DE2059453C - Process for soaking hides or skins - Google Patents
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Description
Unter den zahlreichen Verfahrensschritten der Lederherstellung wird den Arbeitsgängen der Wasserwerkstatt entscheidende Bedeutung für die Qualität des erhaltenen Leders beigemessen. Am Beginn dieser ao Arbeitsgänge steht die Weiche. Sie hat die Aufgabe, die in getrockneter oder gesalzener Form vorliegenden Rohfelle und -häute in einen Quellungszustand zu bringen, wie er bei der Schlachtung vorlag. Im einfachsten Falle besteht die Weiche in einer Lagerung der Felle oder Häute in Wasser. Zur Beschleunigung der Weiche werden jedoch häufig Netzmitte1 oder proteolytische Enzyme zugegeben. Aber auch unter Mitverwendung derartiger Hilfsmittel dauert die Weiche — insbesondere bei getrockneter Ware — so lange, daß es zum Wachstum von Fäulnisbakterien kommt. Die von diesen erzeugten Enzyme üben, da das Bakterienwachstum ungleichmäßig und unkontrolliert vonstatten geht, einen schädigenden Einfluß auf das Hautmaterial aus. Deshalb werden häufig keimtötende Konservierungsmittel zugegeben, die jedoch wiederum die erwünschte Wirkung der zugegebenen Enzyme beeinträchtigen können. Konservierungsmittel, die diese schädliche Nebenwirkung ■licht aufweisen und in geringer Konzentration wirksam sind, sind verhältnismäßig teuer und belasten die Verfahrenskosten.Among the numerous process steps involved in leather production, the operations in the water workshop are of decisive importance for the quality of the leather obtained. At the beginning of these ao operations there is the switch. Its task is to bring the raw hides and skins, which are in dried or salted form, into a state of swelling, as it was at the time of slaughter. In the simplest case, the switch consists of storing the pelts or hides in water. To accelerate the switch, however, mesh center 1 or proteolytic enzymes are often added. But even with the use of such aids, the soak lasts so long - especially in the case of dried goods - that putrefactive bacteria can grow. The enzymes produced by these exert a damaging influence on the skin material, since the bacterial growth takes place unevenly and in an uncontrolled manner. Germicidal preservatives are therefore often added, but these in turn can impair the desired effect of the added enzymes. Preservatives that have this harmful side effect ■ light and are effective in low concentrations are relatively expensive and add to the process costs.
Das unerwünschte Bakterienwachstum läßt sich vermeiden, wenn man im stark sauren oder starl' alkalischen Bereich arbeitet. Dies war jedoch bisher nicht möglich, da starke Säuren Schäden durch hydrolytische Spaltung des Hauptmaterials und starke Alkalien eine unerwünschte Schwellung bewirken. Eine zu starke Schwellung erschwert uie Haarlockerung und Auflösung des Grundes in den auf die Weiche folgenden Arbeitsgängen. In den deutschen Patentschriften 288 095 und 369 587 werden zwar Weichverfahren unter Verwendung von Enzymen der Bauchspeicheldrüse beschrieben, wobei die Weichflotte nach den angegebenen Zusammensetzungen auch pH-Werte über 10 erreichen kann. Diese Verfahren haben jedoch wegen der eintretenden Schwellung keine praktische Bedeutung menr, zumal die Weichdauer mit 1 bis 2 Tagen noch verhältnismäßig lang ist. Gemäß der britischen Patentschrift 474 991 wird eine papainhaltige Weichflotte verwendet, die einen pH-Wert von 9,5 hat. Die alkalische Schwellung ist bei diesem Verfahren etwas geringer als bei den vorigen. Eine befriedigende Grundlockerung wird jedoch bei allen drei genannten Verfahren nicht erreicht.The unwanted bacterial growth can be avoided if one is in the strongly acidic or starl ' alkaline range works. However, this was previously not possible, as strong acids damage from hydrolytic Splitting of the main material and strong alkalis cause undesirable swelling. Too much swelling makes it difficult to loosen the hair and dissolve the cause in the skin Soft following operations. In German patents 288 095 and 369 587, Softening method using pancreatic enzymes described, using the soft liquor can also reach pH values above 10 according to the specified compositions. These procedures However, because of the swelling that occurs, they have no practical significance, especially the duration of the soak with 1 to 2 days is still relatively long. According to British patent specification 474 991, a papain-containing Soft liquor is used, which has a pH value of 9.5. The alkaline swelling is with this procedure a little less than the previous ones. A satisfactory ground loosening is however with all three mentioned procedure not achieved.
Es wurde nun gefunden, daß sich die starke Schwellung bei der Weiche im alkalischen Gebiet durch den Zusatz bestimmter Enzyme vermeiden läßt. Gleichzeitig wird die Weichdauer gegenüber den bekannten Verfahren auf ein Drittel bis ein Viertel herabgesetzt und eine Grundlockerung ermöglicht Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Weichen von Fellen und Häuten, wobei man die Weiche bei einem pH-Wert zwischen 10 und 12 in Gegenwart einer solchen Bakterien- oder Pilzproteinase durchführt, deren AktivitätsmaxLjium gegenüber Casein bei einem pH-Wert zwischen 10 und 12 liegt. Unter diesen Bedingungen nehmen die Felle oder Häute zwar rasch erhebliche Mengen an Wasser auf, erreichen aber nicht jenen Zustand der Prallheit, durch den die Grundlockerung und Enthaarung in den nachfolgenden Arbeitsgängen erschwert wird.It has now been found that the strong swelling in the soft in the alkaline area by the Can avoid the addition of certain enzymes. At the same time, the soaking time is compared to the known Procedure reduced to a third to a quarter and a basic loosening enables the subject of the The invention is therefore a method for soaking pelts and hides, wherein the soaking in a pH between 10 and 12 in the presence of such a bacterial or fungal proteinase, their activity maxLjium against casein in one pH is between 10 and 12. Under these conditions the pelts or hides quickly absorb considerable amounts of water, but they do reach it not that state of plumpness, through which the basic loosening and depilation in the subsequent operations is made more difficult.
Die Mehrzahl der in der Wasserwerkstatt schon verwendeten proteolytischen Enzyme hat die höchste Aktivität im neutralen oder schwach alkalischen Bereich und ist bei pH-Werten über 10 praktisch unwirksam. Seit einigen Jahren sind nun Bakterien- und Pilzproteinasen bekanntgeworden, die auch im pH-Bereich über 10 noch eine starke Wirksamkeit aufweisen oder sogar ihr Wirkungsmaximum (gegenüber Casein) in diesem Bereich haben. Enzyme dieser Art sind für das Verfahren der Erfindung geeignet. Sie werden z. B. aus Kulturen von Aspergillus niger, Aspergillus flavus, Penicillium cyanofulvum, Paecilomyces prosicinus, Streptomyces sp., Serratia sp. oder Bacillus subtilis gewonnen.The majority of the proteolytic enzymes already used in the waterworks have the highest Activity in the neutral or weakly alkaline range and is practically ineffective at pH values above 10. For some years now, bacterial and fungal proteinases have become known that also operate in the pH range over 10 still have a strong effectiveness or even their maximum effect (compared to Casein) in this area. Enzymes of this type are suitable for the method of the invention. she are z. B. from cultures of Aspergillus niger, Aspergillus flavus, Penicillium cyanofulvum, Paecilomyces prosicinus, Streptomyces sp., Serratia sp. or Bacillus subtilis obtained.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 800 508 (vgl. insbesondere S. 50/51) ist es bereits bekannt, daß Enzyme dieser Art in der Enthaarung von Fellen oder Häuten im alkalischen Bereich angewendet werden können. Dabei findet eine Quellung statt, die jedoch, da eine herkömmliche Weiche im neutralen Bereich vorausgeht, keine Schwierigkeiten bei der Enthaarung nach sich zieht. Im Unterschied zu diesem bekannten Verfahren ist das Verfahren der Erfindung auf den Weichprozeß beschränkt, d. h., es tritt noch keine Haarlockerung ein.From the German Offenlegungsschrift 1 800 508 (cf. in particular p. 50/51) it is already known that Enzymes of this type are used in the depilation of pelts or skins in the alkaline range be able. A swelling takes place, which, however, since a conventional switch is in the neutral range precedes, does not cause difficulties in depilation. In contrast to this well-known one Method, the method of the invention is limited to the softening process; i.e. it does not yet occur Hair loosening.
Dem Weichverfahren der Erfindung wird bei stark verschmutzter Rohware zweckmäßig eine Schmutzweiche vorangestellt. Für das eigentliche Weichverfahren wird eine Flotte von 100 bis 1000%, bezogen auf das Gewicht der Rohware, auf einen pH-Wert im Bereich von 10,0 bis 12,0 und 23 bis 25° C eingestellt. Es können auch höhere Temperaturen angewandt werden, jedoch ist dies in den meisten F'len nicht erforderlich. Zur Einstellung des pH-Wertes wird vorzugsweise Ätznatron verwendet, wobei die erforderlichen Mengen in der Regel bei 0,3 bis 0,5 %, bezogen auf das Salzgewicht, oder 0,9 bis 1,1 %, bezogen auf das Trockengewicht, betragen. Neben oder gegebenenfalls statt Ätznatron können auch Schwefelnatrium, Soda, Kalziumformiat, Natriumsulfit oder Gemische davon zur Herstellung der Weichflüssigkeit verwendet werden. Die Weichdauer beträgt bei gesalzener Roh-" ware 3 bis 6 Stunden und bei getrockneter Rohware 8 bis 16 Stunden; während dieser Zeit kann mehrmals kurz bewegt werden. Infolge des hohen pH-Wertes tritt kein Bakterienwachstum auf, so daß sich der Weichprozeß sehr genau beherrschen läßt.In the case of heavily soiled raw material, a dirt switch is expediently placed in front of the softening process of the invention. For the actual softening process a liquor of 100 to 1000%, based on the weight of the raw material, to a pH value im Range set from 10.0 to 12.0 and 23 to 25 ° C. Higher temperatures can also be used but in most cases this is not necessary. To adjust the pH is preferred Caustic soda is used, with the required amounts usually being 0.3 to 0.5%, based on on the salt weight, or 0.9 to 1.1%, based on the dry weight. In addition to or where appropriate Instead of caustic soda, you can also use sodium sulphide, soda, calcium formate, sodium sulphite or mixtures of which are used to produce the soft liquid. The soaking time for salted raw " it was 3 to 6 hours and for dried raw material 8 to 16 hours; during this time can be several times be moved briefly. As a result of the high pH value, there is no bacterial growth, so that the Soft process can be controlled very precisely.
Das erfindungsgemäße Weichverfahren wirkt sich sehr vorteilhaft auf die_ nachfolgenden Arbeitsgänge aus. Man erzielt im Äscher eine sehr einheitliche Schwellung in der gesamten Fläche des Leders und die Ausbildung von Blutadern und Halsfalten wird zurückgedrängt. Die Gruudlockerung, insbesondere bei schwarz-bunten Häuten, ist wesentlich verbessert.The softening process according to the invention has a very advantageous effect on the subsequent operations out. A very uniform swelling is achieved in the liming over the entire surface of the leather and the formation of blood vessels and neck folds is suppressed. The basic relaxation, in particular with black-colored skins, is significantly improved.
,ill, ill
Es wird ferner ein fein ausgeprägtes Narbenkorn erhalten, das eine hohe Elastizität und eine gute Verbindung zu darunterliegenden Hautschichten besitzt. Es resultieren Leder mit weicherem Griff und verbesserter Zügigkeit.A fine grain of grain is also obtained, which has a high elasticity and a good connection to the underlying skin layers. The result is leather with a softer grip and improved tack.
100 kg gesalzene Kalbfelle werden — bezogen auf das Salzgewicht — mit der vierfachen Menge Wasser von 28°C geweicht Der Weiche werden100 kg of salted calfskins are mixed with four times the amount of water, based on the weight of the salt soaked by 28 ° C The soft
8,0 g alkalische Bacterienproteinase8.0 g of alkaline bacterial proteinase
mit 125 000 LVE,
50 g Natriumsulfit, calc,
200 g Ätznatron, Schuppen,with 125,000 LVE,
50 g sodium sulfite, calc,
200 g caustic soda, dandruff,
zugesetzt.added.
Es wird 4 Standen im Haspel behandelt. Zu Beginn wird 10 Minuten gehaspelt, danach jede volle Stunde 2 bis 4 Minuten. Im Anschluß daran .vird in derselben Flotte der Äscher durchgeführt.It is treated 4 levels in the reel. At the beginning it is reeled for 10 minutes, then every full hour 2 to 4 minutes. Following this, liming is carried out in the same fleet.
100 kg Großviehhäute der Gewichtsklasse von 25100 kg cattle hides in the weight class of 25
bis 29,5 kg werden im Faß mit
250% Wasser, 28°C,
0,012% aM'.alischer Bacterienproteinaseup to 29.5 kg are included in the barrel
250% water, 28 ° C,
0.012% a M '.alic bacterial proteinase
mit 125 000 LVE..
0,2% Natriumkarbonat, calc,
0,2%with 125,000 LVE ..
0.2% sodium carbonate, calc,
0.2%
geweicht.softened.
Zu Beginn wird 20 Minuten, danach
Stunde 10 Minuten bewegt. Weichdauer:At the beginning it will be 20 minutes, then
Hour moving 10 minutes. Soak duration:
weicht:gives way:
800%
0,02%800%
0.02%
0,03%0.03%
0,8%0.8%
1,5%
0,5%1.5%
0.5%
jede volle 6 Stunden.every full 6 hours.
Wasser, 18°C,Water, 18 ° C,
alkalische Bacterienproteinase mit 125 000 LVE,
alkalische Pilzproteinase mit 150 000 LVE,
Natriumkarbonat, cone., Ätznatron, Schuppen, eines Polyglykoläthers.alkaline bacterial proteinase with 125,000 LVE,
alkaline fungal proteinase with 150,000 LVE,
Sodium carbonate, cone., Caustic soda, flakes, of a polyglycol ether.
Nach einer Weichdauer von 1 bis 2 Stunden wirdAfter a soaking time of 1 to 2 hours
mit der Bewegung begonnen, die mit zunehmendem ' Weicheffekt gesteigert wird. Die Weichdauer beträgtstarted with the movement, which is increased as the soft effect increases. The soak duration is
12 bis 15 Stunden. Vor Beendigung der Weiche wird 2 bis 3 mal gehaspelt.12 to 15 hours. Before the switch is finished, it is reeled 2 to 3 times.
100 kg gesalzene Großviehhäute werden mit 300% Wasser, 20 bis 22° C, bezogen auf das Salzgewicht, über Nacht geweicht. An mächsten Morgen wird das Wasser verworfen. In frischer Flctte wird eine Behandlung mit100 kg of salted cattle hides are treated with 300% water, 20 to 22 ° C, based on the salt weight, soaked overnight. The water will be discarded next morning. A treatment is given in the fresh air With
300%
0,02%300%
0.02%
0,2%
0,2%0.2%
0.2%
Wasser, 300C,
alkalischer Pilzproteinase mit 150 000 LVE,
Ätznatron, Schuppen, Natriumkarbonat, calc,Water, 30 0 C,
alkaline fungal proteinase with 150,000 LVE,
Caustic soda, flakes, sodium carbonate, calc,
100 kg Ziegenfelle werden — bezogen auf das Treckengewicht — in der Haspel folgendermaßen gedurchgeführt. 100 kg of goat skins are carried out in the reel as follows - based on the weight of the trek.
Die Zwischenbehandlung dauert 4 Stunden. Bei Beginn und jede volle Stunde wird 15 Minuten bewegt.The intermediate treatment lasts 4 hours. At the beginning and every full hour there is 15 minutes of exercise.
Die Enzymstärke wird gegenüber Casein bei pH 10 bis 12 ermittelt und ist jeweils in Löhlein-Volhard-Einheiten (LVE) angegeben (vgl. A. Küntzel, Gerbereichemisches Taschenbuch, Verlag Theodor Steinkopf, Dresden, 1955, 3. 86).The enzyme strength is determined against casein at pH 10 to 12 and is in each case in Löhlein-Volhard units (LVE) (see A. Küntzel, Gerbereichemisches Taschenbuch, Verlag Theodor Steinkopf, Dresden, 1955, 3. 86).
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