DE2050818A1

DE2050818A1 - Antistatische Beschichtungsmassen

Info

Publication number: DE2050818A1
Application number: DE19702050818
Authority: DE
Inventors: August Jean van Dr Antwerpen Herbots Joseph Antoine Edegem Timmerman Daniel Maurice Mortsel Paesschen, (Belgien
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1969-10-29
Filing date: 1970-10-16
Publication date: 1971-06-16
Also published as: CA934489A; CH552830A; US3786002A; GB1321994A; FR2066206A5; JPS4946391B1; BE757467A

Description

AG FA-G^ EZVAERT AU

PATENTADTEILUNG

LEVERKUSEN £ U 5 U O I Q

. 8,

Gs/V

Ant in tat is clip Eegchlchtungnmassen

Priorität: Großbritannien,den 29. Oktober 1969, Anin.Nr. 53026/69 Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, Belgien.

Die Erfindung betrifft antistatische Beschiclitungoinaößen und photographische Filme und Materialien, welche diene umfassen.

Es ist bekannt, daß die üblichen, synthetischen Filmträger in photographiochen Materialien die Eigenschaft aufweisen, elektrostatisch aufgeladen zu werden, so daß die aufgeladenen Filme den sie umgebenden Staub in starkem Maße anziehen und dadurch auf ihrer Oberfläche schmutzig werden. Wenn solche Filmträger mit einer Silberhalogenidemulsionoschicht versehen sind, werden darüber hinaus Entladungsbilder in der liehter.ipfind Liehen Schicht bei der Entwicklung sichtbar. Ein solches elektrostatisches Aufladen rührt von der Reibung dee Filmtrügers oder des lichtempfindlichen photographicchen Ma tor Lain wahrend der Auf- oder Abspulung in den Besehichtunga-, Schneide- oder Verpackungsmaschinen und von dem Durchlaufen des photographischen Materials durch die Kamera und den Projektor her.

Es ist einerseits bekannt, daß die Erscheinung von elektrostatischen Aufladungen auf synthetischen Harz trägem in der Praxis durch die Aufbringung einer elektrisch leitenden Schicht vermieden werden kann, und es ist auch bekannt, daß of.« im Falle eines Poly eoterfiliti trägers uehv schwierig lot, eine zuiriouen-8teilendG Bindung zwischen der Oberfläche det> Polyesterfilmträgers und der hierauf aufgebrachten antistatischen Schicht herzustellen und aufrecht zu erhalten. In den meisten Fällen ist

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mehr als eine Schicht erforderlich, 25.B. zuerst eine spezielle Haftschicht, gefolgt von der eigentlichen, antistatischen Schicht, worauf manchmal eine Schutzschicht aufgetragen wird,

Eb wurde nun eine antistatische Beschichtungsmasse für einen Polyesterfilmträger gefunden, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine homogene Mischung von (A) einem Chlor enthaltenden Polymerisat, welches aua mindestens 70 (Jew.-fo mindestens eines Monomeren von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid besteht, und (B) einem polymeren Material mit elektrisch leitenden Eigenschaften umfaßt, wobei das Verhältnis von Chlor enthaltendem Polymerisat zu elektrisch leitendem, polymerem Material in dieser homogenen Mischung zwischen 2:1 und 1:2 Gew.Tl. variiert.

Die erfindungsgemäße antistatische Schicht bewirkt, daß der Polyesterfilm bei photographischen oder anderen Anwendungen keinen Staub anzieht und keine Funkenentladüngen bewirkt'. Diese Schicht haftet auf dem Polyesterfilm sehr fest, sie ist sehr klar und sie ist gegenüber Verkratzen wenig anfällig. Gegebenenfalls kann der Reibungskoeffizient diener Schicht noch durch Zusatz einer kleinen Menge eines geeigneten V/achses erniedrigt werden.

Die Besehichtungsmischung der antistatischen Schicht umfaßt ein Chlor enthaltendes Polymerisat, in welchem mindestens 70 Gew.-^ mindestens eines der Monomeren von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid vorliegt. Geeignete Polymerisate sind z.B. nachchloriertes Polyvinylchlorid, das Copolymerisat von Vinylchlorid und Vinylacetat (85:15), das Copolymerisat von Vinylchlorid und Vinylisobutyläther (75:25), das Copolymerisat von Vinylidenchlorid und Acrylnitril (75:25), das Copolymerisat von Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamid, n-Butylacrylat unrl N-Vinylpyrrc?idon (70:23:3:4), daß Copolymeriaat von Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamid, n-Butylacrylat und Itaconsäure (70:21:5:4), das Copolymerisat von Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamid und Ttacontjäure (88:10:2), das Copolymerisat von Vinylidenchlorid, n-Butylmaleinimid A-G 737 - 2 -

ι* γ ; 10 9 8 2 5/2068 BAD ORIGINAL

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und Itaconsäure (90:8:2), das Copolymerisat von Vinylchlorid, Vinylj.denchlorid und Methacrylsäure (65:30:5), das Copolymerisat von Vinylidenchlorid, Vinylchlorid und Itaconsäure (70:26:4)> das Copolymerisat von Vinylchlorid, n-Butylacrylat und Ifcaconsäure (72:24:4), das Copolymerisat von Vinylidenchlorid, n-Butylacrylat und Itaconsäure (80:18:2), das Copolymerisat von Vinylidenchlorid, Methylacrylat und Itaconsäure (90:8:2), das Copolyraerisat von Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamid imü Itaconsäure (50:30:18:2), das Copolymerisat von Vinylidenchlorid, Methylacrylat und Itaconsäure (83:15:2) und das Copolymerisat von Vinylidenchlorid, Acrylnitril und Acrylsäure (78:12:10).

Alle in Klammern angegebenen Verhältnisse bei den obengenannten Copolymerisaten sind Gewichtsverhältnisse.

Die obengenannten Polymerisate sind lediglich Beispiele der Kombinationen, welche mit verschiedenen Monomeren hergestellt werden können. Die Erfindung ist jedoch keinesfalls auf die aufgezählten Copolymerisate beschränkt.

Die verschiedenen, oben aufgeführten Monomeren können nach verschiedenen Methoden copolymerisiert werden. Beispielsweise kann die Copolymerisation in einer wäßrigen Dispersion durchgeführt werden, welche einen Katalysator und einen Aktivator enthält. Alternativ kann die Polymerisation der monomeren Komponenten in der Masse ohne zugesetztes Verdünnungsmittel erfolgen, oder die Monomeren können in geeigneten Reaktionsmedien aus organischen Lösungsmitteln zur Reaktion gebracht werden.

Die Beschichtungsraischung umfaßt ebenfalls ein elektrisch leitendes polymeres Material welches aus einer sehr großen Anzahl bekannter Polymerisate oder Copolymerisate ausgewählt wird, z.B. : Polyäthylenoxid, Alkalimetallsalze von teilweise oder vollständig sulfoniertem Polystyrol (ebenfalls in der freien Säureform), Copolymerisaten von Acryl-, Methacryl- oder Maleinsäure, Polyvinylsulfonsäure (ebenfalls in der freien Säureform), Polyvinylphosphonsäur.e; Polyäthyleniminhydrochlorid; quaternisierteß Folyäthylenimin; Polymerisate und Copolymerisate von

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BAD

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N-Vinyl-4-methyl-2-oxazcli<linon_f N-Vinyltriinethylammmt^HLb» rid, N-(3-Acrylamido-prcpyl)-triinethylammoniumchlorid, Acryloyloxyäthyldimethylsulfoniumchlorid, N-(Metbacryloyloxyäthyl)-trimethylanraioniumchlorid, N-(Methacryloyloxyäthyl)-trimethylammoniuinmethylsulfat, N-(2-Hydroxy-3-methacryloyloxypropyl)~trimethylammoniumchlorid, N-(Acryloyloxyäthyl)~pyridiniumchlorid, N-( Methyl-4-vinylpyridiniurachlorid, Vinylbensyltrimethyl-ainmoniumchlorid, Glycidyltributylphosphoniumchlcrid; Polymerisate, welche erhalten werden, -venn Polyepichlorhydrin als quaternisierendes Mittel für ein tertiäres Amin, ein tertiäres Phosphin oder ein sekundäres Sulfid verwendet wird; Polymerisate, welche bei der Reaktion von Polyepichlorhydrin mit einem sekundären Amin, z.B. Morpholin, oder mit einem Mercaptan, z.B. 2-Mercaptoäthanol, erhalten werden, gefolgt von der Quaternisierung mit einem Alkylierungsmittel, z.B. einem Ester eines Alkohols und einer starken Säure, wie dem Methyl- oder Äthylester von Schwefelsäure, Phosphorsäure, Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoff säure oder Jodwasserstoffsäure,z.B. Dimethylsulfat oder Bromäthanol.

Um die antistatische Schicht auf dem Polyesterfilmträger herzustellen ,werden das Chlor enthaltende Polymerisat und das elektrisch leitende polymere Material in einem gemeinsamen Lösungsmittel oder in mischbaren Lösungsmitteln aufgelöst. Das Verhältnis zwischen beiden Polymerisaten hängt natürlich von den entsprechenden angewandten Polymerisaten ab. Im allgemeinen ergibt ein zwischen 1:2 und 2:1 von Chlor enthaltendem Polymerisat zu elektrisch leitendem, polymerem Material angewandtes Verhältnis gute Ergebnisse als antistatische Schicht.

Damit die Schicht eine ausreichende Leitfähigkeit besitzt und sie als antistatische Beschichtung auf einen Polyesterfilm angewandt werden kann, sollte der Oberflächenwiderstand genau definierte Grenzen nicht übersteigen, welche ihrerseits von dem Ausmaß der relativen Feuchtigkeit beeinflußt werden. Beispielsweise sollte der 0berflächenwider3tand bei 30 $ relativer

10 2

Feuchtigkeit nicht niedriger als 1.10 Ohm/10 cm sein, während

Q 2

er bei 60 # relativer Feuchtigkeit niedriger als 1.10^ Qhm/lOcai sein oolite.

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Die antistatische Beschichtungomasse wird in einer solchen Konzentration und in an sich bekannter Weise aufgebracht, daß auf den Polyesterfilmträger eine antistatische Schicht mit einer Dicke von vorzugsweise zwischen 0,4 und 1,0 Mikron erzeugt wird.

Die elektrische Leitfähigkeit der aus dar Mischung von Chlor enthaltendem Polymerisat und elektrisch leitendem, polymerem Material ausgebildeten antistatischen Schicht wird durch Messung ihres Oberfiächenwiderstandes bestimmt, nachdem daher ein aus einem Polyesterfilmträger bestehendes Material, auf welches eine antistatische Beschichtung gemäß der Erfindung aufgetragen wurde, bei- einer spezifischen relativen Feuchtigkeit konditioniert wurde, wird der Oberflächenwiderstand des Materials mittels einer Zelle gemessen, deren beide Pole eine Breite von 0,5 cm aufweisen und sich in einem Abstand von 1 cm voneinander befinden.

In den Beispielen werden verschiedene Schichten und deren Leitfähigkeit beschrieben.

Zusätzlich zu dem Chlor enthaltenden Polymerisat und dem elektrisch leitenden, polymeren Material kann die Masse der antistatischen Schicht kleine Mengen, z.B. zwischen 10 und 20 Gew.-$ bezogen auf das Trockengewicht der ganzen Beschichtungsmasse, von einem wachsartigen Material wie nicht verzweigten, gesättigten Fettsäuren, z.B. Stearinsäure und PalmitLmiäure, von Fettsäuren und Fettalkoholen abgeleiteten Estern, z.B. Stearylstearat und n-HexadecylpaImitat, Pentaerythritee tor von Fettsäuren wie StearLnsäuro, Palmitinoäure und Laurinnäure, Saccharosediester von Fettsäuren wie Saccharose-dLstearat, N,1T-/Ilkylenbis-fettsäureamide, z.B. N,Ii-Kthylen-bLn-oleyLamLd und Montunwachsderivate, welche im allgemeinen GlyoerLneoter, Crl.ykolester oder Ester von polymerinLertom Äthylongl.ykol mit; Säuren aua Montanwachs sind, enthalten. Diese wachnartigen Materialien werden der Beschichtutifiumaunü der antiotat Lnchon Seh Loht zur Verbesserung ihrer BentrindLgkeLt gegenüber Reibung und Zerkratzen zugesetzt.

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BAD OWGlNAt

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--•^x ■ * G 2030818

Die erfindungsgemäße Schicht kann durch Sprüh-, Aufburst-, Walzen-, Me3serauftrag-, Luftbürstenauftrag- oder Abstreifarbeilaweisen aufgetragen werden. Infolge der Anwesenheit des Chlor enthaltenden Polymerisates iüt die Haftung dieser Schicht mit dem Polyesterträger sowohl im trockenen als auch im nassen Zustande ausgezeichnet.

Die Erfindung betrifft außerdem ein photographisches Filmmatorial, welches einen Polyesterträger, mindestens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht auf einer Seite des Poly-" esterträgers und eine antistatische Schicht, welche die Mischung von Chlor enthaltendem Polymerisat und elektrisch leitfähigem,polymerem Material umfaßt, auf der anderen Seite des Trägers aufweist.

Filme mit einer antistatischen Schicht gemäß der Erfindung können zur Herstellung sowohl von photographischen Schwarz-Weiß-Filmen als auch von Farbfilmen dienen.

Die einschichtige, antistatische Beschichtung kann ebenfalls auf beide Seiten eines Polyesterfilmträgers aufgebracht werden. Auf diese Weise wird ein Material erhalten, welches Staub aus der Umgebung nicht anzieht, welchen ausgezeichnete optische Eigenschaften besitzt und welches als Tragfolie, als Zeichenfolie oder als Träger für Kopierprozesse dienen kann.

Die im folgenden gegebenen Beispiele beziehen sich insbesondere auf die Verwendung von Polyäthylenterephthalatfolie als Träger.

Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Verwendung von Folie beschränkt, welche aus der Polykondensation von Terephthalsäure und Äthylenglykol stammt. Bei der Herstellung des hochmolekularen Polyesters können andere Glykole toiLwcvLfiC oder vollntändig ά*.η Ϊthylenglykol ersetzen, z.B. Neopontylglykcl und l,4-Di(hydroxymethyl)-cyclohoxan. Terephthalsäure kann ebenfalls teilweise oder vollständig durch andere dibasische Säuren ersetzt werden, z.B. Isophthalsäure, Sebacinsäure und Adipinsäure.

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BAD

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2 O: η 318

Die folgenden Beinpiele erläutern die Erfindung.

Beinpiele 1 "bis 6

Es wurden sechs Ansätze von Lösungen von 0,6 g des Natriumsalzes von Copoly(styrol-maleinsäure) in 20 ml Methanol hergestellt und jeder Ansatz wurde mit 80 ml Butanon vermischt, in welchem 0,3 g eines Chlor enthaltenden PolyneriBates aufgelöst waren. Die verschieden3n, Chlor enthaltenden Polymerisate waren in den entsprechenden Beispielen die folgenden:

1. Copolymeriüat von Vinylchlorid und Vinylisobutyläther

(75:25 Gew.-^i),

2. Copolymerisat von Vinylidenchlorid und Acrylnitril

(75:25 Gew.-/O,

3. Copolymerisat von Vinylchlorid und Vinylacetat (67:Ii Gew.-^),

4. nachchloriertes Polyvinylchlorid,

5. Copolymerisat von Vinylchlorid und Vinylacetat (90:10 Gew.-jS),

6. Copolymerisat von Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamid n-Butylacrylat und Itaconsäure (70:23:4

Die erhaltenen Lösungen wurden in einer Menge von 10 ml/m auf biaxial gereckter Polyäthylenterephthalatfolie mit 100 /um Stärke aufgeschichtet.

Die aufgebrachten Schichten wurden durch Verdampfen der Lösungsmittel getrocknet und Proben der beschichteten Folie wurden bei relativen Feuchtigkeiten von 30 $ und 60 fo konditioniert, wonach ihr Oberflächenwiderstand gemessen wurde. Es wurden ebenfalls Vergleichsversuche angestellt, bei welchen die auf den Polyester aufgebrachte Beschichtung das elektrisch leitende Polymerisat nicht enthielt. Die folgenden Ergebnisse wurden festgestellt.

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BAD ORIGINÄR

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2C50818

¹ ' ' ' - Beispiel	10 2 Oberflächenwiderstand in 10 Ohm/10 cm	bei 60 °]o relativer
Nr.	bei 30 io relativer	Feuchtigkeit
	Feuchtigkeit	0,010
1	0,30	0,009
2	0,40	0,015
3	0,30	0,010
4	0,35	0,010
5	0,30	0,003
6	0,10

Bei den Proben ohne elektrisch leitendes Polymerisat wurden Oberflächenleitfähigkeiten oberhalb 500.10 Ohm/cm gefunden.

Um die Beständigkeit der antistatischen Schicht gegenüber Reibung und Zerkratzen zu verbessern, wurde eine kleine Menge eines wachsartigen Materials wie Ν,Ν-Äthylen-bis-stearinsäureamid, z.B. zwischen 10 und 20 Gew.-$ bezogen auf das Trockengewicht der antistatischen Schicht, der Beschichtungsmasse zugesetzt. Diese kleine Menge beeinträchtigte den Oberflächenwiderstand nicht.

Als wachsartige Materialien waren insbesondere Stearinsäure und deren Natriumsalz, Pentaerythritstearat, Saccharosedistearat, Ν,ϊϊ-Äthylen-bis-stearinsäureamid und Ä'thylenglykolester von Säuren von Montanwachs vorteilhaft.

Beispiele 7 bis 9

In diesen Beispielen wurde der Oberflächenwiderstand von PoIyesterfilmmaterialien, welche mit einer antistatischen Schicht beschichtet waren, gemessen, wobei wechselnde Verhältnisse von elektrisch leitendem Polymerisat in der antistatischen Schicht vorlagen.

Drei Ansätze von 0,6 g des Copolymerisates von Vinylidenchlorid,

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lI-tert.-Butylacrylamld, n-Butylacrylat und N-Yinylpyrrolidon (70:23:3:4 Gew.-$) wurden in jeweils 80 ml Butanon angesetzt.

Zu jeder Lösung wurde eine bestimmte Menge des lTatriumsalzes des Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäure zugesetzt, welches in 20 nl Methanol aufgelöst war. Diese Mengen waren wie folgt:

in Beispiel 7 = 0,3 g in Beispiel 8 = 0,45 g in Beispiel 9 = 0,6 g

Die Lösungen wurden auf eine biaxial gereck to Polyäbhylenterephthalatfolie von 180 /um aufgeschichtet. Nach dem Verdampfen der Lösungsmittel wurde der Oberfläohenwldorstand der verschiedenen Proben be L 30 yS und 60 "/> relativer Feuchtigkeit gemessen, Es wurden die folgenden Ergebnisse festgestellt:

Beispiel Nr.	Oberflächenwiderstand in 10 Ohm/10 cm	bei 60 ^c/o relativer Feuchtigkeit
7 8 9	bei 30 '/o relativer Feuchtigkeit	.0,010 0,006 0,005
0,30 0,20 0,01

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JlQ 2übO818

Beispiele 10 bis 15

In diesen Beispielen wurde der Oberflächenwiderstand von Polyesterfilmmaterialien, welche mit einer antistatischen Schicht überzogen waren, gemessen, wobei die antistatische Schicht verschiedene elektrisch leitende Polymerisate enthielt.

Vier Ansätze von 0,3 g des Copolymerisates von Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamid, n-Butylacrylat und N-Vinylpyrrolidon (70:25:3:4 Gew. ^cß>) wurden jeweils in einer Mischung von 50 ml Butanon und 10 ml Athylenchlorhydrin aufgelöst. Jedes Mal wurde eine Menge von 0,6 g von elektrisch leitendem Polymerisat in 40 ml Butanon aufgelöst' und zu den Lösungen des Chlor enthaltenden Polymerisates zugesetzt. Die angewandten, elektrisch leitenden Polymerisate waren die folgenden:

in Beispiel 10: Copolymerisat von N-(Methacryloyloxyäthyl)-

trime thylammoniunime thylsulfat, ß-Chloriithylmethacrylat und dem Natriumsalz von Acrylsäure (60:25:15 Mol $), eine 10 Gow.-^ige wässrige Lösung hiervon besaß ein pH von 7;

in Beispiel 11: Copolymersiat von VinylbenzyltrLmethyl-

ammoniumchlorid, Natriumsalz von Acrylsäure und Vinylbenzylchlorid (52:4:44 Mol $);

in Beispiel 12: Copolymerisat von Styrol, ß-Chloräthylacrylat

und dem Mononatrium3alz von Maleinsäure (49:5:46 Mol 36);

in Beifjpiel 13: Copolymerisat von N-(Acryloyl-oxyäthyl)-

pyridiniumchlorid und ß-Chlorüthylacrylat (62:38 Mol %).

^_n BAD 0RK3INAL

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JH

2Ü50818

Die Lösungen wurden auf eine biaxial gereckte Polyäthylentert-phthalatf olie von 100 tv.m aufgeschichtet. Die Lösungsmittel wurden verdampft und der Oberflachenwiderstand der vej'öchiederien Proben wurde bei 50 $ und 60 fo relativer j'OuchtigLeit gemessen. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Beispiel . Nr	Oberflächenwiderstand in 10 0hm/10 cm	bei 60 % relativer Feuchtigkeit
10 11 12 15	bei 50 $> relativer Feuchtigkeit	0,005 0,005 0,050 0,010
0,5 0,5 0,6 0,4

Beispiel 14

0,5 g des Copolymerisates von Styrol und Styrolsulfonsäure (77:25 Mol ^) wurden in einer Mischung von 20 ml Methanol und 5 ml Äthylenchlorhydrin aufgelöst. Zu dieser Lösung wurde eine Lösung von 0,5 g des Copolymerisates von Vinylchlorid und Vinylacetat (87:15 Gew. fo) in 75 ml Butanon zugesetzt.

Die Lösung wurde auf eine biaxial gereckte Polyäthylenterephthalatfolie von 180 /Um aufgebracht und getrocknet.

Die Werte des OberflächenwiderstancLes der beschichteten Polyesterfolie wurden zu 0,01 χ 10 Ohm/10 cm² und 0,0001 χ 10¹⁰ Ohm/10 cm² bei 50 #*

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BAD ORIGINAL

bzw. 60 in relativer Feuch.tig.keit bestimmt. Beispiel 15

0,5 g des Copolymerisates von N-(Methacryloyloxyäthyl)-trimethylainmoniummethylsulfat, ß-Chlorathylacrylat und Acrylsäure (60:25:15 Mol fi) wurden in 20 ral Methanol aufgelöst und diese Lösung wurde mit 0,3 g des Copolymerisates von Vinylchlorid und Vinylacetat (87:13 Gew. $), aufgelöst in 80 ml Butanon.vermischt.

Die Lösung wurde auf eine biaxial gereckte Polyäthylenterephthalatfolie von 100/um aufgebracht und getrocknet.

Der Oberflächenwiderstand-der beschichteten Polyesterfolie wurde zu 0,3 x 10¹⁰ Ohm/10 cm² und 0,005 x 10¹⁰ cm² bei 30 # bzw. 60 $> relativer Feuchtigkeit festgestellt.

Beispiel 16

Die Vorderseite einer biaxial gereckten Poüyäthylenterephthalatfolie mit einer Stärke von 63/um wurde mit der folgenden Masse bei 25 bis 30⁰C in einer Monge von 1,5 bis

1>75 g/m beschichtet:

Copolymerisat von Vinylidenchlorid, N-tert.-Butylacrylamid, n-Butylacrylat und H-Vinylpyrrolidon (70:23:3:4 Gew. #) 5,5 g

Methylenchlorid 65 ml

1,2-Dichloräthan 35 ml

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Das Copolymerisat wurde nach dem in Beispiel 1 der belgischen Patentschrift 721 469 vom 27. September 19S8 beschriebenen Verfahren hergestellt.

!fach dem Trocknen der Schicht wurde darauf eine zweite Schicht in einem Verhältnis '
set flung aufg e brao b t:

in einem Verhältnis von 25 ml/ia aus der folgenden Zusammen-

20 ^iger Latex des Copolymerisates von Butadien und Methylmethacrylat (50:50

Gew, $) 60 ml

10 $ige wäßrige Lösung von Gelatine 80 ml

Wasser 457,5 ml

Siliziumdioxid . 5g

Methanol 400 ml

10 ^ige wäßrige Lösung eines oberflächenaktiven Beschichtungshilfsstoffes 2,5 ml

Der Latex wurde nach dem im Beispiel 1 der oben genannten belgischen Patentschrift 721 469 beschriebenen Verfahren hergestellt,

Nach dem Trocknen wurde eine lichtempfindliche Gelafcinesilberhalogenidemulsionsüchicht; auf die letztgenannte Schicht aufgebracht, wobei die Emulsion wie folgt herbes bellt war:

Eine Lösung von IOD g ?> Ίi.barnitrat in 1 1 V/a^er wurde bei 47⁰G in einer Zeitspanne von JiO düc ku einer Losung von 70 g Kaliuiabroraid, 1 g Kali. ur.ij^il·!. \\ι-.Λ Z"> c Gül-'-M-i.--? iü Γ·0Γι ir;l Wasυ %r «uge setat,

BAD ORIGINAL

A-(J 757

10 nin später wurden 70 g Gelatine hinzugefügt und; nÄö.to.'Ll„;''■' 30 min war die Emulsion verfestigt. Daraufhin wurde die Emulsion jreschnitzelt, 5 min gespült, mit 40 g reifender -■ Gelatine vermischt und 4 min bei 50⁰G gehalten. Die so erhaltene, fein gekörnte Emulsion wurde derart aufgeschichtet,

daß pro m* eine 4 g Silber äquivalente Silberhalogenidmenge vorlag.

Die Rückseite des Polyäthylenterephthalatfilmträgers wurde mit einer antistatischen Schicht in einer Menge von 10 ml/m aus einer Beschichtungszusammensetzung?versehen, welche bestand aus:

Copolymerisat von Vinylchlorid und Vinylacetat (87:13 Gew. #) 30 g

Copolymerisat von Styrol und Maleinsäure natriumsalz (5O;5O) 50 g

■■■■■· M,N-Äthylen-bi3-oleylamid 12 g

Butanon 750 ml

Methanol 200 ml

Ä'thylenchlorhydrin 50 ml

Die antistatischen Eigenschaften dieses photographischen Materials waren sehr gut. Der auf der Rückseite gemessene Oberilächenwiderötand betrug 0,5 x 1O¹⁰ Ohm/10 cm² bei 30 $ relativer Feuchtigkeit. Von diesem Film wurde Staub nicht angezogen. Nach der Aufbewahrung in Rollen!" or in zeigte sich, daß die fotografischen Eigenschaften der Emulsion, welche mit dieser-Rückseite in Kontant gewesen war, nicht beeinträchtigt worden waren.

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■; " ■-■■■ ■ ■■■■■■' -

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Beispiel 17 . "*

Auf die Vorderseite einer biaxial gereckten Polyathylenterephthalatfolie mit einer Stärke von 180 /Um wurde eine Schicht in einer Menge --on 1,4 g/m aus der folgenden Zusammensetzung aufgebracht:

Copolyraerisat von Vinylidenchlorid,

N-tert.-Butylacrylamid, n-Butylacrylat *

und N-Vinylpyrrilidon (70:25:3:4 Gew. f) 5g

Methylenchlorid 60 ml

1,2-Dichloräthan 35 ^l

Methanol 5 ml

Nach dem Trocknen dieser Schicht wurde ihre Oberfläche 4 aufeinanderfolgenden Koronaentladungen aus einer Hochfrequenzstromversorgung ausgesetzt. Diese Stromversorgung erzeugte eine pulsierende Spannung, wobei die "Wellenform einen engen Puls mit einer Größe von 500 kV, gefolgt von einem flachen Anteil von 5 kV umfaßte. Die Wiederholungsfrequenz betrug etwa 35 kHz. Die Stromdichte betrug für jede Elektrode

—5
1,5 x 10 A/cm und die Filmgeschwindigkeit betrug 10 m/min.

Nach der Koronaentladungsbehandlung wurde eine leihtempfindliche Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht, wie in Beispiel 16 beschrieben, aufgebracht.

Die Rückseite des Polyäthylenterephthalatfilmträgers wurde mit einer antistatischen Schicht, wie in Beispiel 16 beschrieben, versehen mit der Ausnahme, daß als antistatisches Polymerisat ein Copolymerisat von Styrol, Natriummaleat und ß-Chloräthylacrylat (45/45/10) verwendet wurde.

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Beim Trocknen der Schicht wurde dieses antistatische Copolymerisat unlöslich, wie in der britischen Patentanmeldung 4946/69 vom 29. Januar 1969 beschrieben.

Die antistatischen Eigenschaften des photographischen Materials sowohl vor als auch nach der Behandlung in den photographischen Bädern waren ausgezeichnet.

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Claims

Patentansprüche

1. Antistatische Beschichtungsmasse für einen Polyesterfilmträger, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine homogene. Mischung von (A) einem Chlor enthaltenden Polymerisat, welches aus mindestens 70 Gew. °/o mindestens eines der Monomeren von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid besteht, und (B) einem polymeren Material mit elektrisch leitenden Eigenschaften umfaßt, wobei das Verhältnis von Chlor enthaltendem Polymerisat zu elektrisch leitendem, polymereni Material in der homogenen Mischung zwischen 2:1 und 1:2 Gew.Tl. variiert.

2. Antistatische Beschichtur.gsmasse nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das Chlor enthaltende Polymerisat ein Copolymerisat von Vinylchlorid und Vinylacetat ist, welches 87 Gew.-$ Vinylchlorid enthält.

3. Antistatische Bcschichturigömasse nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das Chlor enthaltende Polymerisat das Copolymerisat von Vinylidenchlorid, N-tort.-Buty!acrylamid, n-Butylacrylat und Itaconsäure (70:23:5:4 Gew.-Jo) ist.

4. Antistatische Beschichtungsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Material mit elektrisch leitenden Eigenschaften das Natriumealz des Copolymorisates von Styrol und Mäloinuäiu-u (50:50 Mol #) ist.

5. Antistatische Benchichtungmiiasse nach υ in em der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß dar; polymere? Material mit elektrisch leitenden Eigenschaften da.^:J ITatriuiiujaiz üv.i\ Copolymerisate.¹! von If-(MethacryloyloxyuthyL)--trimofchy Lum-·

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moniummethylsulfat, ß-Ghloräthylacrylat und Acrylsäure (60:25:25 Mol %) ist.

6. Antistatische Beschichtungsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Beoohichtungsmasse mit 10 bis 20 Gew-^ eines wachsartigen Materials, bezogen auf das Gesamttrockengewicht der antistatischer! Be-Bchichtungsmi3üe, vermischt ist.

7. Antistatische Beschichtungsmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das wachsartige Material N,N-Äthylenbis-oleylamid ist.

8. Photographisches Filmmaterial mit einem Polyesberfilmträger, mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht auf einer Seite de3 Polyesterträgers und einer Schicht einer antistatischen Beschichtungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 der anderen Seite des Polyestertragorfi.

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