[go: up one dir, main page]

DE2056177A1 - Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbie renden Verbindungen - Google Patents

Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbie renden Verbindungen

Info

Publication number
DE2056177A1
DE2056177A1 DE19702056177 DE2056177A DE2056177A1 DE 2056177 A1 DE2056177 A1 DE 2056177A1 DE 19702056177 DE19702056177 DE 19702056177 DE 2056177 A DE2056177 A DE 2056177A DE 2056177 A1 DE2056177 A1 DE 2056177A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
hydrogen
carbon atoms
absorbers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19702056177
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Dr 5000 Köln Sobel Johannes Dr 5090 Leverkusen Himmelmann Wolfgang Dr 5670 Opladen Nittel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Priority to DE19702056177 priority Critical patent/DE2056177A1/de
Priority to BE775133A priority patent/BE775133A/nl
Priority to GB5214271A priority patent/GB1348297A/en
Priority to IT54042/71A priority patent/IT944895B/it
Priority to US198460A priority patent/US3705805A/en
Publication of DE2056177A1 publication Critical patent/DE2056177A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
    • G03C1/8155—Organic compounds therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

AGFA-GEVAERTAG
PATENTABTEILUNG
LEVERKUSEN
za/Pk 13. Nov. 1970
Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbierenden Verbindungen
Die Erfindung betrifft UV-absorberhaltige Schichten für photographische Materialien.
Zahlreiche Verbindungen sind bekannt, die den UV-Anteil des Lichtes absorbieren und sich daher zur Herstellung von UV-Filtern und UV-Schutzüberzügen eignen. Solche Überzüge werden in der photographischen Industrie benutzt, um die Lichtechtheit von Farbbildern zu erhöhen. Die UV-Absorber sollen dabei in möglichst hoher Konzentration in einer gesonderten Schutzschicht eingelagert werden, um eine möglichst hohe Wirkung zu erzielen. Es ist im allgemeinen nicht möglich, die UV-Absorber mit den Bildfarbstoffen zusammen in homogener oder heterogener Verteilung in einer Schicht einzusetzen, da hierbei sehr oft eine gegenseitige Beeinflussung zu beobachten ist, die zur verstärkten Ausbleichung des Bildes führt. Die
A-Q 746
209822/0770
_.-,-Absorber sollten möglichst nicht gefärbt sein, eine hohe Extinktion im UV-Bereich besitzen und müssen möglichst beständig sein.
Die UV-Absorber können in der verschiedensten Weise angewendet werden, z.B. in wasserunlöslichen Bindemitteln. Das fertige Farbbild wird dabei in einem besonderen Arbeitsgang mit einer solchen Lösung beschichtet. Dieser Vorgang ist jedoch nur bei großformatigen Bildern wirtschaftlich und deshalb nicht allgemein anwendbar. Auch die diffusionsechte Einlagerung von wasserlöslichen und wasserunlöslichen UV-Absorbern in einer Schutzschicht ist beschrieben worden. Hierbei müssen besondere Forderungen an die chemische und physikalische Natur eines UV-Absorbers gestellt werden, z.B. muß er in möglichst konzentrierter Form in Schichten mit einer Dicke von 2-3/U eingesetzt werden können, ohne daß der UV-Absorber auskristallisiert oder sich als Öl abscheidet und aus der Schicht austritt. Selbstverständlich darf ein UV-Absorber nicht mit den photographischen Verarbeitungsbädern reagieren oder bei Lichteinwirkung vergilben. Für den vorliegenden Zweck sind bereits die verschiedensten UV-Absorber beschrieben worden. Keine dieser Verbindungen befriedigte jedoch die Ansprüche der Praxis in ausreichendem Maße.
Unter anderem sind UV-Absorber, insbesondere aromatische Azine, empfohlen worden. Diese besitzen jedoch im allgemeinen einen hohen Schmelzpunkt, so daß sie wegen der damit verbundenen Kristallisationstendenz nur schwer verwendbar sind. Derivate dieses Typs, z.B. die in der deutschen Patentschrift 1 182 066 beschriebenen, die sich gut in photographische Schichten einarbeiten lassen, besitzen eine geringe gelbliche Eigenfarbe, so daß sie die Weißen bei Farbbildern verschlechtern. Der Grund hierfür liegt in einer gewissen Absorption von Licht aus dem sichtbaren Bereich des Spektrums.
Auch die in der deutschen Patentschrift 1 185 610 und der deutschen Auslegeschrift 1 166 623 beschriebenen UV-Absorber des 2-Phenylbenztriazol-Typs, die bezüglich ihrer Absorptions-
A-G 746 - 2 -
209822/0770
eigenschaften die Anforderungen der photographischen Praxis recht gut erfüllen, sind nur von begrenzter Bedeutung, da auch sie zum Auskristallisieren in den photographischen Schichten neigen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, photographische Schichten mit einem Gehalt an UV-Licht absorbierenden Substanzen zu entwickeln, wobei die UV-Absorber leicht einarbeitbar sein müssen und nach Möglichkeit nur im UV-Bereich des Spektrums absorbieren sollen.
Es wurde nun ein photographisches Material mit mindestens einer ultraviolettes Licht absorbierenden Schicht gefunden, die als UV-Absorber Mischungen von Verbindungen der 2-(2·-Hydroxyphenyl )-benzotriazol-Reihe, die an dem Benzoring oder dem phenolischen Benzolring mindestens eine oder zwei Alkyl- oder Alkoxygruppen mit zusammen 6-18 C-Atomen oder eine cycloaliphatische Gruppe und eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 12 C-Atomen enthalten und zusätzlich unter 60 C schmelzende Umsetzungsprodukte aus einem Hydroxy- oder Alkoxybenzaldehyd mit aktiven Methylengruppen enthaltenden Verbindungen enthält.
Bevorzugt sind 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole der folgenden Formel:
OH (D
worin bedeuten:
R*l = (1) Wasserstoff, (2) Alkyl, vorzugsweise verzweigte und insbesondere solche mit bis zu 5 C-Atomen, (3) Cycloalkyl, z.B. Cyclopentyl oder Cyclohexyl, (4) Halogen, (5) einen Substituenten der Phenylreihe oder (6 ) Phenoxy;
R^ = (1) Wasserstoff, (2) Alkyl, vorzugsweise mit bis zu 12 C-Atomen, insbesondere verzweigtes Alkyl,
A-G 746 - 3 -
209822/0770
(3) Cycloalkyl, z.B. Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
(4) Alkoxy, vorzugsweise kurzkettiges, z.B. mit bis zu 4 C-Atomen, (5) Halogen, wie Chlor oder Brom, (6) Phenyl oder (7) Phenoxy;
(1) Wasserstoff, (2) Alkyl, vorzugsweise mit bis zu 4 C-Atomen, (3) Alkoxy, vorzugsweise mit bis zu 12 C-Atomen, insbesondere mit verzweigten Alkylgruppen (4) Halogen, wie Chlor oder Brom, (5) Phenyl oder (6) Phenoxy;
(1) Wasserstoff, (2) Alkyl, insbesondere kurzkettiges mit bis zu 3 C-Atomen, (3) Alkoxy, vorzugsweise mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere mit verzweigten Alkylgruppen, oder (4) Halogen wie Chlor oder Brom;
Geeignet sind z.B. die folgenden UV-Absorber dieser Reihe
N -
-tert,
-sek.
A-G 746
- 4 209822/0770
OH
C5H11-tert.
'N -
CH,
OH
N -
Q>
CH,
OH
C/, Ho ""S 6xC ·
OH
CH
CH,
'6H13
-I
OH
C4H9
-sek.
A-G 746
209822/0770
OH
Cl'
C/, Ho"" seit«
:4H9
N'
CH-
/ι θ" *
f CH3
OH
H5C2O7
\N _
CH,
CH,
Cl
CH
OH
.0. ^ N
C4H9
-tert,
A-G
209822/0770
0Η
1,17
1,18 n~ci0H21"
OH
CH,
1,20
1,21
1-C
• OH
Cl
OH
c4Hg
-tert.
Weitere brauchlbare Benztriazolabsorber dieser Reihe sind in
der deutschen Patentschrift 1 185 610, der deutschen Auslegeschrift 1 166 623 oder den deutschen Anmeldungen
P 1 813 161 und P 20 36 719 beschrieben.
Die obengenannten Benztriazole werden nach literaturbekannten Methoden hergestellt. Verwiesen sei z.B. auf die obenerwähnten deutschen Patentschriften oder Anmeldungen.
A-G 746
- 7 209822/0770
ORIGINAL INSPECTED
Im Gemisch mit den Benztriazol-UV-Absorbern werden bevorzugt Umsetzixngsprodukte, die ölig sind oder einen Schmelzpunkt unter 600C besitzen, aus Hydroxy-bzw. Alkoxybenzaldehyden mit aktiven Methylengruppen enthaltenden Verbindungen der folgenden Formel verwendet:
*5 ^ R6
(II) Ar-C = C^ b
worin bedeuten:
Rp. = (1) Wasserstoff, (2) Alkyl, vorzugsweise mit bis zu 3 C-Atomen, (3)Cycloalkyl, (4) Aralkyl wie Benzyl oder Phenyläthyl, (5) Phenyl oder (6) Alkoxy, vorzugsweise mit bis zu 3 C-Atomen;
R6 = (1) Nitril, (2) Carboxyl, (3) verestertes Carboxyl, wobei vorzugsweise zur Veresterung eine aliphatische Alkoholkomponente mit bis zu 5 C-Atomen verwendet wird oder (4) Acyl insbesondere solche Acylgruppen, die sich von aliphatischen Carbonsäuren mit bis zu 12 C-Atomen ableiten;
R = Wasserstoff oder R6;
Ar = ein Benzolring, der durch eine oder mehrere Hydroxyl- oder Alkoxygruppen, vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen und ggf. durch weitere Substituenten substituiert ist.
Geeignet sind z.B. die folgenden UV-Absorber dieser Reihe: 11,1 CH^-O-/' ^y - CH = C ^
CH,-0-// \\ - CH = C
A-G 746 - 8 -
20982Z/0770
COOCcIL
Λ—Λ 'S. 6 11,4 CIk-O-// %■ - CH■ = C
5 W/
Η3 .CN
11,5 CH^-O-/ νν 0 =/
11,6 ΟΉ,-Ο-/ V^ - C = Cx 5 SJ Ν
11,7 CH^-O-/ λ - C = C^
Weitere brauchbare Verbindungen dieser Reihe sind in den deutschen Patentschriften 1 087 902 und 1 103 136-beschrieben.
Die obengenannten Verbindungen werden nach literaturbekannten Methoden hergestellt«
Der Anteil der Benzotriazol-UV-Absorber (I) bezogen auf die Gesamtmenge an UV-Absorbern kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Von besonders günstiger Wirkung sind Mengen von 0,3 - 3 Gewichtsteile (i) auf 1 Gewichtsteil (II), vorzugsweise 1:1.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden UV-Absorbermischungen zeichnen sich gegenüber üblichen Mischungen von UV-Absorbern mit in der photographischen Praxis zur Einarbeitung von Zusätzen üblichen Ölbildnern, die nicht im UV-Licht absorbieren, durch erheblich bessere Absorptionseigenschaften aus. Von besonderem Vorteil ist die gute Emulgierbarkeit, die ausgezeichnete Verträglichkeit mit Gelatine und die durch diese Eigenschaften bedingte leichte Einarbeitbarkeit in die photographische Schicht.
A-G 746 - 9 -
209822/0770
Die als Ölbildner verwendeten Verbindungen II stellen keine Baiaststoffe dar, da sie selbst im UV-Licht absorbieren. Die Kristallisationstendenz der hochwirksamen UV-Absorber I wird in dem Gemisch völlig unterdrückt und man erhält Schichten ausgezeichneter Haltbarkeit. Eine Teilchenvergröberung und dabei ein Ausfallen tritt selbst bei längerer Lagerung der Gießlösungen bzw. der Schichten nicht auf.
Die Konzentration der UV-Absorber insgesamt in der photographischen Schicht kann ebenfalls innerhalb weiter Grenzen je nach dem gewünschten Anwendungszweck und dem gewünschten Effekt schwanken. Für die meisten Fälle hat sich ein Zusatz von 0,1-1 Gewichtsteil pro Gewichtsteil Schicht - Bindemittel als ausreichend erwiesen.
Bei diesen Konzentrationen erhält man praktisch klare Schichten mit kaum wahrnehmbarer Opaleszenz. Eine Vergilbung und Verschlechterung der Bildweißen wird nicht beobachtet. Dabei ist die hohe Lichtechtheit der UV-Absorber von besonders vorteilhafter Wirkung.
Die UV-Absorber-Mischungen werden als Lösungen in niedrigsiedenden Lösungsmitteln mit Hilfe einer geeigneten Dispergiervorrichtung in die Gießlösungen für die betreffende Schicht einemulgiert.
Das Mischungsverhältnis von UV-Absorbern zu Lösungsmitteln kann zwischen 1:1 bis 1:10 schwanken. Als Lösungsmittel dienen z.B. Essigester, Methylenchlorid, Alkohole und Mischungen dieser Lösungsmittel. Die niedrigsiedenden Lösungsmittel werden nach dem Dispergieren mit Dünnschichtverdampfern im Vakuum entfernt. Wasserunlösliche hochsiedende Verbindungen können zusätzlich verwendet werden, wie z.B. Dibutylphthalat, Trikresylphosphat, vorzugsweise aber höhere Fettsäuren, insbesondere verzweigte mit etwa 10-20 C-Atomen. Mischungsverhältnis 1:1 - 1:0,1 (Gemisch: Lösungsmittel).
A-G 746 - 10 -
209822/0770
In den gelatinehaltigen Schichten besitzen die erfindungsgemäßen W-Äbs orber ein Absorptionsmaximum bei etwa 340-350 nm (Verbindungen I) bzw. bei etwa 320 nm (Verbindungen II. Die Absorptionsflanke gegen das längerwellige Gebiet fällt steil und dicht neben dem sichtbaren Bereich des Spektrums ab.
Das Absorptionsverhalten von UV-Abs orbern ist bei der Anwendung für Schutzschichten für photographische Materialien besonders kritisch. Die zu schützenden Bildfarbstoffe sind im allgemeinen Azomethinfarbstoffe, die relativ UV-empfindlich sind, so daß eine Zerstörung des Farbstoffes in vielen Fällen bereits durch den langwelligen Teil des UV-Bereiches des Spektrums eintritt. Aus diesem Grunde soll die Absorptionsflanke in diesen Fällen möglichst nahe an dem sichtbaren Bereich, d.h. bei etwa 400 nm liegen. Oft ist dabei eine Verschlechterung der Bildweißen nicht zu umgehen, da die UV-Absorber dann schon im blauen Spektralgebiet absorbieren. Um diese sich fast wiedersprechenden Forderungen der Praxis, nämlich einen möglichst weitgehenden Schutz des Bildfarbstoffes vor ultravioletter Strahlung auch aus dem längerwelligen Bereich bei gleichzeitiger Vermeidung von Verschlechterungen der Bildweißen zu erreichen, ist die Auswahl geeigneter UV-Absorber besonders kritisch.
Von besonders günstiger Wirkung ist in dieser Beziehung die Kombination der UV-Absorber I und II gemäß der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Ein weiterer Vorteil der UV-Absorberkombination ist die Verringerung der Kristallisationstendenz, insbesondere der Benztriazol-UV-Absorber, die in reiner Form wegen dieses Nachteils nur teilweise verwendbar sind.
Die Kombination der UV-Absorber wird wie oben beschrieben vorzugsweise in Form einer Lösung der UV-Absorber in niedrigsiedenden Lösungsmitteln eingesetzt. Die Einarbeitung dieser Lösungen geschieht in bekannter Weise durch Einemulgieren.
A-G 746 - 11 -
2098 22/077.0
Da die UV-Absorber II zum Teil selbst Flüssigkeiten sind, können diese als "Ölbildner" und Lösungsmittel für die Kombinationskomponente, die Benztriazol-UV-Absorber, aufgefaßt werden. Die Emuigier-Technik bereitet im vorliegenden Falle keine Schwierigkeiten, da beide UV-Absorbertypen in den leichtsiedenden Lösungsmitteln, die bei der Herstellung von Emulgaten für photographische Schichten verwendet werden, besonders gut löslich sind.
Selbstverständlich können die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden UV-Absorber auch in Kombination mit weiteren UV-Absorbern verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen UV-Absorber-Kombination beeinflussen nicht die photographischen Eigenschaften benachbarter Schichten, insbesondere wird die Farbkupplungsreaktion bei gelösten Farbkupplern nicht verlangsamt. Viele der bekannten UV-Absorber sind in dieser Beziehung nachteilig.
Bei Verwendung von farbphotographischen Mehrschichtmaterialien wird die Konzentration so gewählt, daß bei Lichteinwirkung die Stabilität der Bildfarbstoffe in den 3 Schichten gleich gut ist.
Die Schichtdicke der UV-Absorber enthaltenden Schutzschichten beträgt 2-6/um.
Nach der üblichen farbphotographischen Verarbeitung und Prüfung des resultierenden Farbbildes auf seine Lichtbeständigkeit erhält man eine Verbesserung, verglichen mit dem gleichen farbphotographischen Material, das diese Schutzschichten nicht enthält, um den Faktor 4-10.
Die Bestimmung der Echtheitsverbesserung erfolgt in der Weise, daß die beiden Bilder bei gleicher Farbdichte bis zum gleichen Ausbleichungsgrad belichtet werden. Das Verhältnis der benötigten Lux-Stunden ergibt den Verbesserungsfaktor. Der
A-G 746 - 12 -
209822/0770
Verbesserungsfaktor ist neben der Konzentration des UV-Absorbers auch abhängig von der Dicke der Schutzschicht.
Die UV-Absorber enthaltenden Schichten sind in trocknem Zustand völlig klar und praktisch nicht gefärbt. Sie überstehen den photographis'chen' Verarbeitungsvorgang, z.B. einen Farbenentwicklüngsvörgang, und werden nicht zerstört. Sie wässern nicht aus der Schicht aus. Eine Vergilbung, nach längerer Lichteinwirkung ist nicht festzustellen.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden ultraviolet*- tes Licht absorbierenden Verbindungen können in einem Bindemittel dispergiert als zu Oberst angeordnete Schutzschicht auf ein Verarbeitungsmateriäl, d.h. ein fertiges farbiges photographisches Bild enthaltendes oder auf ein unverarbeitetes farbphotographisches Mehrschichtenmaterial aufgetragen werden. Es ist auch möglich, daß die UV-Absorber der blauempfindlichen gelbkupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht oder Zwischenschichten zugesetzt werden. Beispielsweise Schichten, die zwischen den Silberhalogenidemulsionsschichten angeordnet sind.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden UV-Absorber können sowohl für farbphotographische Materialien auf einem transparenten Träger, als auch für solche auf einem opaken Schichtträger, z.B. aus barytiertem Papier, angewendet werden.
Die die UV-Absorber-Kombination enthaltenden Schichten können unabhängig von Herstellungs- und Verarbeitungsverfahren in beliebigen farbphotographischen Materialien verwendet werden, bei denen ein Schutz der Bildfarbstoffe vor ultravioletter Strahlung erwünscht ist. Brauchbar sind solche UV-Absorber haltige Schichten z.B. für konventionelle farbphotographische Materialien beliebiger Anordnung der Schichten für die Teilfarbbilder, insbesondere auch für solche farbphotographischen Materialien, die nach Schnellverarbeitungsverfahren bei erhöhter Temperatur verarbeitet werden, ferner für Materialien für Parbdiffusionsverfahren oder Farbstoffausbleichverfahren.
A-G 746 - 13 -
209822/0770
Beispiel 1:
Auf einen Schichtträger aus Papier der beidseitig mit einer dünnen weißpigmentierten Polyäthylenschicht versehen ist, werden die folgenden Schichten aufgetragen:
1. Eine rotempfindliche Silberbromidchloridgelatineemulsionsschicht, die einen wasserlöslichen, diffusionsfesten Blaugrünkuppler enthält;
2. eine Zwischenschicht aus Gelatine,
3. eine Schicht, die eine grünempfindliche Silberchloridbromidgelatineemulsion mit einem diffusionsfesten Purpurkuppler enthält;
4. eine Gelatinezwischenschicht;
5. eine Silberbromidgelatineemulsionsschicht, die einen diffusionsfest eingelagerten Gelbkuppler enthält.
Das getrocknete Material wird in mehrere Streifen geschnitten. Auf einen Streifen wird eine einfache Gelatineschicht mit einer Schichtdicke von 3/um aufgetragen.
Auf eine Parallelprobe wird eine UV-absorberhaltige Schicht aus einer Gießlösung der folgenden Zusammensetzung aufgetragen:
In 1 1 einer 10%igen Gelatinelösung werden bei 550C
15 g der Verbindung 1,3 und
15 g der Verbindung 11,6 zusammen mit 4,5 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-äthylhexyl)-ester, gelöst in
60 ml Diäthylcarbonat
einemulgiert.
Die UV-Schutzschicht hat ebenfalls eine Dicke von 3/um.
Die beiden Proben werden in gleicher Weise belichtet und anschließend wie üblich verarbeitet. Die fertigen Bilder werden
A-G 746 - 14 -
209822/0770
bei gleicher Farbdichte bis zum gleichen Ausbleichungsgrad mit UV-Licht belichtet. Das Verhältnis der benötigten Lux-Stunden von beiden Proben ergibt den Verbesserungsfaktor. Er liegt je nach Art der verwendeten Komponenten bei 4-10.
Die UV-Absorbersohicht beeinflußt die photographischen Eigenschaften nicht. Die Entwicklungsgeschwindigkeit bleibt gleich. Ein Farbschleier wird nicht erhalten.
Beispiel 2;
In 1 1 einer !Obigen Gelatinelösung werden bei 550C
20 g der Verbindung 1,13 oder 1,7 und 10 g der Verbindung 11,7 zusammen mit 4,5 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-äthylhexyl)-ester gelöst in
60 ml Diäthylcarbonat einemulgiert.
Beispiel 3:
In 1 1 einer 10%igen Gelatinelösung werden bei 550C
20 g der Verbindung 1,9 oder 1,10 und 10 g der Verbindung 11,5 zusammen mit 4,5 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-äthylhexyl)-ester gelöst in
60 ml Diäthylcarbonat einemulgiert.
Beispiel 4;
In 1 1 einer 10%igen Gelatinelösung werden bei 550C
25 g der Verbindung 1,12 oder I,16 und 7,5 g der Verbindung 11,3 zusammen mit 4,5 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-äthylhexyl)-ester gelöst in
60 ml Diäthylcarbonat einemulgiert.
A-G 746 - 15 -
2 0 9822/0770
Auch bei den Ausführungsformen gemäß der obigen Beispiele 2-4 erhält man UV-absorberhaltige Schichten, die völlig klar sind und eine ausgezeichnete Schutzwirkung auf das darunter angeordnete farbphotographische Bild besitzen. Von besonderem Vorteil ist dabei der Schutz der farbigen Bilder durch die Kombination der UV-Absorber auch gegen das langwellige Gebiet des ultravioletten Bereiches. Ein anderer Vorteil ist die ausgezeichnete Verarbeitbarkeit der UV-absorberhaltigen Schichten. Bei der Kombination der UV-Absorber wird das Auskristallisieren der UV-Absorber auch bei solchen Schichten, die eine relativ hohe Konzentration an aktiver Verbindung besitzen völlig vermieden.
A-Q 746 - 16 -
209822/0770

Claims (5)

  1. Patentansprüche;
    KD Photographisches Material mit mindestens einer ultraviolettes Licht absorbierenden Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß diese Schicht UV-Absorber-Mischungen von Verbindungen der 2- (.2* -Hydroxyphenyl) -benzotriazol-Reihe, die an dem Benzorlng oder dem phenolischen Benzolring mit mindestens eine oder zwei Alkyl- oder Alkoxygruppen mit zusammen 6-18 C-Atomen oder eine cycloaliphatische Gruppe und eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 12 C-Atomen enthalten und zusätzlich unter 6GC schmelzende Umsetzungsprodukte aus einem Hydroxy- oder Alkoxybenzaldehyd mit aktiven Methylengruppen enthaltenden Verbindungen enthält.
  2. 2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Benzotriazol-UV-Absorber der folgenden Formel enthalten sind:
    worin bedeuten:
    = (1) Wasserstoff, (2) Alkyl, (3) Cycloalkyl, (4) Halogen,
    (5) einen Substituenten der Phenylreihe oder (6) Phenoxy; R2 = (1) Wasserstoff, (2) Alkyl, (3) Cycloalkyl, (4) Alkoxy,
    (5) Halogen, (6) Phenyl oder (7) Phenoxy; R = (ι) Wasserstoff, (2) Alkyl, (3) Alkoxy, (4) Halogen,
    (5) Phenyl oder (6) Phenoxy;
    R^ = (1) Wasserstoff, (2) Alkyl, (3) Alkoxy oder (4) Halogen.
  3. 3. Photographisches Material nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, daß Umsetzungsprodukte aus einem Hydroxy- oder Alkoxybenzaldehyd mit aktiven Methylengruppen enthaltenden Verbindungen der folgenden Formel enthalten sind:
    Ar - C =
    -G 746 - 17 -
    9822/07 7 0
    worin bedeuten:
    R5 = (1) Wasserstoff, (2) Alkyl, (3) Cycloalkyl,
    (4) Aralkyl, (5) Phenyl oder (6) Alkoxy; Rg = (1) Nitril, (2) Carboxyl, (3) verestertes Carboxyl
    oder (4) Acyl;
    R7 = Wasserstoff oder Rg;
    Ar = ein Benzolring, der durch eine oder mehrere Hydroxyl- oder Alkoxygruppen substituiert ist.
  4. 4. Photographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R^ und Rp verzweigte Alkylgruppen mit insgesamt 6-12 C-Atomen, R^ Wasserstoff und R^ Chlor oder Alkyl oder Alkoxy mit bis zu 3 C-Atomen bedeutet.
  5. 5. Photographisches Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Ar einen Methoxy substituierten Benzolring, Rp- Methyl, Rg Nitril und Ry eine Carboxylgruppe bedeutet, die mit einem verzweigten aliphatischen Alkohol mit 6-12 C-Atomen verestert ist.
    A-G 746 -18 -
    209822/0770
DE19702056177 1970-11-14 1970-11-14 Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbie renden Verbindungen Pending DE2056177A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702056177 DE2056177A1 (de) 1970-11-14 1970-11-14 Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbie renden Verbindungen
BE775133A BE775133A (nl) 1970-11-14 1971-11-10 Fotografische lagen die ultraviolet absorberende verbindingen bevatten
GB5214271A GB1348297A (en) 1970-11-14 1971-11-10 Photographic layers containing compounds which absorb ultraviolet light
IT54042/71A IT944895B (it) 1970-11-14 1971-11-12 Materiale fotografico a strato contenente composti assorbitori di ultra violetto
US198460A US3705805A (en) 1970-11-14 1971-11-12 Photographic layers containing compounds which absorb ultraviolet light

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702056177 DE2056177A1 (de) 1970-11-14 1970-11-14 Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbie renden Verbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2056177A1 true DE2056177A1 (de) 1972-05-25

Family

ID=5788151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19702056177 Pending DE2056177A1 (de) 1970-11-14 1970-11-14 Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbie renden Verbindungen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3705805A (de)
BE (1) BE775133A (de)
DE (1) DE2056177A1 (de)
GB (1) GB1348297A (de)
IT (1) IT944895B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0127409A3 (en) * 1983-05-21 1986-10-22 Konishiroku Photo Industry Co. Ltd. Dispersion

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS516540B2 (de) * 1973-12-03 1976-02-28
JPS6213658B2 (de) * 1974-05-23 1987-03-27 Fuji Photo Film Co Ltd
US4200464A (en) * 1975-10-16 1980-04-29 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic materials containing a UV filter compound
JPS53110528A (en) * 1977-03-08 1978-09-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Color photographic material with fading resistance improved
IT1207929B (it) * 1979-11-09 1989-06-01 S P A 3 M Italia Composti assorbitori di u.v.ed elementi fotografici che li contengono
JPS58111942A (ja) * 1981-12-25 1983-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS58209735A (ja) * 1982-06-01 1983-12-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd カラ−写真感光材料
JPS58214152A (ja) * 1982-06-05 1983-12-13 Konishiroku Photo Ind Co Ltd カラ−写真感光材料
USRE37693E1 (en) * 1982-06-05 2002-05-07 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Color photographic light-sensitive material containing UV filter compounds
JPS60143331A (ja) 1983-12-29 1985-07-29 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61255342A (ja) 1985-05-09 1986-11-13 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
EP0209118B1 (de) 1985-07-17 1991-10-23 Konica Corporation Photographisches Silberhalogenidmaterial
DE3782351T2 (de) 1986-03-25 1993-05-27 Konishiroku Photo Ind Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial, das fuer schnelle entwicklung verwendbar ist.
GB8819307D0 (en) * 1988-08-13 1988-09-14 Pfizer Ltd Antiarrhythmic agents
US5384235A (en) * 1992-07-01 1995-01-24 Eastman Kodak Company Photographic elements incorporating polymeric ultraviolet absorbers
JP3238005B2 (ja) * 1994-06-24 2001-12-10 三菱製紙株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料
EP0698817A1 (de) 1994-08-22 1996-02-28 Agfa-Gevaert N.V. Sortiment von photographischen Silberhalogenidfilmen für die industrielle Radiographie und Verfahren zur Verarbeitung dieses Sortiments
US5858633A (en) * 1994-12-21 1999-01-12 Eastman Kodak Company Photographic elements containing 3-alkyl group substituted 2-hydroxyphenylbenzotriazole UV absorbing polymers
US5772920A (en) * 1995-07-12 1998-06-30 Clariant Finance (Bvi) Limited U.V. absorber compositions
JP3584119B2 (ja) 1996-04-05 2004-11-04 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US5766834A (en) * 1996-05-17 1998-06-16 Eastman Kodak Company Photographic element containing ultraviolet absorbing polymer
JP2005289916A (ja) * 2004-04-01 2005-10-20 Shiseido Co Ltd 紫外線吸収剤及びこれを含有する皮膚外用剤
US7090969B1 (en) 2005-03-15 2006-08-15 Eastman Kodak Company Coupler and image dye light-stabilizing systems
EP2801847A4 (de) 2012-01-06 2015-08-26 Konica Minolta Inc Folienspiegel, herstellungsverfahren für folienspiegel, folienspiegel zur fotovoltaischen stromerzeugung und reflexionsvorrichtung zur fotovoltaischen energieerzeugung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0127409A3 (en) * 1983-05-21 1986-10-22 Konishiroku Photo Industry Co. Ltd. Dispersion

Also Published As

Publication number Publication date
US3705805A (en) 1972-12-12
BE775133A (nl) 1972-05-10
GB1348297A (en) 1974-03-13
IT944895B (it) 1973-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2056177A1 (de) Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbie renden Verbindungen
DE2043270C3 (de) Farbentwickeltes farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2909021C2 (de)
DE69106799T2 (de) Photochrome Zusammensetzungen.
DE964654C (de) Photographisches Material mit einer ultraviolettabsorbierenden Schicht
DE2165371A1 (de) Farbphotographisches Material
DE4229233A1 (de) Uv-absorber enthaltendes photographisches filmmaterial
DE2049289A1 (de) Farbphotographische lichtempfindliche Materialien mit verbesserter Lichtechtheit
DE1813161A1 (de) Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbierenden Verbindungen
DE1915118A1 (de) Farbenphotographisches lichtempfindliches Material mit einem Gehalt an ultraviolettabsorbierenden Verbindungen
DE2453217C2 (de) Photographisches Aufzeichnungsmaterial
DE1547807B2 (de) Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial
DE3686458T2 (de) 3-aminoallylidenmalononitrile als uv-absorbierende verbindungen und sie enthaltende photographische materialien.
DE2541267A1 (de) Photographisches aufzeichnungsmaterial
DE1597482B2 (de) Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit lichthofschutz- oder filterfarbstoffen
DE2119718C3 (de) Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial für radiographische Zwecke
DE2318807C2 (de) Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial und Farbentwickler zum Entwickeln desselben
DE1285882B (de) Verfahren zum Schutze von photographischem Material vor der Einwirkung ultravioletter Strahlung
DE969374C (de) Gegen Einwirkung der ultravioletten Strahlung geschuetztes photographisches Material mit einer Ultraviolett absorbierenden Schicht
DE2151098A1 (de) Farbphotographische Materialien,die ein Ultraviolettabsorbiermittel enthalten
DE2036719C3 (de) Photographisches Material
DE1963995A1 (de) Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbierenden Verbindungen
DE1597468A1 (de) Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbierenden Verbindungen
DE2132393C2 (de) Photographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2809448C2 (de) Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial