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Mäntel und der Behälter begrenzen somit drei ring- teilweise im Wasser unter Bildung von unterchloriger förmige Räume und einen zylindrischen Raum, die Säure und Salzsäure gelöst. Das überschüssige Chlor koaxial angeordnet sind und untereinander abwech- entweicht durch den oberen Teil des Raumes 5; es selnd über ihren oberen oder unteren Teil in Verbin- wird im Wäscher 10 mit dem über die Leitung Il zudung stehen. Die Vorrichtung umfaßt weiterhin eine 5 geführten Wasser gewaschen und teilweise darin gelöst. Einleitungsvorrichtung für den äthylenisch ungesät- Die im Ringraum 6 aufsteigende wäßrige Lösung tritt tigten Kohlenwasserstoff im unteren Teil des Behälters, in den zylindrischen Raum 5 über, fließt in diesem am unteren Ende des peripheren Ringraumes, eine abwärts und tritt in den Ringraum 8 ein. In diesem Vorrichtung zum Einleiten von Chlor, die in den Raum 8 wird die wäßrige Lösung durch den eingeleiinneren Ringraum reicht, eine Vorrichtung zum Ein- io teten, ungesättigten Kohlenwasserstoff nach oben geleiten von Wasser sowie eine Vorrichtung im unteren trieben. Durch den ringförmigen Querschnitt dieses Teil des mittleren Ringraumes zum kontinuierlichen Raumes wird der Kohlenwasserstoff leicht und gleich-Abziehen eines Teiles der Reaktionsflüssigkeit, die das mäßig über den gesamten Ringraum 8 verteilt. Da 1,2-Glykol-Monochlorhydrin enthält. Die erfindungs- dieser Raum infolge seiner peripheren Lage ohne gemäße Vorrichtung sowie eine vorteilhafte Ausbil- 15 Schwierigkeit mit weitem Querschnitt ausgebildet sein dung werden an Hand der Zeichnung näher erläutert. kann, können beträchtliche Mengen an ungesättigtem Gemäß dieser Darstellung haben der Behälter 1 und Kohlenwasserstoff eingespeist werden. Während er im die drei zylindrischen Mantel 2, 3 und 4 alle einen Raum 8 aufsteigt, wird der ungesättigte Kohlenwasserkreisförmigen Querschnitt und begrenzen einen zylin- stoff in der aus dem Raum 5 zugeführten wäßrigen drischen Zwischenraum 5 sowie Ringräume 6, 7 und 8. 20 Lösung von Chlorwasserstoff und unterchloriger Säure Im Kopfteil des Behälters befindet sich ein Abgas- gelöst unter Bildung von 1,2-Glykol-Monochlorhydrin, stutzen 9, durch den der überschüssige, ungesättigte das in Lösung bleibt. Der überschüssige, ungesättigte Kohlenwasserstoff austritt. Der Zwischenmantel 3 Kohlenwasserstoff wird durch den Abgasstutzen 9 absetzt sich aus zwei zylindrischen Abschnitten 3a und geblasen. Aus dem oberen Teil des Ringraumes 8 tritt 3b zusammen, die miteinander durch den kegelstumpf- 35 die Reaktionsflüssigkeit in den oberen Teil des Ringartigen Abschnitt 3c verbunden sind. Der Teile 3a raumes 7 über, dessen breiter Querschnitt die Beruhiweist einen größeren Querschnitt auf, als der Teil 3b. gung der Flüssigkeit und das Entgasen des nicht ge-Das nicht gelöste Chlor und die gegebenenfalls es lösten, ungesättigten Kohlenwasserstoffes begünstigt, begleitenden inerten Gase blasen durch den verjüng- Die Reaktionsflüssigkeit fließt dann im Ringraum 7 ten Teil 3b aus dem Behälter ab. In diesem verjüngten 30 nach unten und tritt erneut in den Ringraum 6 ein. Teil 3b ist ein Chlorwäscher 10 angeordnet, der aus Ein Teil der Reaktionsflüssigkeit wird durch die Abder Leitung 11 mit dem für den Vorgang notwendigen gabeleitung 20 abgezogen; dieser Teil wird dann im Wasser berieselt wird. Der lDnenmantel2 reicht bis Hinblick auf das enthaltene 1,2-Glykol-Monochlorzum Ansatz des kegelstumpf artigen Teiles 3 c des hydrin aufgearbeitet.Coats and the container thus delimit three ring-shaped spaces, partly in the water, forming hypochlorous-shaped spaces and one cylindrical space, which dissolves acid and hydrochloric acid. The excess chlorine are arranged coaxially and alternately escapes through the upper part of the room 5; it selnd via its upper or lower part in connection is in the scrubber 10 with the supply via the line II. The device further comprises a 5 run water washed and partially dissolved therein. Inlet device for the ethylenically unsaturated aqueous solution rising in the annular space 6 occurs saturated hydrocarbon in the lower part of the container, in the cylindrical space 5, flows in this at the lower end of the peripheral annular space, a downward and enters the annular space 8. In this device for introducing chlorine, which into space 8, the aqueous solution passes through the inner annular space, a device for introducing unsaturated hydrocarbon upwardly directing water, and a device in the lower part. Due to the annular cross-section of this part of the central annular space to form the continuous space, the hydrocarbon is easily and evenly withdrawn from a part of the reaction liquid, which is moderately distributed over the entire annular space 8. Because it contains 1,2-glycol monochlorohydrin. The inventive space due to its peripheral location without a suitable device and an advantageous training difficulty with a wide cross-section are explained in more detail with reference to the drawing. According to this illustration, the tank 1 and hydrocarbon can be fed. While it rises a space 8 in the three cylindrical shells 2, 3 and 4, the unsaturated hydrochloric cross-section is circular and delimit a cylindrical material in the aqueous drical space 5 and annular spaces 6, 7 and 8 supplied from space 5 of hydrogen chloride and hypochlorous acid In the head part of the container there is an exhaust gas dissolved with the formation of 1,2-glycol monochlorohydrin, pipe 9, through which the excess, unsaturated remains in solution. The excess, unsaturated hydrocarbon escapes. The intermediate jacket 3 hydrocarbon is deposited through the exhaust port 9 and consists of two cylindrical sections 3a and blown. From the upper part of the annular space 8 3b comes together, which are connected to one another by the truncated cone 35 the reaction liquid in the upper part of the ring-like section 3c. The parts 3a space 7 over, the wider cross-section of which the Beruhi shows a larger cross-section than the part 3b. The liquid and the degassing of the undissolved chlorine and the unsaturated hydrocarbon that may have dissolved it favors accompanying inert gases blow through the rejuvenating The reaction liquid then flows in the annular space 7th part 3b from the container. In this tapered 30 downwards and re-enters the annular space 6. Part 3b is a chlorine scrubber 10, which consists of A part of the reaction liquid is drawn off through the drain line 11 with the fork line 20 required for the process; this part is then sprinkled in the water. The inner jacket2 extends up to the point of the 1,2-glycol monochlor it contains to the approach of the truncated cone-like part 3c of the hydrin.

Mantels 3. Die beiden Mantel 2 und 4 sind in ihrem 35 Gegenüber den bisher bekannten Vorrichtungen unteren Teil durch eine durchgehende Schurre oder zeichnet sich die erfindungsgemäße Vorrichtung durch Rinne 12 miteinander verbunden. Der obere Teil des verschiedene Vorteile hinsichtlich der Konstruktion Mantels 4 taucht in die Reaktionsflüssigkeit ein und und des Betriebes aus. In der Tat besteht die erfindungsliegt etwa ebenso weit unterhalb des Flüssigkeits- gemäße Vorrichtung, vor allem wenn sie kreiszylinspiegels 13, wie der Abstand von Mantel 4 zur Wand 40 drisch ausgebildet ist, aus einfach herzustellenden und des Behälters 1 beträgt, so daß die aus dem Ring- leicht zusammenzubauenden Elementen, selbst wenn raum 8 in den Ringraum 7 strömende Flüssigkeit als Werkstoff beispielsweise Titan verwendet wird, keine Kontraktion erleidet. Damit dieses Strömen Dieser einzige Reaktionsbehälter ersetzt ohne weitere sowenig wie möglich gestört wird, weist der Mantel 4 Anbauten die bisher für die Herstellung von 1,2-Glykoleinen abgerundeten, umgebogenen Rand 14 auf. Das 45 Monochlorhydrinen bekannten umfangreichen AnChlor wird über die Leitung 15 eingespeist und mit lagen. Hierdurch lassen sich außerdem die im Zudem Verteiler 16 in dem entsprechenden Querschnitt sammenhang mit der Vibration und den Drücken aufdes Ringraumes 6 verteilt. Der äthylenisch ungesät- tretenden Probleme leichter lösen, da lediglich der tigte Kohlenwasserstoff wird über die Leitung 17, den Mantel des Behälters 1 diesem Druck unterworfen ist. ringförmigen Verteilerkasten 18 und die Verteiler 19 50 Hinsichtlich des Betriebs bietet die erfindungsgemäße dem Ringraum 8 zugeführt; die Verteiler 19, von denen Vorrichtung den wesentlichen Vorteil, daß die BiI-in der Zeichnung zwei, 19a und 196, angegeben sind, dung von Nebenprodukten, beispielsweise Chlorbestehen aus porösen Kerzen aus Porzellan oder einem alkanen, die nur schwer isoliert werden können, stark anderen keramischen Werkstoff und werden durch zurückgedrängt wird. Dieses Ergebnis ist um so beeine nicht gezeigte Stange gehalten. Über die Leitung20 55 merkenswerter, als in die ernndungsgemäßc Vorrichwird ein Teil des Reaktionsmediums, das das gebildete tung sehr große Mengen an äthylenisch ungesättigtem 1,2-Glykol-Monochlorhydrin enthält, ausgetragen. Kohlenwasserstoff eingespeist werden können.Mantle 3. The two jackets 2 and 4 are in their 35 compared to the previously known devices lower part by a continuous chute or the device according to the invention is characterized by Channel 12 interconnected. The upper part of the various advantages in terms of construction Jacket 4 is immersed in the reaction liquid and and of the operation. In fact, the fiction lies about as far below the liquid-like device, especially if it is circular cylinder 13, as the distance from the jacket 4 to the wall 40 is designed drisch, from easy to manufacture and of the container 1 is so that the elements easily assembled from the ring, even if space 8 liquid flowing into the annular space 7 is used as a material, for example titanium, does not suffer contraction. So that this flow replaces this single reaction vessel without any further is disturbed as little as possible, the jacket has 4 attachments that were previously used for the production of 1,2-glycolein rounded, bent edge 14 on. The 45 monochlorohydrins known extensive AnChlor is fed in via line 15 and with layers. This also allows the in addition Distributor 16 in the corresponding cross-section related to the vibration and the pressures on the Annular space 6 distributed. Solving the ethylenically unsaturated problems more easily, since only the saturated hydrocarbon is via the line 17, the jacket of the container 1 is subjected to this pressure. annular distribution box 18 and the manifold 19 50 In terms of operation, the inventive fed to the annular space 8; the distributor 19, of which the device has the essential advantage that the BiI-in of drawing two, 19a and 196, are indicated, formation of by-products, for example chlorine made of porous candles made of porcelain or an alkane, which are difficult to isolate, strong other ceramic material and are pushed back by. This result is all the more miserable not shown rod held. Via the line 20 55 more noticeable than in the device according to the specification part of the reaction medium that forms very large amounts of ethylenically unsaturated Contains 1,2-glycol monochlorohydrin. Hydrocarbon can be fed.

Im folgenden wird die Arbeitsweise der erfindungs-In the following, the operation of the invention

gemäßen Vorrichtung mit Bezug auf die Zeichnung Beispielaccording device with reference to the drawing example

erläutert. I 60explained. I 60

In den teilweise mit Wasser gefüllten und mit Stick- In eine Vorrichtung aus Titan gemäß der Zeichnung stoff gespülten Reaktionsbehälter werden Chlor und wurden 180 Gewichtsteile Wasser eingefüllt; nach ungesättigter Kohlenwasserstoff, beide gasförmig, über gründlichem Spülen der gesamten Vorrichtung mit die Leitungen 15 und 17 eingespeist. Die in den Ring- Stickstoff wurden 4,63 Gewichtsteile/h Chlorgas über räumen 6 und 8 aufsteigenden Gasblasen bewirken 65 die Leitung 15 und 4,85 Gewichi steile/h gasförmiges eine Aufwärtsbewegung der in diesen Räumen vor- Propylen über die Leitung 17 eingespeist. Der Wähandenen Flüssigkeit entsprechend dem als »air lift« scher 10 wurde mit 117,4 Gewichtsteilen Wasser bebekannten Prinzip. In dem Ringraum 6 wird das Chlor sprüht. Sobald sich die Arbeitsbedingungen im Gleich-In the partially filled with water and with stick-in a device made of titanium according to the drawing Substance-rinsed reaction vessels are chlorine and 180 parts by weight of water were filled; after unsaturated hydrocarbon, both gaseous, via thorough flushing of the entire device with the lines 15 and 17 fed. Those in the ring nitrogen were 4.63 parts by weight / h of chlorine gas over clear 6 and 8 ascending gas bubbles cause 65 the line 15 and 4.85 Gewichi steep / h gaseous an upward movement of the propylene fed via line 17 in these spaces. The Wähanden Liquid corresponding to the "air lift" shear 10 was known to be 117.4 parts by weight of water Principle. In the annular space 6, the chlorine is sprayed. As soon as the working conditions

gewichtszustand eingependelt hatten, betrug die Temperatur 58°C und der Druck 1,4 bar. Durch die Abgabeleitung 20 wurden je Stunde 124 Gewichtsteile Lösung ausgetragen, die 4,5 Gewichtsprozent Popylenglykolmonochlorhydrin enthielt. Unter Berücksichtigung, daß über den Abgasstutzen 9 je Stunde 2,1 Gewichtsteile nicht verbrauchtes Propylen aufgefangen und zurückgeleitet wurden, errechnete sich die chemische Ausbeute der Umwandlung von Propylen zu Propylenglykolchlorhydrin zu 90,2 °/₀. Als Nebenprodukt wurden je Mol Chlorhydrin etwa 0,076 Mol Chlorpropan (9,1 Gewichtsprozent) gebildet.had leveled off by weight, the temperature was 58 ° C. and the pressure was 1.4 bar. 124 parts by weight of solution containing 4.5 percent by weight of popylene glycol monochlorohydrin were discharged through the discharge line 20 per hour. Considering that were collected over the exhaust port 9 per hour 2.1 parts by weight unconsumed propylene and returned, the chemical yield of the conversion of propylene to Propylenglykolchlorhydrin calculated to 90.2 ° / _0th About 0.076 moles of chloropropane (9.1 percent by weight) were formed as a by-product per mole of chlorohydrin.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

Claims

1 2 solution brought into contact. The claims: hypochlorous acid is attached to the ethylenically unsaturated hydrocarbon, and the corresponding

1. Apparatus for the continuous production of chende Glycohnonocblorhydrin. This method of monochlorohydrins of 1,2-glycols from 5 can be carried out continuously by adding chlorine, Ethylenically unsaturated hydrocarbons next put chlorine in water in a first container and water in the form of a cylindrical and passed onto it in a second container of the Container (1) with a vertical axis, in which ethylenic hydrocarbon with the one from the first three cylindrical jackets (2, 3, 4) coaxially zuein- container exiting reaction liquid mixed other and to the container are arranged, with io and finally from the second container a smaller one the lower ends of the innermost shell (2) and portion of the reaction liquid withdrawn and the of the outermost jacket (4) through a chute (12) remaining part of the liquid in the container are connected with each other and the middle is returned, in which the binding of the chlorine Coat (3) with the outside of the container in done, with the addition of water, to remove the consumed Connection is to replace the three coats and the 15 water.

Containers coaxially with each other and in their upper Thus the formation of undesirable secondary or lower part of products in connection with one another, such as chloroalkanes, must be avoided standing annular spaces (6, 7, 8) and a cylindrical one on the one hand to see the chlorine content of the reaction liquid Form space (5), as well as one in the lower part and therefore this to a considerable extent of the container at the lower end of the peripheral ao in circulation and on the other hand as far as possible annular space arranged device (17,18,19) lent the presence of bubbles of the ethylenic ungezum Introducing the unsaturated hydrocarbon-saturated hydrocarbon in the returned Substance, a reaction liquid rich in the inner annular space (6) can be avoided. In practice the device (15) for introducing chlorine, it is difficult to simultaneously meet these two conditions to meet a drain line (20) in the lower part of the middle, because the umleren in considerable quantities Annular space (7) for discharging the reac- running reaction liquid, turbulent flows tion medium with the formed 1,2-GIykol- causes the formation of small bubbles of the Monochlorohydrin and possibly for the introduction of ethylenically unsaturated hydrocarbons bevon Water. favored, and this in the zone in which the bond

2. Apparatus according to claim 1, characterized in that the chlorine is carried along with it.

indicates that the container (1) and the three To avoid these difficulties cylindrical jackets (2, 3 and 4) akreisfömü- already tried to interconnect the reaction vessels have a large cross-section to connect the middle jacket (3) by cables with a large cross-section, from another part (3a) a truncated cone to the formation of turbulent flows as far as like tapering part (3 c) and a narrow 35 possible. Through these measures ren part (3Z>) exists, but the inner jacket (2) up to the mentioned difficulties can only be met Partially correct the height of the neck of the frustoconical jacket because of the flowing of the liquid partly (3c) is enough, the outer sheath (4) completely through the lines necessarily contractions immersed in the reaction liquid and the discharge causes the flowing liquid and stood here between the liquid level (13) and the upper 40 due in turn to the formation of a turbulent Slrö end the jacket (4) is practically the same as the mungen is favored. Also, the ver spacing not homogeneously distributed between the jacket (4) and the wall of the different reactants, holder (1). because they are local, d. H. at certain points

3. Apparatus according to claim 1 or 2, thereby brought. The technical implementation is also characterized in that the feed device for the 45 of this process with considerable difficulty unsaturated hydrocarbon from an annular, on the one hand because of the considerable liquid-shaped distribution box (18) and on a level keitswerte that between the reaction vessels of the peripheral annular space (8 ) arranged, should circulate - this is mainly in systems with perforated distributors (19) and in the jacket (3> b) medium or large production capacities - and a chlorine scrubber (10) with water supply line (11) 50 on the other hand, because corrosion-resistant materials for which is arranged. Construction of the systems must be used, for example titanium, with which, however, is poor in correspondence

have decorated equipment carried out. The listed

Difficulties are exacerbated when the

55 position is operated under increased pressures.

The invention relates to a device for continuous The device according to the invention now brings a

Natural preparation of monochlorohydrins from effective and simple solution of the above

1,2-glycols from chlorine, ethylenically unsaturated difficulties. This device, applicable to

Hydrocarbons and water, which are mainly used in the continuous production of 1,2-glycol mono-

the production of propylene glycol monochlorohydrin, 60 chlorohydrins from chlorine, ethylenically unsaturated

which is used to produce 1,2-propylene oxide, consisting of hydrocarbons and water, essentially consists of

lets turn. borrowed from a cylindrical container with vertical

In the production of 1,2-glycol monochromatic axis and three in this coaxial to each other and to the

made of chlorine, an ethylenically unsaturated carbon container arranged cylindrical jackets. the

Hydrogen and water are first introduced by 65 first, innermost, and third, outermost coat

of chlorine in water is a solution of hydrogen chloride combined in its lower part, and the

made in hypochlorous acid and on top of it the second, interposed mantle stands with the

Ethylenically unsaturated hydrocarbon associated with this outside of the container; the three