic compositions with high impact strength made from mixtures of polyethylene ethers with a rubber modified polystyrene and or a polystyrene and a Rubber.

Hochmolekulare Polyphenylcnälher sind technische Hochleistungsthermoplastc mit verhältnismäßig hohen Schmelzviskositätcn und Erweiehungsfmnktcn. die über 275 C liegen. Sie eignen sich für lahlreiehe technische Anwendungen, bei denen es ■uf Beständigkeit bei hohen Temperaturen ankommt. Sie können zu Folien. Fasern und Formteilen verarbeitet werden.High molecular weight polyphenylene resins are technical high-performance thermoplastics with relatively high melt viscosities and emollients. which are above 275 C. They are suitable for There are a number of technical applications in which there is ■ Resistance at high temperatures is important. You can use slides. Fibers and molded parts processed will.

Gewisse Eigenschaften der Polyphcnylcnäther sind für einige technische Anwendungen unerwünscht. Beispielsweise sind Formteile aus Polyphcnylenäthcrn etwas spröde auf Grund schlechter Schlagzähigkeit. Außerdem ist die Verarbeitung als Schmelze auf Grund der verhältnismäßig hohen Schmelzviskosiläten und Erweichungspunkte wegen der hohen Temperaturen, die zum Erweichen des Polymeren erforderlich sind, und der damit verbundenen Probleme. /. B. Instabilität und Verfärbung, uninteressant Die Verarbeitung als Schmelze erfordert ferner speziell konstruierte Prozeßapparaturen für den Ein- <,<, »atz bei erhöhten Temperaturen.Certain properties of the polyphenylene ethers are undesirable for some technical applications. For example, molded parts made of polyphenylene ether are somewhat brittle due to poor impact strength. In addition, processing as a melt is difficult because of the relatively high melt viscosities and softening points because of the high temperatures required to soften the polymer and the problems associated therewith. /. As instability and discolouration, uninteresting The processing of a melt requires further specially designed process equipment for the input <, <, "atz at elevated temperatures.

Die US-PS 33 83 435 beschreibt ein Verfahren rur Verbesserung der Verarbeitbarkeit von PoIyfthenylcnäthcrn in der Schmelze. Hierzu werden die Polyphenylenäther mit Polystyrolharzen, vorzugsweise kautsehukmodifizierten schlag/ahen Polystyrolen, μι> mischt. Gemische von Poly(2,6-dialkyl-l.4-phcnylen)-iithern mit einem schlagzähcn Polystyrol sind technisch wichtig, weil mit ihnen sowohl eine Verbesserung der Verarbeitbarkeit der Polyphcnylcniither als Schmelze als auch eine Verbesserung der Schlagzähigkeit der aus den Gemischen hergestellten Formlcile erzielt wird.US Pat. No. 3,383,435 describes a process for improving the processability of polythene-phenyl ether in the melt. To this end, the polyphenylene ethers are mixed with polystyrene resins, preferably chewing-modified impact polystyrenes . Mixtures of poly (2,6-dialkyl-1,4-phenylene) ethers with an impact-resistant polystyrene are technically important because they both improve the processability of the polyphenylene oxide as a melt and improve the impact strength of the moldings produced from the mixtures is achieved.

Es ist allgemein bekannt, daß die Eigenschaften von schlagzähen Polystyrolharzen weitgehend von der Zahl, Größe und Art der im Harz dispergierten elastomeren Teilchen abhängen. Es gibt eine optimale Teilchengröße im Bereich von 2 bis 5 oder 10 μ für kautsehukinodifiziertes schUigzähcs Polystyrol mit einer verhältnismäßig engen Größenverteilung innerhalb dieses Bereichs (s. beispielsweise Encyclopedia of Polymer Science and Technology. Bd. 13, 1970, S. 392. und die GB-PS 1127 820 und 1174 214).It is well known that the properties of high impact polystyrene resins largely depend on depend on the number, size and type of elastomeric particles dispersed in the resin. There is an optimal one Particle size in the range of 2 to 5 or 10 μ for chewable toughened polystyrene with a relatively narrow size distribution within this range (see, for example, Encyclopedia of Polymer Science and Technology. Vol. 13, 1970, p. 392. and GB-PS 1127 820 and 1174 214).

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Mischungen auf Basis eines Polyphenylenäthers mit einem kautsehukmodifizierten Polystyrol oder mit einem Styrolharz und einem Kautschuk erheblich bessere Schlagzähigkeiten aufweisen, wenn die Teilchengröße der dispergierten elasiomeren Phase unter einem durchschnittlichen Maximum von etwa 2 <i gehalten wird. Die Schlagzähigkeit ist wesentlich höher als bei vergleichbaren Mischungen, in denen die mittlere Teilchengröße über etwa 2. z. B. etwa 6 ·ι. erhöht wird. d. h. innerhalb des Bereichs liegt, der bisher als Optimum bezeichnet wurde. Darüber hinaus werden das Aussehen der Oberfläche, insbesondere der Glanz, sowie die Beständigkeit gegen aggresive Lösungsmiitel wie Benzin überraschend verbessert.It has now surprisingly been found that mixtures based on a polyphenylene ether with a rubber-modified polystyrene or with a styrene resin and a rubber have considerably better impact strengths if the particle size of the dispersed elastomeric phase is kept below an average maximum of about 2 <i . The impact strength is significantly higher than that of comparable mixtures, in which the mean particle size is greater than about 2. B. about 6 · ι. is increased. ie lies within the range that was previously designated as the optimum. In addition, the appearance of the surface, in particular the gloss, and the resistance to aggressive solvents such as gasoline are surprisingly improved.

Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische Massen mit hoher Schlagzähigkeit aus Gemischen eines Polyphenylenäthers mit einem kaulschukmodifizierten Polystyrol und oder einem Polystyrol und einem Kautschuk, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 0.1 bis 30 Gewichtsprozent einer dispersen elastomeren Phase aus natürlichen oder synthetischen Kautschuken oder solchen mit aufgepfropftem Polystyrol enthalten, deren Teilchen einen mittleren Durchmesser von maximal etwa 2 ·ι haben.The invention relates to thermoplastic compositions with high impact strength from mixtures of a polyphenylene ether with a rubber-modified polystyrene and / or a polystyrene and a rubber, which are characterized in that they contain 0.1 to 30 percent by weight of a disperse elastomeric phase of natural or synthetic rubbers or those with grafted polystyrene contain, the particles of which have a mean diameter of a maximum of about 2 · ι .

Bevorzugt·? Ausführungsform der Erfindung sind solche thermoplastische Massen, in denen das Polystyrolharz auf kautschukfreier Basis 20 bis XO Gewichtsprozent des Gesamtgewichts des Polystyrolharzes auf kaulschukfrcicr Basis und des l'olyphenylenäthers ausmacht.Preferred·? Embodiment of the invention are those thermoplastic compositions in which the polystyrene resin on a rubber-free basis is 20 to XO percent by weight the total weight of the polystyrene resin on a rubber base and the polyphenylene ether matters.

Die thermoplastischen Massen bestehen im allgemeinen aus einem Gemisch von zwei Phasen, einer geschlossenen Phase aus einem Polyphenylcnoxydharz und Styrolharz. in der eine disperse Phaw aus Teilchen des Elastomeren eingebettet ist In verschiedenem Umfange, der von der Herstellungsweisc der Massen abhängt, können auch Teilehen aus Polystyrolharzen und Polyphenylenäiheri itrzen in der dispersen Phase vorliegen In jedem Fall kann die Ciröf.1." der Teilchen nach bekannten Methoden, z. B. durch Phasenk:-.,itrastmikroskopie. die besonders zweckmäßig ist. oder durch Mikrofiltration sowie nach ähnlichen bekannten Methoden gemessen werden The thermoplastic compositions generally consist of a mixture of two phases, a closed phase made of a polyphenylene oxide resin and styrene resin. in which a disperse phaw of particles of the elastomer is embedded. To various extents, depending on the production method of the masses, parts of polystyrene resins and polyphenylene ether resins can also be present in the disperse phase. 1. "of the particles by known methods, for example by phase microscopy, which is particularly useful, or by microfiltration and by similar known methods

Das Polystyrolharz und das I lastomere können mit dem Polyphenylmather .ils getrennte Komponenten zusammengegeben werden. Da mit niedrigeren Mengen des Elastomeren .inscheinend vergleichbare Schltiu/iihigkcilcn ci/.iclt werden, wird vorzugsweise ein kaulschukmodifizierles Polystyrolharz mit dem Polyphenylenäther kombinier*. Bei der ersten Methode wird die Teilchengröße der elastomeren Phase durch mechanisches Mischen des Kautschuks, des Styrolharzes und des Polyphenylenoxydharzes eingestellt, z. H. verkleinert. Bei der zweiten Methode wird die Teilchengröße des Elastomeren beispiels-The polystyrene resin and the elastomer can be separated components with the polyphenylmather be put together. Apparently comparable with lower amounts of the elastomer Schltiu / iihigkcilcn ci / .iclt is preferred Combine a rubber-modified polystyrene resin with the polyphenylene ether *. The first method the particle size of the elastomeric phase is determined by mechanical mixing of the rubber, des Styrene resin and polyphenylene oxide resin set, z. H. reduced. In the second method, the particle size of the elastomer is e.g.

weise durch Polymerisation von Styrol in Gegenwart von gelöstem Kautschuk unter bekannten Bedingungen eingestellt, wobei eine disperse elastomere Phase beispielsweise aus aufgepfropften vernetzten Kautschukteilchen in Polystyrol, das die geschlossene Phase darstellt, dispergiert wird. Das Produkt wird dann mit dem Polyphenyleniither kombiniert, wobei die Größe des Teilchens im allgemeinen in der endgültigen Masse unverändert bleibt.wisely by polymerizing styrene in the presence set of dissolved rubber under known conditions, being a disperse elastomer Phase, for example, of grafted crosslinked rubber particles in polystyrene, which is the closed Represents phase, is dispersed. The product is then combined with the Polyphenyleniither, whereby the size of the particle generally remains unchanged in the final mass.

Die Polyphenyleniither. auf die die Erfindung gerichtet ist, sind allnemein bekannt und werden beispielsweise in den US-PS 33 06 874, 33 06 875. 32 57 357 und 32 57 358 beschrieben.The Polyphenyleniither. to which the invention is directed are well known and are exemplified in U.S. Patents 3,306,874, 3,306,875, 3,257,357 and 3,257,358.

Eine bevorzugte Gruppe von Polyphenylenäthern besteht aus wiederkehrenden Siruklureinheiten der FormelA preferred group of polyphenylene ethers consists of recurring Syruclur units formula

y - y -

Q ) Q )

in der das Äthersauerstoffalom einer L-inheil an den Bcnzolring der nächsten benachbarten Einheit gebunden ist, η eine positive i-'an/e Zahl von wenigstens 50 und jeder Rest Q ein einwertiger Substituent aus der Gruppe Wasserstoff. Halogen, von tertiären n-Kohlcnstoffatomen freie kohlenwasserstoffreste, Halogenkohlcnwassersloflreste mit wenigstes 2 C-Atomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkem, Kohlenwasserstoffoxyreste und Halo ^nkohlenwas- »erstoffoxyreste mit wenigstens 2 C-Atomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkem ist. Zahlreiche Beispiele von Polyphenylenäthern, die unter die vorstehende Formel fallen, sind in den obengenannten US-PS angegeben.in which the ether oxygen alom of an L-inheil to the Bcnzolring of the next adjacent unit is bound, η a positive i-'an / e number of at least 50 and each Q radical is a monovalent substituent from the group consisting of hydrogen. Halogen, of tertiary n-carbon atoms free hydrocarbon residues, halogenated hydrocarbon residues with at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus, hydrocarbonoxy radicals and halo-hydrocarbons »Is erstoffoxy radicals with at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus. Numerous Examples of polyphenylene ethers falling under the above formula are in those mentioned above U.S. Patent Specified.

Für die Zwecke der Erfindung wird eine Gruppe von Polyphenylenäthern der vorstehenden Formel bevorzugt, in der jeder Rest Q ein Alkylresl mit I bis 4 C-Atomen ist.For the purposes of the invention, a group of polyphenylene ethers of the formula above preferred, in which each radical Q is an alkylresl with I to 4 carbon atoms.

Hierzu gehören beispielsweiseThese include, for example

Poly(2,6-dimethyl-l.4-phcnylen)äthcr,
Poly( 2,6-diäthyl-l,4-phcnylen lather,
Poly(2-mclhyl-6-athyl-l,4-phenylen Hither.
Poly(2-mcthyl-6-propyl-1,4-phenylcn)äther,
Poly(2,6-dipropyl-1.4-phenylen)äther und
Poly(2-äthyl-6-propyl-l,4-phenylen)äther.
Poly (2,6-dimethyl-1.4-phenylene) ether,
Poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene ether,
Poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene hither.
Poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylcn) ether,
Poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether and
Poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether.

Besonders bevorzugt wird der Poly(2,6-dimcthyll,4-phcnylcn)äther, der mit Polystyrolen über den gesamten Bereich von Mengenverhältnissen leicht tine verträgliche einphasige Masse bildet.Poly (2,6-dimethyl, 4-phenyl) ether is particularly preferred, that with polystyrenes over the entire range of proportions easily forms a compatible single-phase mass.

Der hier gebrauchte Ausdruck »Polystyrol« bedeutet Polystyrole, die wenigstens 25 Gewichtsprozent Polymcreiiiheiten enthalten, die von einem vinylaromatischen Monomeren, z. B. einem Monomeren der FormelThe term "polystyrene" used here means polystyrenes that are at least 25 percent by weight Contain polymorphisms that are of a vinyl aromatic monomers, e.g. B. a monomer of the formula

RC=CII2 RC = CII 2

in der R ein Wasserstoffatom, ein niederer Alkylrest beispielsweise mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein Halogenatom, Z ein Wasserstoffatom, ein Vinylrest. ein Halogenatom oder ein niederer Alkylrest ist und />in which R is a hydrogen atom, a lower alkyl radical for example with 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, Z a hydrogen atom, a vinyl radical. a Is halogen or a lower alkyl radical and />

für U oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht. i»bgeleitet sind. Geeignete Polystyrolharze sind beispielsweise die Homopolymeren von Styrol, Polychlorstyrol und Poly-«-methylstyrol. styrolhaltige Copolymere, z. B. Copolymere von Äthylvinylbenzol u-<drepresents U or an integer from 1 to 5. i »guided are. Suitable polystyrene resins are, for example, the homopolymers of styrene and polychlorostyrene and poly - «- methyl styrene. styrene-containing copolymers, z. B. Copolymers of ethyl vinylbenzene u- <d

ίο Diviny!benzol. Bevorzugt von den Polystyrolharzen dieser Klasse werden Homopolystyrol, Poly-\- melhy!styrol. Styrol-i-Methylstyrol-Copolymere, Styrol-Methylmcthacrylat-C.opoIymere und Poly-\-chIorstyrol. Besonders bevorzugt wird Homopolystyrol.ίο Diviny! benzene. Preferred of the polystyrene resins this class includes homopolystyrene and poly - \ - melhy! styrene. Styrene-i-methylstyrene copolymers, styrene-methyl methacrylate copolymers and poly - \ - chlorostyrene. Homopolystyrene is particularly preferred.

Dv.T hier gebrauchte Ausdruck »Kautschuk« umfaßt natürliche und synthetische polymere Materialien, die bei Raumtemperatur, z. B. bei 20 bis 25 C. Elastomere sind. Der Ausdruck »Kautschuk« umfaßt somit natürliche oder synthetische Kautschuke des Typs, der im allgemeinen für die Herstellung von s':hlagzähen Polymeren verwendet wird. Alle diese Kautschuke bilden ein Zweiphasensystem mit dem Harz, z. B. einem Polystyrolharz, und stellen die disperse feintcilige Phase in der schlagzähen Polyslyrolharzmassc dar. Geeignete Kautschuke Tür die Zwecke der Erfindung sind beispielsweise Naturkautschuk und polymemicrte Dienkautschuke. /. B. Polybutadien und Polyisopren, und Copolymere dieser Diene mit vinyk romatischen Monomeren wie Styrol. Geeignet als Kautschuke oder kautschukartige Copolymere sind beispielsweise natürlicher Crepekautschuk, synthetischer SBR-Kautschuk, der 40 bis 98 Gewichtsprozent Butadien und 60 bis 2 Gewichtsprozent Styrol enthalt und durch Emulsionspolymerisation auf heißem oder kaltem Wege hergestellt worden ist, und Synthesekautschuke, die beispielsweise aus Butadien, Butadien-Styrol oder Isopren beispielsweise nach Verfahren hergestellt werden, bei denen heterogene Katalysaiorsystemc. z. B. Aluminiumtrialkyl und ein Titanhalogenid. verwendet werden, rv-rner eignen sich als Synthesekautschuke für die Polvmcrmischungcn gemäß der Erfindung elastomere modifizierte Dienhomopolymere, z. B. Polybutadiene und PoIychlorbutadiene mit endständigen Hydroxyl- und Carboxylgruppcn. z. B. Polychloroprene. Polyisobutylen und Copolymere von Isobutylen mit Butadien oder Isopren. Polyisopren. Copolymere von Äthylen und Propylen und deren Interpolymerc mit Butadien. Thiokolkautschuke. Polysulfidkautschuke. Acrylkautichuke. Polyurethankautschuke. Copolymere von Dienen, z. B. Butadien und Isopren, mit verschiedenen Comonomcren. z. B. ungesättigten Alkylestcrn. z. B. Meth>!methacrylat. ungesättigten Ketonen, z. B. Methylisopropcnylketon. Vinylheterocyclcn. z. B.Dv.T includes the term "rubber" used here natural and synthetic polymeric materials which can be used at room temperature, e.g. B. at 20 to 25 C. Elastomers are. The term "rubber" thus includes natural or synthetic rubbers of the type generally used in the manufacture of impact polymers. All of these rubbers form a two phase system with the resin, e.g. B. a polystyrene resin, and set the disperse fine phase in the impact-resistant polyslyrol resin mass. Suitable rubbers door the purposes of the invention are, for example, natural rubber and polymeric diene rubbers. /. B. Polybutadiene and polyisoprene, and copolymers of these dienes with vinyl aromatic monomers such as Styrene. Suitable rubbers or rubber-like copolymers are, for example, natural crepe rubber, synthetic SBR rubber containing 40 to 98 percent by weight butadiene and 60 to 2 percent by weight Contains styrene and has been produced by emulsion polymerization by a hot or cold route is, and synthetic rubbers, for example made from butadiene, butadiene-styrene or isoprene for example be prepared by processes in which heterogeneous catalyst systemsc. z. B. aluminum trialkyl and a titanium halide. can be used, suitable for rv-rner as synthetic rubbers for the polymer mixtures according to the invention elastomeric modified diene homopolymers, e.g. B. polybutadienes and polychlorobutadienes with terminal hydroxyl and carboxyl groups. z. B. polychloroprenes. Polyisobutylene and copolymers of isobutylene with butadiene or isoprene. Polyisoprene. Copolymers of ethylene and Propylene and its interpolymer with butadiene. Thiokol rubbers. Polysulfide rubbers. Acrylic chewing stick. Polyurethane rubbers. Copolymers of dienes, e.g. B. butadiene and isoprene, with different Comonomers. z. B. unsaturated alkyl esters. z. B. Meth>! Methacrylate. unsaturated ketones, e.g. B. Methyl isopropyl ketone. Vinyl heterocycles. z. B.

Vinylpyridin. Polyätherkautschuke und I pichlorhydrinkautschuke. Bevorzugt als Kautschuke werden Polybutadien und kautschukartige Copolymere von Butadien mit Styrol Diese bevorzugten Kautschuke werden in großem Umfang-" Tür die Herstcllung von kautschukmodifizierten schlagziihcn PoIystyrolhar/.en in dem weiten Bereich der in den obengenannten Veröffentlichungen genannten Tcilchcngrößcn der Elastomeren verwendet'.Vinyl pyridine. Polyether rubbers and I pichlorohydrin rubbers. Preferred rubbers are polybutadiene and rubber-like copolymers of butadiene with styrene. These preferred rubbers large-scale production of rubber-modified impact polystyrene resins in the wide range of those mentioned above Publications mentioned particle sizes of the elastomers used '.

Der Ausdruck »kautschukmodifiziertes Polystyrolharz.« bezeichnet eine Klasse von Verbindungen, die ein Zweiphasensystem darstellen, in dem der Kautschuk in Form von gesonderten Teilchen in einer Polystyrolharzmatrix dispergiert ist. Die TeilchenThe phrase "rubber modified polystyrene resin." denotes a class of compounds that represent a two-phase system in which the rubber is dispersed in the form of discrete particles in a polystyrene resin matrix. The particles

können durch mechanisches Mischen des Kautschuks und des Polystyrolharzes gebildet werden. In diesem Fall bilden Teilchen des Kautschuks die disperse dastomere Phase. Andererseits und dies wird bevorzugt besteht das Zweiphasensyslem aus Jnterpolymeren eines S'.yrolmonomeren und eines Elastomeren oder Kautschuks. Diese Polystyrole «nil hoher Schlagzähigkeit werden großtechnisch gewöhnlich durch \ufpfropfen auf Kautschuk in Gegenwart von polymerisierendem Styrol hergestellt. Diese Systeme bestehen aus einer geschlossenen Phase des po'iymerisierten Styrolmonomeren. in der Kautschuk oder das Elastomere als diskontinuierliche elastomere Phase mit oder ohne aufgepfropfte Ketten von polymcrisiertem Styrolmonomeren dispergicrt ist. Die Teilchen können auch eingeschlossenes polymerisicrtes Styrolmonomeres enthalten. Dies hat einen gewissen Einfluß auf ihre Größe.can be formed by mechanically mixing the rubber and the polystyrene resin. In this In this case, particles of the rubber form the disperse dastomeric phase. On the other hand and this will The two-phase system preferably consists of interpolymers of an S'.yrene monomer and an Elastomers or rubber. These high-impact polystyrenes are becoming commonplace on an industrial scale produced by grafting onto rubber in the presence of polymerizing styrene. These systems consist of a closed phase of polymerized styrene monomer. in the rubber or the elastomer as a discontinuous elastomeric phase with or without grafted chains of polymerized styrene monomer is dispersed. the Particles can also contain entrapped polymerized styrene monomer. This has a certain Influence on their size.

Verfahren zur Herstellung von kaulschukmodi-Izierten Polystyrolen mit geregelter Teilchengröße lind bekannt. Die GB-PS 1! 74214 beschreibt <lu· Polymerisation von Kautschuk in mon^mciem Stylol. Diese Polymerisation wird als Blockpolymerisation durchgeführt, wobei das Gemisch während der Anfangsphasen zur Bildung der gewünschten Teilchengröße gerührt wird. Dann wird die Intensität des Rührens verringert und die Polymerisation »ollendet. Bei dem Verfahren \on Bender. .1. Appl. Polymer Sei.. 9. 2X87 (1965). wird eine BlockvorpoH-Bncrisation von Kautschuk in monomerem Styrol ■nler Rühren durchgeführt, bis die gewünschte Teilchengröße erhallen worden ist. worauf Wasser u.id oberflächenaktive Mittel /ugeset/t werden und die Polymerisation in Suspension /u Ende geführt wirdProcess for the production of kaulschukmodi-Izierten polystyrenes with controlled particle size well known. The GB-PS 1! 74214 describes <lu · polymerisation of rubber in mon ^ mciem stylol. This polymerization is carried out as a bulk polymerization, the mixture during the initial stages are agitated to form the desired particle size. Then the intensity of stirring is reduced and the polymerization »ends. In the case of the \ on Bender. .1. Appl. Polymer Sci .. 9. 2X87 (1965). becomes a block pre-registration of rubber in monomeric styrene ■ carried out stirring until the desired particle size has been echoed. whereupon water u.id Surfactants / ugeset / t are carried out and the polymerization in suspension / u end is carried out

In diesen Mar/en isl das Elastomere vorzugsweise »on Butadien, einem Buladien-Styrol-Copolymeren »der deren (iemischcn abgeleitet. Diese Materialien lönnen nach bekannten Verfahren, ζ. Β den obengenannten Verfahren hergestellt werden. Sie sind iuch im Handel aus einer Anzahl von Quellen crhältich. In these brands, the elastomer is preferred Derived from butadiene, a buladiene-styrene copolymer, which is a mixture of these. These materials can be done according to known methods, ζ. Β the above Process are produced. They are also commercially available from a number of sources.

In der US-PS 33 83 435 wird festgestellt, daß PoIyfhenylenäther und Polystyrolharze in allen Mengenverhältnissen miteinander kombiniert werden können und daß die Produkte eine einzige Kombination »on tb-.Tmodynamischcn Eigerschäften haben Die Mischungen gemäß der Erfindung können dahei I |)is 99 Gewichtsprozent Polyphenylenäthcr und 99 fcis lnn Polystyrolharz auf kautschukfreier Basis enthalten. Im allgemeinen werden Mischungen bcvor- »ugi in denen das Polystyrolharz auf kautschukfreier Basis ?n bis 80 Gewichtsprozent des Polystyrols und des Polyphenylenäthers ausmacht, weil sie nach der formgebung die beste Kombination von Schlagzähigkeit. Aussehe·!, der Oberfläche und Beständigkeit gegen Lösungsmittel aufweisen. Besonders vorteilhaft lind bevorzugt werden Mischungen, in denen das Polystyrolharz auf kautschukfreier Basis 40 bis tO Gewichtsprozent des Gesamtgewichts von PoIy-Ityrol und Polyphenylenäther ausmacht Eigenschaften wie Biegefestigkeit, Zugfestigkeit. Härte und ins= besondere Schlagzähigkeit haben in diesen bevorzugten Mischungen ihr Maximum.In US-PS 33 83 435 it is stated that polyfhenylene ethers and polystyrene resins can be combined with one another in all proportions and that the products have a single combination of dynamic properties. The mixtures according to the invention can therefore be 99 percent by weight Contains polyphenylene ether and 99 fcis l n n rubber-free polystyrene resin. In general, mixtures are preferred in which the polystyrene resin on a rubber-free basis makes up up to 80 percent by weight of the polystyrene and the polyphenylene ether because, after molding, they have the best combination of impact strength. Appearance ·! Of the surface and resistance to solvents. Mixtures in which the rubber-free polystyrene resin makes up 40 to 10 percent by weight of the total weight of poly-ityrene and polyphenylene ether are particularly advantageous and preferred are properties such as flexural strength and tensile strength. Hardness and, in particular, impact strength have their maximum in these preferred mixtures.

Der Kautschukgehalt, d. h. der Gewichtsanlcil der dispersen clastomcren Phase kann variieren, wobei jedoch kein Vorteil erzielt wird, wenn über ein Maximum von etwa 30% des Gesamtgewichts der Masse hinausgegangen wird. Wenn der Anteil der elastomeren Phase unter etwa 0,1 Gewichtsprozent abfällt, wird die Schlagzähigkeit schlechter. Der bevorzugte Anteil der elastomeren Phase beträgt etwa I bis 15 Gewichtsprozent, wobei der höhere Anteil verwendet wird, wenn der Kautschuk durch mechanisches Mischen dispergiert wird. Wenn, wie es bevorzugt wird, der Kautschuk in Form eines elastomeren Styrol - Kautschuk - Pfropfmischpolymeren vorliegt, können die niedrigeren Mengen vorteilhaft sein. In allen Fällen liegt die bevorzugte Menge der elastomeren Phase im Bereich zwischen 1,5 und 6% des Gesamtgewichts der Masse. Zwar ist bei höheren Anteilen die Schlagzähigkeit eindeutig optimal, jedoch werden andere Eigenschaften, z. B. Lösungsmittelbeständigkeit und Aussehen von Formteilen, beeinträchtigt. Da mit den aufgepfropften Kautschukteilchen Mischungen erhalten werden, die bessere Schlagzähigkeiten als die aus mechanisch gemischten, d. h. nicht gepfropften Teilchen hergestellten Mischungen beim optimalen Anteil von ί.5 H- 6 Gewichtsprozent haben, werden die Mischungen p>-m;iP der Frfindung. die eine feinteilige elastomere Phase mit aufgepfropftem Styrol enthalten, besonders bevorzugt.The rubber content, i.e. H. the weight component disperse clastomeric phase can vary, but no benefit is obtained if above a maximum about 30% of the total weight of the mass is exceeded. When the proportion of elastomer Phase falls below about 0.1 percent by weight, the impact strength deteriorates. The preferred one The proportion of the elastomeric phase is about 1 to 15 percent by weight, the higher proportion being used when the rubber is dispersed by mechanical mixing. If as preferred the rubber is in the form of an elastomeric styrene-rubber-graft copolymer, the lower amounts may be beneficial. In all cases, the preferred amount is the elastomeric Phase in the range between 1.5 and 6% of the total weight of the mass. Although it is at higher proportions the impact strength is clearly optimal, but other properties, e.g. B. Solvent Resistance and appearance of molded parts. As with the rubber particles grafted on Mixtures are obtained which have better impact strengths than those of mechanically mixed, d. H. non-grafted particles produced mixtures at the optimal proportion of ί.5 H- 6 percent by weight the mixtures p> -m; iP of the invention. which contain a finely divided elastomeric phase with grafted styrene, particularly preferred.

Das Verfahren, nach dem die erfindungsremäßen Mischungen auf Basis von Polyphenylenäthcr. Polystyrol und Kautschuk hergestellt werden, ist nicht entscheidend wichtig, vorausgesetzt, daß es bei diesem Verfahren möglich ist. die maximale mittlere Teilchengröße der elastomeren Teilchen auf 2 μ. vorzugsweise auf 0.5 bis 2 μ, zu verringern oder bei diesen Werten zu halten. Bevorzugt wird ein Verfahren, bei dem der Polyphenylenäther mit Polystyrol und einem Kautschuk oder mit einem kautschukmodifizierten Polystyrol nach beliebigen üblichen Mischmethoden gemischt und das hierbei gebildete Gemisch beispielsweise durch Strangpressen und Heißverformung verarbeitet wird.The method by which the Invention emäßen r mixtures based on Polyphenylenäthcr. Polystyrene and rubber are not critically important provided that the process can do so. the maximum mean particle size of the elastomeric particles to 2 μ. preferably to 0.5 to 2 μ, or to keep them at these values. A process is preferred in which the polyphenylene ether is mixed with polystyrene and a rubber or with a rubber-modified polystyrene by any customary mixing method and the mixture formed in this way is processed, for example, by extrusion and hot forming.

Natürlich können den Mischungen gemäß der Erfindung andere Zusätze, z. B. Weichmacner. Pigmcnte. flammwidrigmaehcndc Mittel. VerslärkerfüH-stoffe. z. B. Glasfaden oder -fasern und Stabilisaloren, zugegeben werden.Of course, other additives, e.g. B. Soft Macner. Pigmcnte. flame retardant agent. VerslärkerfüH-materials. z. B. glass thread or fibers and stabilizers are added.

Im Rahmen der Erfindung können außerdem andere Polymere, z. B. Polyamide. Polyolefine -ind Polystyrol. den Mischungen zugesetzt werden. Beispielsweise wurde gefunden, daß Mischungen von Polyphcnylcnoxyd mit gleichen Mcngcnantcilcn von Polystyrol und kautschukmodifiziertem Polystyrol bei einer Teilchengröße des Elastomeren von I bis 2 1 Schlägst) Zähigkeiten haben, die mit denen bekannter Mischungen vergleichbar sind, die den gleichen Gehalt an Polyphenylenätber haben, in denen jedoch das gesamte Polystyrolharz kautschukmoditiziert ist und ei.ie Elastomeren-Tcilchcngröße von etwa 4 ;i hat.In the context of the invention, other polymers, e.g. B. polyamides. Polyolefins are polystyrene. added to the mixtures. For example, it has been found that mixtures of polyphenylene oxide with equal proportions of polystyrene and rubber-modified polystyrene in one Particle size of the elastomer from 1 to 2 1 beat) Have toughness comparable to that of known compounds containing the same content of polyphenylene ethers, but in which all of the polystyrene resin is rubber-modified and ei.has the elastomer particle size of about 4; i.

ss Diese Mischungen sind nichl nur wirtschaftlicher herzustellen ais. die bekannten Mischungen, sondern haben auch nach dem Spritzgießen ticsser aussehende Oberflächen.ss These mixtures are not just more economical to manufacture ais. the well-known mixtures, rather have ticsser-looking surfaces even after injection molding.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert, in denen bevorzugte Ausführungsformcn neschrieben werden, falls nichts anders angegeben, werden alle Mischungen hergestellt, indem Gemische des Polyphenylenäthers. aes Styrolharzss und des Kautschuks oder des schlagzähen Polysty-The invention is further illustrated by the following examples, in which preferred embodiments unless otherwise stated, All mixtures are made by adding mixtures of the polyphenylene ether. aes styrene resin and rubber or impact-resistant polystyrene

fts rols und gcgcbrncnfalls anderer Bestandteile durch eine Einschneckenpresse mit ungleichmäßiger Steigung gegeben werden, wobei die Strangpreßtemperatur zwischen etwa 232 und 288° C gehalten wird.fts rols and, if necessary, other components a single screw press with uneven pitch can be given, the extrusion temperature is maintained between about 232 and 288 ° C.

Alle I eile sind Gewiehlsteile Die aus der Strangpresse austretenden Stränge werden nach üblichen Verfahren gekühlt, zu Granulat zerhackt, stranggeprel.M. zu Granula! zerhack! und zu l'rufstäben gepreßt.All parts are selected parts from the extrusion press Exiting strands are cooled according to the usual methods, chopped into granules, Stranggeprel.M. to granules! chop up! and to l'call sticks pressed.

Beispiel 1example 1

22.7 kg eines Gemisches der folgenden Zusammensetzungen werden hergesiellr22.7 kg of a mixture of the following compositions are produced

Poly(2.6-dimelhyl-l.4-phenylcnl-Poly (2.6-dimethyl-l.4-phenylcnl-

äther'l 4^ Teileether'l 4 ^ parts

K a ti I sch u k mod ι Ii/ie rl esK a ti I sch u k mod ι Ii / ie rl es

Polystyrol"'ι >5 I eilePolystyrene "'ι> 5 I hurry

Polyäthylen ... 1.5 TeilePolyethylene ... 1.5 parts

I ridecslphosphit 0.5 I eileI ridecslphosphite 0.5 I rush

Acrawa\ . . . 0,25 I eileAcrawa \. . . 0.25 I hurry

I il.indiowd 2 1 eileI il.indiowd 2 1 hurry

\ιιim !.I,- m \ ιιim! .I, - m

1',.Iv-I- I,·I1 ',. Iv-I- I, · I

•.·ι,·ΐν '..,Μ !ν ■λ:. lll-i....-,-ιΓ•. · Ι, · ΐν '.., Μ! Ν ■ λ :. lll-i ....-, - ιΓ

, -Mi.-' ι-η I'l·.-; mil ,-ιιη: mi! [!·>■: ν., -Mi.- 'ι-η I'l · .-; mil, -ιιη: mi! [! ·> ■: ν.

Das ι ie mi seh wird in einer 63. 5 -nun -I 'index -S; ran pressc stranggeprelU. Oic erhaltenen Strände werde gekühlt, zu (iranulal zerhackt und zu l'rüfstähc gepreHl. Die miniere TcilchengrölV der elastomere l'hase in der Mischung bleibt I bis J ,The ι ie mi seh is shown in a 63. 5 -well -I 'index -S; ran pressc extruded relU. Oic preserved beaches are going to chilled, to (iranulally chopped and to l'rüfstähc praised The smallest part of the elastomer l'hase in the mixture remains I to J,

Die folgenden physikalischen Tigenschallen werde ermittelt:The following physical tiger sounds will be determined:

η η ηη η η

η ίοη ίο

Izod-Kcfhschl.igzähigkcitIzod-Kcfhschl.igzähkcit

(iardnet -Schi.ig/ahi'jkcit
Bruchdehnung . . . .
Formbeständigkeit ui der
(iardnet -Schi.ig / ahi'jkcit
Elongation at break. . . .
Dimensional stability and the

Warme llX.6 kg enr I
Zugfestigkeit an ilcr
Warm llX. 6 kg enr I
Tensile strength at ilcr

Streckgrenze Stretch limit

Zugfestigkeit beim Bruch
4? -Cdan/werl
Tensile strength at break
4? -Cdan / werl

()."'> mkü 25.4-mm-Kerbe 2"*" cniku 4S'!,.(). "'> mkü 25.4 mm notch 2" * "cniku 4S' ! ,.

123 (123 (

i>hS k'j enr 51M kl! enr Tm Vergleich der T.rgebnisse Iaht cmc wesentliche Verbesserung der beim Ι/ήΙ-Icsi und Gardner-Test ermittelten Schlagzähigkeit sowie des Aussehens der Oberfläche !erkennbar aus dem Glanzwert ι bei der Mischung, die die Teilchen von 1 his 2 / enthält, im Vergleich zu der Mischung, die leuchen von C> ■/ Durchmesser enthält, erkennen.i> hS k'j enr 5 1 M kl! enr Tm Comparison of T.rgebnisse Iaht cmc substantial improvement in the impact resistance determined during Ι / ήΙ-Icsi and Gardner test as well as the appearance of the surface! seen from the gloss value ι in the mixture containing the particles of 1 His 2 / in Compare with the mixture that contains luminosity of C> ■ / diameter.

He ι s ρ ιe I 2He ι s ρ ιe I 2

22.7 kg einer selbsterlöschenden Itlammwidiigeni Mischung der fo I loh de η Zusammen^etzum; werden hergestellt22.7 kg of a self-extinguishing Itlammwidiigeni Mixture of the fo I loh de η together ^ etzum; will manufactured

I\il\i2.r>-dimeth'.l-I \ il \ i2.r> -dimeth'.l-

K4-phen>lcni.,i!n·! ι I1IM M . ςΠ I eile KaulschukmocliiiziertesK4-phen> lcni., I! N ·! ι I 1 IM M. ς Π I hurry kulchuk mocliiied

CoIy sty rol Is Beispie! I.CoIy sty rol Is example! I.

Λ η im ■: kling ^i . . . . ^O I eileΛ η im ■: kling ^ i. . . . ^ O I hurry

l'olyathy len . ... 1.5 I eilel'olyathy len. ... 1.5 I hurry

1 riphi'iiylphosphat . .. .'.Il I eile1 riphi'yl phosphate. ... '. Il I hurry

I ndecyl^hosphit . . 1.0 I eilI ndecyl phosphite. . 1.0 I rush

Zmkstillid . . Ι.ς I eileZmkstillid. . Ι. ς I hurry

M)" μ Styrol enthaltende M) " μ containing styrene

«ulUormischung 0.5 l'ile«Ultra mix 0.5 l'ile

Nach dem Strangpressen in einer M.5-nim-Prode\- Slrangpiesse werden die Stränge nach üblichen Verfahren gekühlt, zerhackt und zu Priifstäben tieprelM. Die miniere ' eilclu ngrohe in der elastomcren Phase belr.i'jl I bis 2 ■;. Die foTjciuien physikalisLhen i-i'jensehallen werden ermittelt:After extrusion in a M.5-nim-Prode \ - Slangpiesse are the strands according to standard methods chilled, chopped up and down to test sticks. The miniere 'eilclu ngrohe in the elastomeric phase belr.i'jl I to 2 ■ ;. The foTjciuien physical i-i'jensehallen are determined:

Biegefestigkeit PM6 kg enrFlexural strength PM6 kg enr

Tür \ ergleichszwecke wird der oben beschriebene 4< \'ersuch wiederholt, ledoch unter Verwendung eines kautschukmodilizierlen Polysly rols \on hoher Schlai:- zähigkeit. das eine disperse elastomere Phase einer mittleren Teilchengröße \on etwa 6 ■, | Bereich 2 bis il enthält und einen Polybutadienuehalt von etwa so Gewichtsprozent hat an Stelle des kautschukmoditizierten Polystyrols des Beispiels I Die Masse enthält nach dem Mischen eine elastomere Phase einer Teilchengröße von etwa 6 μ. Die folgenden physikalischen Eigenschaften werden ermittelt: For purposes of comparison, the above-described 4 <\ 'request is repeated, but using a rubber-modified polystyrene roll of high toughness. that is a disperse elastomeric phase with an average particle size of about 6 , | Range 2 to II contains and has a polybutadiene content of about this weight percent instead of the rubber-modified polystyrene of Example I. After mixing, the composition contains an elastomeric phase with a particle size of about 6 μm. The following physical properties are determined:

Izod-Kerbschlagzähigkeit ... 0.25 mkg Notched Izod Impact Strength ... 0.25 mkg

25.4-mm-Kerbe Gardner-Sehlagzähigkeil .... 230 cmkg25.4 mm notch Gardner high impact wedge .... 230 cmkg

Bruchdehnung 5!" ηElongation at break 5! "Η bobo

Formbeständigkeit in derDimensional stability in the

Wärme (18.6 kg cm21 131 C" Heat ( 18.6 kg cm 2 1 131 C "

Zugfestigkeit bei derTensile strength at the

Streckgrenze 6X2 kg cm2 Yield strength 6X2 kg cm 2

Zugfestigkeit beim Bruch ... 577 kg enr Tensile strength at break ... 577 kg enr

45 -Glanzwert 59 45 - gloss value 59

Biegemodul 26 717 kg cnr Flexural modulus 26,717 kg cnr

Biesefestickeit 2 142 kg cm2 Tuck resistance 2 142 kg cm 2

l/od-kerhschla-jzaiiigkeit .l / od-kerhschla-jzaiiigkeit.

C ianlner-Schlagzahigkeii
Bruchdehnung
1-ormbesiäiidigkeit in iler
C ianlner impact rate
Elongation at break
1-form persistence in iler

Wiiniie I IN.fi kg enr I .
Ziinfesiigkeii bei der
Wiiniie I IN.fi kg enr I.
Ziinfesiigkeii at the

Streckgrenze
Zugfestigkeit beim Bruch .
Stretch limit
Tensile strength at break.

Biegemodul Bending module

Biegefestigkeit Flexural strength

0.71 mkg 15.4-mm-Kerhe 202 ctnki! 49".,0.71 mkg 15.4 mm Kerhe 202 ctnki! 49 ".,

122 C122 C

640 kg cm640 kg cm

57" kL' enr5 7 "kL 'enr

24 031) kü enr"24 031) kü enr "

I S29 ki; enrI S29 ki; enr

tür \ cpjleicnszwcckc wiru uer vorstenenii nesihrienene \ ersuch wiederholt, jedoch unter Verwendung \on schlag/ähem Polystyrol, das eine disperse elastomere Phase mit einem mittleren TOiI-ehendurchmesser \on 6-j. ι Bereich 2 bis 10 /l enthält, an Stelle des kautschukmodili 'icrten Polystyrols des Beispiels!. Die endgültige Mischung hat eine TeilchenüröHe im gleichen Bereich. Die folgenden physikalischen Eigenschaften werden ermittelt:For the purpose of this we have repeated the request, but using impact / similar polystyrene, which is a disperse elastomeric phase with a mean linear diameter of 6-j. Contains range 2 to 10 / l, instead of the rubber-modified polystyrene of the example !. The final mixture will have a particle size in the same range. The following physical properties are determined:

Izod-Kerbschlagzähigkeit .Notched Izod Impact Strength.

Gardner-Schlaszähigkeit . Gardner impact strength .

Bruchdehnung Elongation at break

F ormbes'.ändtgkeit in der F ormbes'.ändtgkeit in the

Warme (18.6 kg enrI . .
Zugfestigkeit bei der
Warm (18.6 kg enr I..
Tensile strength at the

Streckgrenze Stretch limit

Zugfestigkeit beim Bruch .Tensile strength at break.

Biegemodul Bending module

Bie-iefestiskeit Flexibility

0.25 mkg 25.4-mm-Kerbe 138cmk« 40"o0.25 mkg 25.4 mm notch 138cmk « 40 "o

121 C121 C

657 ka cm2 657 ka cm 2

584 ki cm2 584 ki cm 2

23 852 k» cm2 23 852 k »cm 2

2 170 ka cm2 2 170 ka cm 2

Elin Vergleich der Lrgebnisse zeigt eine wesentliehe Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit bei den Mischungen, die ein dispeniieries Elastomeres in Form \on Teilchen mit einem maximalen Durchmesser von 2 ·ι enthalten.A comparison of the results shows an essential Improvement of the notched impact strength of the compounds containing a dispersed elastomer in Form \ on particles with a maximum diameter of 2 · ι contain.

H ο ι s ρ ι C I JH ο ι s ρ ι C I J

22.7 ki! finer selhsterlöscheiuien Iflammwidrigcnl Mischung der folgenden Zusammensetzung werden hergestellt:22.7 ki! finer self-extinguishing if flame retardant Mixtures of the following composition are made:

Polyphenylenäther. ... . ... 4(1 'leilePolyphenylene ether. ... ... 4 (1 'leile

Polystyrol von hoher Schlagzähigkeit (wie im Heispiel 11. . W) TeileHigh impact polystyrene (as in Example 11. W) parts

Polyäthylen 1.5 leilePolyethylene 1.5 leile

I rideeylphosplm 0.5 TeileI rideeylphosplm 0.5 parts

[ riphcnytphxsphiil 9 leile[riphcnytphxsphiil 9 leile

Polytelraflunrätlnlen . . . π I foil Polytelraflun racks. . . π I foil

Nach dem Strangpressen in einer ii3.5-mm-I'rode\- (rangpresse weiden die Sliängc iKieh ühiiehen Vcr- ihren gekühlt, zerhackt und /u l'rüfstähen gepreßt )ie mittlere Teilchengröße in der elaslomeren Phase iMrägt I bis 2 · Die folgenden plnsikalisehen Eigen- tth.iMen werden ermittelt:After extrusion in a 3.5 mm rod (the extrusion presses are cooled, chopped and pressed) the mean particle size in the elastomeric phase ranges from 1 to 2 times The following standard properties are determined:

l/od-Kerhsehlag/ähigkeit . . . . 0."7I mkgl / od-Kerhsehlag / ähigkeit. . . . 0. " 7 I mkg

25.4-mm-Kerhe25.4 mm notch

(iardncr-Schlag/ühiiikcit -^ficmkg(iardncr-blow / ühiiikcit - ^ ficmkg

Bruchdehnung ^ϊ"» Elongation at break ^ ϊ "»

Formbeständigkeit in derDimensional stability in the

Wärme |1Χ.6 kg cm:) 104 (Heat | 1Χ.6 kg cm :) 104 (

Zugfestigkeit bei tierTensile strength at tier

Streckyrcn/c 562 kg cm2 Stretching cycle / c 562 kg cm 2

Zugfestigkeit beim Bruch .. 522 kg cm'Tensile strength at break .. 522 kg cm '

45 -Oilanzwert ftl.s'45 -Oilance value ftl.s'

Für Vergleichs/wecke wird der vorstehend be- tlhricbene Versuch wiederholt, jedoch unter Verlliendung eines Polystyrols von hoher Schlag/ähiu- kit mit einer ruinieren Teilchengröße von 6 ■>. (Bereich % bis 10 μ) an Stelle des kautschukmodifi/ierten PoIy- llyrols des Beispiels I. Die endgültige Mischung hat tine Teilchengröße in diesem Bereich. Die folgenden physikalischen Eigenschaften werden ermittelt: For purposes of comparison, the above-mentioned experiment is repeated, but using a polystyrene of high impact / erium kit with a ruined particle size of 6 %. (Area% to 10 μ) in place of the kautschukmodifi / ierten poly llyrols of Example I. The final mixture has tine particle size in this area. The following physical properties are determined:

Izod-Kerbschlag/ähigkeit.... 0.25 mkgNotched Izod impact / strength .... 0.25 mkg

25.4-mm-Kerbe25.4 mm notch

Gardner-Schlagzähigkeit .... 58 cmkgGardner impact strength .... 58 cmkg

Bruchdehnung 42%Elongation at break 42%

Formbeständigkeit in derDimensional stability in the

Warme (18.6 kg cm2) 99 CWarm (18.6 kg cm 2 ) 99 C

Zugfestigkeit an derTensile strength at the

Streckgrenze 605 kg cm2 Yield strength 605 kg cm 2

Zugfestigkeit beim Bruch .... 506 kg cm2 Tensile strength at break .... 506 kg cm 2

Ein Vergleich der Ergebnisse zeigt eine wesentliche Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit bei Mischun- £tn. die ein dispergiertes Elastomeres in Form von leuchen mit einem maximalen Durchmesser von 2 μ iithalten. A comparison of the results shows a significant improvement in the notched impact strength in mixed undertakings . which hold a dispersed elastomer in the form of lights with a maximum diameter of 2 μm.

Beispiel 4Example 4

22,7 kg einer Mischung der folgenden Zusammensetzung werden hergestellt:22.7 kg of a mixture of the following composition are made:

Polyphenylenäther (PPO) 30 TeilePolyphenylene ether (PPO) 30 parts

Schlagzähes Polystyrol wie im Impact-resistant polystyrene as in

Beispiel 1 70 TeileExample 1 70 parts

Polyäthylen 1,5 TeilePolyethylene 1.5 parts

Tridecylphosphit 0,5 TeileTridecyl phosphite 0.5 parts

Triphenylphosphat 6 TeileTriphenyl phosphate 6 parts

Nach dem Strangpressen in einer 63,5-mm-Prodex-Strangpresse werden die Stränge nach üblichen Verfahren gekühlt, zu Granulat zerhackt und zu Prüfstäben gepreßt. Diese Mischung, die etwa 68 Ge- After extrusion in a 63.5 mm Prodex extruder, the strands are cooled by conventional methods, chopped into granules and pressed into test bars. This mixture, which contains about 68

wiehispio/ent Styrolhar/ (kautschukfreie Hasist, bezogen aufgebundenes Styrolhar/ (kaulschukfrei) und l'olyphenyleniither. und etwa 5.X"» dispergierte elastomere l'hase mit einer Teilchengröße von 1 bis 2 ·ι enthält, hat eine höhere Ker'ischlag/ähigkeii H)JiX gegenüber 0.235 mkg 25.4-mm■ Kerbel als ähnliehe bekannte Mischungen, die aus kautschukmodili/icriL-m Polystyrol mil einer leilchengrö'le von 2 bis In. Ir !gestellt werden (IS-Patent 3.1 S3 435). Die ΓοΙι'λmien physikalischen Γ-igenscliaHen werden ermittelt: Wiehispio / ent Styrolhar / (rubber-free Hasist, based on bonded Styrolhar / (Kaulschukfree) and l'olyphenyleniither. and contains about 5.X "» dispersed elastomeric l'hase with a particle size of 1 to 2 · ι , has a higher Ker'ischlag / ähigkeii H) JiX compared to 0.235 mkg 25.4-mm ■ Chervil as similar known mixtures, which are made of rubber-modified polystyrene with a particle size of 2 to 1 inch (IS patent 3.1 S3 435) ΓοΙι'λmien physical characteristics are determined:

1/od-kerbsehlag/ähiL'keit . . . .1 / od-notch / equality. . . . O.fiX mkgO.fiX mkg 25.4-mm-Kerhe25.4 mm notch Formbeständigkeit in 'lerDimensional stability in 'ler Wärme I IX.f' kg em I ...Heat I IX.f 'kg em I ... K)S CK) S C Bruchdehnung Elongation at break 44",,44 ",, Zugfestigkeit bei derTensile strength at the Streckuren/e Stretchers / e 527 ki! enr'527 ki! enr '

Beispiel 5
22.7 ku einer Mischiinn der foluenden Zusammen-
Example 5
22.7 ku a mixture of the following combinations

set/ung werden hergestellt:set / ung are produced:

25 feile25 file

75 Teile
1.5 Teile
0.5 Teil«,
ft Teile
75 parts
1.5 parts
0.5 part «,
ft parts

Polyphenylenäther (ITOl ...
Schlagzähes Polystyrol wie im
Polyphenylene ether (ITOl ...
Impact-resistant polystyrene as in

Beispiel I Example I.

Polyäthylen Polyethylene

Tridecylphosphit Tridecyl phosphite

Triphenylphosphat Triphenyl phosphate

Nach dem Strangpressen in einer d.i.:-mm-Prodex-Strangpresse werden die Stränge gekühlt. /11 Granulat zerhackt und zu Prüfstäben gepreßt. Die dispergierten Teilchen der elstomeren Phase haben einen mittleren Durchmesser zwischen 1 und 2 μ. Die folgenden physikalischen Eigenschaften werden ermittelt:After extrusion in a di: mm Prodex extruder, the strands are cooled. / 11 Granules chopped up and pressed into test sticks. The dispersed particles of the elastomeric phase have an average diameter between 1 and 2 μ. The following physical properties are determined:

Izod-KerbschlagzähigkcitNotched Izod impact strength

0.55 mkg
25.4-mm-Kerbe
34" η
0.55 mkg
25.4 mm notch
34 "η

Bruchdehnung Elongation at break

Formbeständigkeit in derDimensional stability in the

Wärme (18.6 kg cm2) 106 CHeat (18.6 kg cm 2 ) 106 C

Zugfestigkeit an derTensile strength at the

Streckgrenze 527 kg enrYield strength 527 kg enr

Zugfestigkeit beim Bruch .... 506 kg cm'Tensile strength at break .... 506 kg cm '

Eine ähnliche bekannte Mischung, die jedoch ein schlagzähes Polystyrol einer Teilchengröße von 2 bis 10 μ enthielt (US-PS 33X3 435. Beispiel 7 un 1 Fig. 18). hatte eine Kerbschlagzähigkeit von nur etwa 0.235 mkg 25.4-mm-Kcrbc.A similar known mixture, but which is an impact-resistant polystyrene with a particle size of 2 up to 10 μ (US-PS 33X3 435. Example 7 and 1 Fig. 18). had an impact strength of only about 0.235 mkg 25.4 mm Kcrbc.

Aus den Produkten der Beispiele ' und 2 herges'ellte Prüfstäbe, die bei 1% Deformierung in Benzin getaucht wurden, zeigten nach 15 Minuten keine katastrophale Schädigung, wenn die Teilchengröße durchschnittlich 1 bis 2 μ betrug (schlagzähes Poly styrol wie im Beispiel 1).Test bars produced from the products of Examples' and 2, which were immersed in gasoline at 1% deformation, showed no catastrophic damage after 15 minutes if the average particle size was 1 to 2 μ (impact-resistant polystyrene as in Example 1 ).

Im Gegensatz hierzu versagten sämtliche Prüfstäbe (vollkommene Zerstörung), die aus den Mi schungen hergestellt waren, in denen die Teilchen größer waren (mittlere Teilchengröße 6 μ, Bereich 2 bis 10 μ), in weniger als 15 Sekunden bei 1% Deformierung in Benzin.In contrast, all of the test specimens failed (complete destruction), which were prepared mixtures of the Mi, in which the particles were larger (μ average particle size 6, the range from 2 to 10 μ), in less than 15 seconds at 1% deformation in gasoline.

Beispiel 6Example 6

Ein Gemisch wird hergestellt, das 50 Teile PoIy-(2,6-dimethy!-l,4-phenylen)äther. 45 Teile kristallines Polystyrol und 5 Teile Polybutadienkautschuk enthält. Zunächst werden der Kautschuk und das kri-A mixture is prepared which contains 50 parts of poly (2,6-dimethy! -L, 4-phenylene) ether. Contains 45 parts of crystalline polystyrene and 5 parts of polybutadiene rubber. First of all, the rubber and the

ItIt

stallme Polystyrol üi einem Banbtiry-Mischcr intensiv gemischt, his clic Kaulsehukteilehen iiiif einen mittleren Durchmesser von I bis 2 ■> zerkleinert worden sind Anschließend wird das Gemisch gemeinsam mit dem Polyphenyleniither stranggepresst, wobei eine gleiehmiitti'.! gemischte Masse, in der die elaslomercn I eilchen eine Grotte von I his 2 μ haben, erhalten w'/d. Diese Masse ergibt Formteile mit hoher Kerh.-.chlag/ähigkcit und verbessertem Glanz, wenn sie gekühlt, zu Granulat /erhackt unil durch Strangpressen oder Spritzgießen verarbeitet vs irtl.Stable polystyrene has been intensively mixed in a Banbtiry mixer, until it has a mean diameter of 1 to 2 mm. The mixture is then extruded together with the polyphenylene ether, with a smooth joint. mixed mass, in which the elaslomercn I have a grotto from I to 2 μ , obtained w '/ d. This compound results in molded parts with a high grain / strength and improved gloss, if they are cooled, processed into granules / hacked unil by extrusion or injection molding vs. irtl.

H e ι s ρ ι e I 7H e ι s ρ ι e I 7

Der im Beispiel I beschriebene Versuch wird wiederholt, wobei jedoch an Stelle des mit Polybutadien modili/ierten Polystyrols ein Polystyrol verwendet wird. tla< l) Gewichtsprozent einer elastomeren Phase tnthält, die aus einem kautschukartigen Slvrol-Buliidien-Copolvmeren. das 77 Gewichtspro/enl Buladientinheiten und 23 Gewichlspro/ent Styroleinheilen enthalt, gebildet worden ist. Die endgültige Mischung hai eine Teilchengröße /wischen 0.5 und 2 μ. Die Kerbsehlag/ähigkeil ist hoch und mit derjenigen des Produkts von Beispiel I vergleichbar.The experiment described in Example I is repeated, but using a polystyrene instead of the polystyrene modified with polybutadiene. tla < 1 ) percent by weight of an elastomeric phase which consists of a rubber-like Slvrol-Buliidien copolymer. which contains 77 percent by weight buladiene units and 23 percent by weight styrene units has been formed. The final mixture has a particle size between 0.5 and 2 μ. The score is high and comparable to that of the Example I product.

Beispiel SExample p

Drei Mischungen werden aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:Three mixtures are made from the following ingredients:

Mischung Λ Ilmixture Λ Il

P Li IcP Li Ic

Poly(2.6-dimethyl-1.4-phenylen)- 40 40 40 iilher IPPOl
Kautschuk modifiziertes
Polystyrol
Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) - 40 40 40 iilher IPPOl
Modified rubber
Polystyrene

TeilchengrößeParticle size

3 bis S μ 653 to S μ 65

3 bis IO μ 653 to IO μ 65

I bis 2 υ 65I to 2 υ 65

Izod-Kerbschlagzähigkeit,
mkg/25,4-mro-Kerbe
Zugfestigkeit bei der
Streckgrenze, kg cm2
Zugfestigkeit beim Bruch,
kg cm2
Dehnung. %
Notched Izod impact strength,
mkg / 25.4 mro notch
Tensile strength at the
Yield strength, kg cm 2
Tensile strength at break,
kg cm 2
Strain. %

Mischungmixture BB. CC. AA. 0,250.25 0,530.53 0,2350.235 633633 640640 675675 534534 520520 548548 4646 4747 3636

Die Werte /eigen, dall die Mischung C" eine weit höhere Kerbschlag/uiiigkeil hat als die Mischungen Λ und B. Sie lassen erkennen, dall diese Higenschaften bei gleichem Kaulschukgehall er/ielbar sind, wenn Hlastomerteilehen in einer Grolle von I bis 2 ·.· an Stelle eines Bereichs von 3 bis IO μ. wie er bei handelsüblichen kautschuk modifizierten Polystyrolen üblich ist und bisher in bekannten Mischungen auf Basis von Polyphenyleniithern verwendet wurde, verwendet werden.The values / own, because the mixture C "one far has a higher notch impact than the mixtures Λ and B. They indicate that these properties are present can be reached with the same goblet sound if hlastomer parts are in a range from 1 to 2 ·. · an Digit of a range from 3 to IO μ. as is the case with commercially available rubber-modified polystyrenes is customary and has hitherto been used in known mixtures based on polyphenylene ethers will.

Beispiel ')Example ')

ΛιιΓ die im Beispiel I beschriebene Weise weiden Mischungen hergestellt, wobei |cdoch die Hälfte des kautschukmodili/icrten schlag/ähen Polystyrols des Beispiels I durch kristallines Polystyrol erset/l wird. Die Mischungen haben die folgende Zusammensetzung: ΛιιΓ graze the manner described in Example I. Mixtures made, with | cdoch half of the The rubber-modified polystyrene of Example I is replaced by crystalline polystyrene. The mixtures have the following composition:

.15.15

4545

Alle obengenannten Polystyrole enthielten 7.5 Gewichtsprozent Kautschuk.All of the above polystyrenes contained 7.5 percent by weight rubber.

Die drei Mischungen wurden in einer 19.05-mm-Strangpresse (Waync) stranggepreßt und in einer 25-g-Presse (Ncwbury) gepreßt. Die einzelnen Mischungen enthalten ein dispergiertes elastomeres Gel mit kleinen Teilchendutchmesser entsprechend dem des kautschukmodifizierten Styrolharzes. Die folgenden Eigenschaften werden ermittelt:The three blends were made in a 19.05 mm extruder (Waync) extruded and pressed in a 25g press (Ncwbury). The individual mixes contain a dispersed elastomeric gel with small particle diameter corresponding to the of the rubber-modified styrene resin. The following properties are determined:

6060

Misl ΙπιιιμMisl Ιπιιιμ ιι ιι I)I) I L-IL-I L-IL- 4545 4545 Poly(2.6-dimelhyl-Poly (2,6-dimethyl 4545 l.4-phenylen)äthcr (PPO)l.4-phenylene) ether (PPO) 27.527.5 KuutschukmodifizicrtcsKuutschuk modifications 5555 Polystyrol des Beispiels I.Polystyrene of Example I. Teilchengröße I bis 2 μParticle size I to 2 μ SSSS Aus US-PS 33 83 435.From US-PS 33 83 435. Beispiel 7. TeilchengrößeExample 7. Particle size 2 bis IO μ2 to IO μ 27.527.5 Kristallines PolystyrolCrystalline polystyrene 1.51.5 1.51.5 PolyäthylenPolyethylene 1.51.5 0.50.5 0.50.5 TridecylphosphilTridecylphosphil 0.50.5 0.250.25 0.250.25 Aera waxAera wax 0.250.25 11 tt TitandioxvdTitanium dioxide 22

liclLll UCIIl Oll<lll^:piC>>CII CIIIIlClItCII UIC IV|!M,!UUIt:C!lliclLll UCIIl Oll <lll ^: piC >> CII CIIIIlClItCII UIC IV |! M,! UUIt: C! l

dispergicrte Elastomerteilchen mit dem gleichen Durchmesser wie in den Ausgangsmaterialien. Aus den Mischungen hergestellte Prüfkörper haben die folgenden Eigenschaften:dispersed elastomer particles with the same diameter as in the starting materials. the end Test specimens produced from the mixtures have the following properties:

Mischung
I) Η
mixture
I) Η

Izod-Kerbschlagzähigkeit, mkg/25,4-mm-Kerbe
Schmelzviskosität (Poise)
Dehnung, %
Notched Izod Impact Strength, mkg / 25.4mm notch
Melt viscosity (poise)
Strain, %

Formbeständigkeit in
der Wärme, C
Dimensional stability in
of warmth, C

0,790.79

0.25 0.2350.25 0.235

25402540 26002600 23502350 4848 5151 5959 123123 131131 138138

Die Ergebnisse zeigen, daß durch Mischen des schlagzähen Polystyrols mit einer Teilchengröße von 1 bis 2 μ mit einem wesentlichen Anteil an kautschukfreiem Styrolharz (Mischung F) die Kosten stark gesenkt werden, wobei jedoch die Festigkeitseigenschaften der Mischung B. die den doppelten Kautschukgehalt der Mischung F hatte, aufrechterhaltenThe results show that by mixing the high impact polystyrene having a particle size of 1 to 2 μ with a substantial proportion of rubber-free styrene resin (mixture F) the costs are high be lowered, however, the strength properties the mixture B. which had twice the rubber content of the mixture F maintained

worden. ϊ-Is isi bemerkenswert, dall die Mischung ! eine höhere l'ormhestiindigkeit in der Wurme hat als die Vischung K.been. ϊ- Isi remarkable, dall the mixture! a higher l'ormhestiindigkeit in the worm than the Vischung K.

Hei spie I IO ς Hey spie I IO ς

Die folgenden Polyphenvlenäthcr werden an Stelle von Poly(2.fi-diniethyl-l.4-phenvlcn)äther in der mti Heispiel I beschriebenen Mischung, verwendet ■The following polyphenylene ethers are used in place of poly (2.fi-diniethyl-1.4-phenylene) ether in the mixture described with Example I

Poly(2.(i-diathyl-l.4-phenylen)älher. Poly(2-melhyl-6-iithyl-l.4-phenylen):illii-r. Pol\(2-methyl-f>-prop\l- l.4-phcnylcn);iilKT. Pol \(2/i-di props I- l.4-phenvlen)äther. Poly(2-aihyl-6-propyl-l.4-plienylen)äther.Poly (2. (i-diethyl-1.4-phenylene) ether. Poly (2-methyl-6-iithyl-1.4-phenylene): illii-r. Pol \ (2-methyl-f> -prop \ l- l.4-phcnylcn); iilKT. Pol \ (2 / i-di props I- l.4-phenvlen) ether. Poly (2-ethyl-6-propyl-1.4-plienylene) ether.

Die endgültigen Mischungen haben iilinliclu i i;jcm- ι; »».haften u1 ■ die geniiiU Heispiel I hergestellie Mi- «.Ίιιιημ.The final mixes have iilinliclu ii; jcm- ι; »» .Holding u 1 ■ the geniiiU example I manufactured Mi- «.Ίιιιημ.

H e ι s ρ ι e I IlH e ι s ρ ι e I Il

Die folue.ulen Polystyrolhar/e werden an Stelle .·(. des kri'i !linen lloniopolysiyrols in Mischungen iler im Heispiel 6 genannten /tisamntcn-.cl/unt: \cf.M-ndei:The folue.ulen polystyrene resins are replaced in place of. (. des kri'i! linen lloniopolysiyrols in mixtures iler /tisamntcn-.cl/unt: \ cf.M-ndei:

l'oK-ii-methylslyrol.
Styrol-fi-Mcthylstyrol-Copolsnieres. Styrol- Met hylmcthacrvlat-Copohmeies. Polv-'(-chlorstyrol.
Styrol-Acrvlnitril-n-Mi'ihyls'yii'l- Terpolymerev
l'oK-ii-methylslyrol.
Styrene-fi-methylstyrene copolymers. Styrene-methyl methacrylate copohmeies. Polv - '(- chlorostyrene.
Styrene-acrylonitrile-n-mi'ihyls'yii'l terpolymersv

Die erhaltenen Mischungen haben ähnliche f-jgenschaften wie die im Heispiel 6 beschriebene Miscluii■;■The mixtures obtained have similar properties like the Miscluii ■; ■ described in example 6

Die folgenden Kautschuke werden an Stelle des Poiybuliidiens in Mischungen der im Beispiel (S genannten /iisainmensel/ung verwenilct:The following rubbers are used instead of the polybulids in mixtures of those mentioned in the example (S / iisainmensel / ung used:

(Ίepe-Naturkautschuk.(Ίepe natural rubber.

Styrol-Huiadien-C'opolymeres i2.\5"n Si wnli. M el hy Ii so propen y I keton-Hu I,ι dien·Styrene-Huiadien-C'opolymeres i2. \ 5 "n Si wnli. M el hy Ii so propen y I keton-Hu I, ι dien

( Ό polymeres 150" ο Metliylisopropcnylkctoni. Λ1 Ii \len-Propylen-Hut adieu- Tel pol \ nicies.(Ό polymeres 150 "ο Metliylisopropcnylkctoni. Λ1 Ii \ len-propylene hat adieu- Tel pol \ nicies.

Die erhaltenen Mischungen haben ähnliche 1-igensch.ilicn wie ilie im Beispiel 6 beschriebene MischungThe mixtures obtained have similar characteristics as described in Example 6 mixture

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Thermoplastische Massen mit hoher Schlag- s Zähigkeit aus Gemischen eines Polyphenyleniithers mit einem kautschukmodifizierten Polystyrol und oder einem Polystyrol und einem Kautschuk, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 30 Gewichtsprozent einer dispersen elastomeren Phase aus natürlichen oder synthetischen Kautschuken oder solchen mit aulgepfropftem Polystyrol enthalten, deren Teilchen einen mittleren Durchmesser von maximal etwa 2 u haben.1. Thermoplastic compositions with high impact strength s made from mixtures of a polyphenylene ether with a rubber-modified polystyrene and / or a polystyrene and a rubber, characterized in that that they contain 0.1 to 30 percent by weight of a disperse elastomeric phase of natural or synthetic Rubbers or those with grafted polystyrene contain their particles have a mean diameter of a maximum of about 2 u. 2. Thermoplastische Masse nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß das Polystyrolharz auf kautschukfreier Basis 20 bis 80 Gewichtsprozent des Gesamtgewichts des Polystyrolharzes auf kautschukfreier Basis und des Polyphenylenäthers ausmacht.2. Thermoplastic composition according to claim 1, characterized in that the polystyrene resin on a rubber-free basis, 20 to 80 percent by weight of the total weight of the polystyrene resin rubber-free base and polyphenylene ether.
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