DE2049699A1

DE2049699A1 - Silver complex diffusion transfer process

Info

Publication number: DE2049699A1
Application number: DE19702049699
Authority: DE
Inventors: Jozef Frans Dr Würyk Thiers Robrecht Julius Dr Brasschaat Spnet Roger Alois Edegem Willems, (Belgien)
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1969-10-27
Filing date: 1970-10-09
Publication date: 1971-04-29
Also published as: BE757147A; CA935015A; FR2072163A5; GB1320330A; US3687662A; NL7014995A; JPS492611B1

Description

ASfA-GEFAEBI AGASfA-GEFAEBI AG

8, OKt,8, OKt,

SilberkomplexdiffusionsübertragungsverfahrenSilver complex diffusion transfer process

Priorität : Grossbritannien, den 27·Oktober 19^9, Anm'.Nr. 52 572/69 Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, BelgienPriority: Great Britain, October 27, 19 ^ 9, note no. 52 572/69 Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, Belgium

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Bildung von Silberbildern durch das Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren.The present invention relates to the formation of silver images by the silver complex diffusion transfer method.

Verfahren zur Bildung von Silberbildern durch die Stufen von bildmässiger Belichtung und Entwicklung eines fotoempfindlichen Silberhalogenidraaterials, der Bildung eines diffundierbaren Komplexes unbelichteten Silberhalogenids an den unbelichteten Zonen des fotoempfindlichen Materials und der Diffusionsübertragung dieses Komplexes in ein auf dem fotoempfindlichen Material angeordneten Element, wo das Silber aus dem Komplex zu einem sichtbaren Bild gefällt oder reduziert wird, sind wohl bekannt. Process for the formation of silver images by the steps of imagewise exposure and development of a photosensitive silver halide material, the formation of a diffusible complex of unexposed silver halide at the unexposed areas of the photosensitive material and the diffusion transfer of this complex into an element arranged on the photosensitive material , where the silver from the Complex, like or reduced to a visible image, are well known.

Das Element, in das das Silberkomplex übertragen wird, wird oft als Bildempfangsmaterial bezeichnet und enthält gewöhnlich als Entwick lungskeime bekannte Mittel, die die Ausfällung des Silbers aus dem genannten Silberkomplex fördern· The element into which the silver complex is transferred is often referred to as the image receiving material and usually contains agents known as development nuclei, which promote the precipitation of the silver from the said silver complex.

Nach einer typischen Ausführungsform des Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahrene, die für eine Verarbeitung innerhalb der Kamera geeignet ist, wird ein Verbundraaterial benutzt, das ein fotoempfindliches Element, ein Bildempfangselement und eine zähflüssige, in einem Behälter enthaltene VerarbeitungeflUssigkeit umfasst. Nach der bildmassigen Belichtung' dee fotoempfindlichen Elementes, das eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht enthält, werden die übereinandergelagerten Elemente, d.h. das fotoempfindliche und das Bildempfangselement zwischen ein Paar von Preaerollen geführt» wobei die zähflüeaige, Verarbeitungs-A typical embodiment of the silver complex diffusion transfer process suitable for in-camera processing utilizes a composite material that is photosensitive Element, an image receiving element and a viscous processing liquid contained in a container. After the image-wise exposure of the photosensitive element, which contains a silver halide emulsion layer, the superimposed Elements, i.e. the photosensitive and the image receiving element between a pair of preae rolls »whereby the viscous, processing

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flüssigkeit in der Form einer uniformen Schicht zwischen das fotoempfindliche und das Bilderapfangselement ausgebreitet wird.liquid in the form of a uniform layer between the photosensitive and spreading the image capture element.

Das fotoempfindliche und das Bildempfangselement werden eine bestimmte Zeit in aufeinandergepresst gehalten, gewöhnlich etwa 10 bis 120 Sekunden. Während dieser Zeit wird das belichtete Silberhalogenid entwickelt, das unentwickelte Silberhalogenid wird in ein wasserlösliches Silberkomplex umgesetzt, und dieses Komplex wird durch die Schicht von Verarbeitungsflüssigkeit zur Silberfällschicht des Bildempfangselementes übertragen, wo es in eine sichtbare Kopie umgewandelt wird. Am Ende dieser Kontaktperiode wird das fotoempfindlicbe Element durch Abziehen vom Bildempfangselement getrennt· Elemente, die sich für dieses Silberkoraplexdiffusionsübertragungsverfahren eignen, werden im einzelnen, z.B. in der USA-Patentschrift 2 5^3 181 beschrieben· The photosensitive element and the image receiving element become a specific one Time kept squeezed, usually about 10 to 120 seconds. During this time the exposed silver halide becomes developed, the undeveloped silver halide is converted into a water-soluble silver complex, and this complex is converted by the Layer of processing liquid to the silver precipitating layer of the image receiving element transferred where it is converted into a visible copy. At the end of this contact period, it becomes photosensitive Element separated from the image receiving element by peeling it elements, which are suitable for this silver coraplex diffusion transfer process, are described in detail, e.g. in U.S. Patent 2 5 ^ 3 181

Eine grosse Anzahl von Silberhalogenidentwicklersubatanzen und silberhalogeniden komplexierenden Verbindungen sind bekanntlich in solchen Diffusionsübertragungsverfahren in Gebrauch.A large number of silver halide developing agents and silver halides Complexing compounds are known to be in such Diffusion transfer method in use.

Als Silberhalogenid-Entwicklersubstanzen wurden u.a. in der USA-Patentschrift 2 857 276 Hydroxylamin und seine Derivate vorgeschlagen, deren Oxidationsprodukte keine Sestanfärbung in dem erhaltenen positiven Silberbild zurücklassen. Hydroxylamin selbst ist weniger geeignet, weil es zu Schleierbildung führt, aber die Ν,Ν-Dialkylhydroxylamine, wie Ν,Ν-Diäthylhydroxylamin, und die heterozyklischen N-Hydroxylamine, wie N-Hydroxylmorpholin, N-Hydroxypipefidin und N-Hydroxypyrrolidin, die in der obengenannten USA-Patentschrift für diesen Zweck beschrieben wurden, sind besonders geeignet. Andere Hydroxylamin-Derivate, die als Silberhalogenid-Entwickleraubstanzen vorgeschlagen wurden, und deren Entwicklungsaktivität höher ist als die der Ν,Ν-Dialkylhydroxylamine, umfaasen z»B. Aminoalky!hydroxylamine, insbesondere N,N-Di- ftlkylhydroxylamine, die in wenigstens einer der N-Alkylgruppen ein. intra-Hydroxylamine and its derivatives have been proposed as silver halide developer substances in US Pat. No. 2,857,276, the oxidation products of which do not leave any sestan color in the positive silver image obtained. Hydroxylamine itself is less suitable because it leads to fogging, but the Ν, Ν-dialkylhydroxylamines, such as Ν, Ν-diethylhydroxylamine, and the heterocyclic N-hydroxylamines, such as N-hydroxylmorpholine, N-hydroxypipefidin and N-hydroxypyrrolidine, are found in the The above-mentioned US patent specification has been described for this purpose , are particularly suitable. Other hydroxylamine derivatives which have been proposed as silver halide developer substances and whose developing activity is higher than that of the Ν, Ν-dialkylhydroxylamines include, for example. Aminoalky! Hydroxylamines, in particular N, N-difftlkylhydroxylamines, which are in at least one of the N-alkyl groups. intra-

lineares entweder zyklisches oder äzyklisches Amino-Stickstoffatom hat (Beispiele findet, man in der USA-Patentsohrift 3 287 125), Alkoxyhydroxylamine, insbesondere N,N-Dialkylhydroxylaraine, von denen wenig- has linear either cyclic or acyclic amino nitrogen atom (examples are found in the US Pat.

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stens eine der N-Alky !gruppen durch Alkoxy oder Alkoxy- #l#exy Sub stituiert ist (Beispiele findet man in der USA-Patentschrift 3 293 und SuIfonhydroxylamine, insbesondere N,N-Dialky!hydroxylamine, die wenigstens in einer der N-Alkyl-gruppen eine intralineare Sulfonyl-Gruppe haben (Beispiele finden sich in der USA-Patentschrift 3 287 124).at least one of the N-alkyl groups through alkoxy or alkoxy- # l # exy sub (examples can be found in U.S. Patent 3,293 and sulfonated hydroxylamines, especially N, N-dialky / hydroxylamines, the an intralinear sulfonyl group in at least one of the N-alkyl groups (see U.S. patent for examples 3,287,124).

Besonders geeignete Silberhalogenid-Komplexiermittel sind die in der obenerwähnten USA-Patentschrift 2 857 276 beschriebenen zyklischen Iraidverbindungen, besonders Barbitursäure, Urazil und Urazol und ihre Derivate.Particularly suitable silver halide complexing agents are those described in US Pat above-mentioned U.S. Patent 2,857,276 Iraid compounds, especially barbituric acid, uracil and urazole and theirs Derivatives.

Man het nun gefunden, dass, wenn man bei der Herstellung von Silberbildern nach dem Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren das in der Anwesenheit einer zyklischen Imidverbindung als Silberhalogenidkomplexiermittel und eines Hydroxylaminderivats als Silberhalogenidentwicklersubstanz, ein fotoempfindliches Element verwendet, das eine Silberhalogenidemulsionsschicht enthält sowie eine Verbindung nach der folgenden allgemeinen Formel :It has now been found that if one is involved in the production of silver pictures according to the silver complex diffusion transfer method, that in the presence of a cyclic imide compound as a silver halide complexing agent and a hydroxylamine derivative as a silver halide developing agent, uses a photosensitive element containing a silver halide emulsion layer and a compound according to the following general formula:

B. -HC ^SNHB. -HC ^S NH

R₂/R ₂ /

in der bedeuten : ,which mean:,

E, = Aryl, wie z.B. Phenyl, α-Naphthyl und /9-Naphthyl, substituiertes Aryl, z.B. durch Alkyl wie Methyl, Aralkyl wie Benzyl, Alkoxy wie Methoxy, Amino, Dialkylamino, Halogen wie Brom oder Chlor, Azetamido,E, = aryl, such as phenyl, α-naphthyl and / 9-naphthyl, substituted Aryl, e.g. by alkyl such as methyl, aralkyl such as benzyl, alkoxy such as Methoxy, amino, dialkylamino, halogen such as bromine or chlorine, acetamido,

Hydroxyalkyl und Hydroxy,
Bp und B, (gleich oder verschieden) je ein ¥asserstoffatrom, eine Alkylgruppe, wie Methyl, Äthyl und Butyl, eine Aralkylgruppe wie Benzyl,Hydroxyalkyl and hydroxy,
Bp and B, (identical or different) each have an hydrogen atom, an alkyl group such as methyl, ethyl and butyl, an aralkyl group such as benzyl,

oder\eine Arylgruppe wie Phenyl, und
Rj, ein Wassers to ff atom, eine Alkylgruppe mit vorzugsweise höchstens k C-Atomen, eine Alkoxygruppe, mit vorzugsweise höchstens k C-Atomen,or \ an aryl group such as phenyl, and
Rj, a water to ff atom, an alkyl group with preferably a maximum of k carbon atoms, an alkoxy group, preferably with a maximum of k carbon atoms,

eine Aralkoxy- oder Aryloxygruppe,
Ubertragungsbilder von verbesserter Qualität erreicht werden.an aralkoxy or aryloxy group,
Transmission images of improved quality can be achieved.

Die Anwendung von Verbindungen nach der obengenannten allgemeinen Formel in einem Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren, wobeiThe use of compounds according to the above general Formula in a silver complex diffusion transfer process, where

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eine zyklische Imidverbindung. und ein Hydroxylaminderivat verwendet, werden, ergibt eine bessere Qualität der Ubertraguiigsbilder mit wesentlich niedrigeren.Belichtungswerten, als es ohne die besagten Verbindungen nötig wäre.a cyclic imide compound. and a hydroxylamine derivative is used, results in a better quality of the transfer images with significantly lower exposure values than it would without the said connections would be necessary.

Ausserdem erhalten in der Anwesenheit dieser Verbindungen die Bilder im allgemeinen eine grössere Dichte, als wenn keine solchen Verbindungen gebraucht werden.In addition, in the presence of these compounds, the images are preserved generally a greater density than when no such connections are used.

Darum wird erfindungsgemäss ein Verfahren zur Herstellung von Silberübertragungsbildern vorgesehen das als Stufen enthält : die Belichtxing eines fotoempfindlichen Elementes, das eine Silberhalogenidemulsionsschicht und eine Verbindung der obigen allgemeinen Formel enthält, die Entwicklung der belichteten fotoempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die Bildung eines löslichen Silberkomplexes von unbelichtetem Silberhalogenid, indem die fotoempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer alkalischen Verarbeitungsfliissigkeit in Anwesenheit eines Hydroxylaminderivats und einer zyklischen Imidverbindung behandelt wird, die übertragung dieses löslichen Silber-Therefore, the present invention provides a method of making silver transfer images which includes the following steps: exposure of a photosensitive element having a silver halide emulsion layer and contains a compound of the above general formula, developing the exposed photosensitive silver halide emulsion layer, the formation of a soluble silver complex of unexposed silver halide in the photosensitive silver halide emulsion layer with an alkaline processing liquid in the presence of a hydroxylamine derivative and a cyclic imide compound treated, the transfer of this soluble silver

*
komplexes durch Diffusion in eine Silberempfangsschicht eines Bilüempfangselementes, das auf der Silberhalogenidemulsionsschicht liegt, so dass in der Silberempfangsschicht ein Bild erzeugt wird, das von diesem Silberkomplex herrührendes Silber enthält, und die Trennung des Bildempfangselementes vom fotoempfindlichen Element.*
complex by diffusion into a silver-receiving layer of an image-receiving element overlying the silver halide emulsion layer, so that an image is formed in the silver-receiving layer which contains silver derived from this silver complex, and the separation of the image-receiving element from the photosensitive element.

Beispiele von Verbindungen nach der obengenannten allgemeinen Formel, welche sich als besonders brauchbar für die vorliegende Erfindung ausgewiesen haben, sind folgende :Examples of compounds according to the above general formula, which have been found to be particularly useful for the present invention are the following:

1 . i-ip-Tolyl)-^, ^f-dimethyl-5-methoxy-3-pyrazolidinon1 . i-ip-Tolyl) - ^, ^ f-dimethyl-5-methoxy-3-pyrazolidinone

2. 1 - (p-Tolyl) -k, ^-dimethyl-^-äthoxy-vJ-pyrazolidinon 3· 1-(p-Tolyl)-4,^-dimethyl-5~n-propoxy-3-pyrazolidinon2. 1 - (p-Tolyl) -k, ^ -dimethyl - ^ - ethoxy-vJ-pyrazolidinone 3 · 1- (p-tolyl) -4, ^ - dimethyl-5 ~ n-propoxy-3-pyrazolidinone

k. 1-(p-Tolyl)-ⁱf,ⁱf-dimethyl-5-isopropoxy-3-pyrazolidinon 5· 1-(p-Tolyl)-^ ,^-dimethyl -5-n-butoxy-3-pyrazolidinon k. 1- (p-Tolyl) - ⁱ f, ⁱ f -dimethyl-5-isopropoxy-3-pyrazolidinone 5 · 1- (p-tolyl) - ^, ^ - dimethyl -5-n-butoxy-3-pyrazolidinone

6. 1-(p-Tolyl)-4,^-dimethyl~5~benzyloxy-3-pyrazolidinon 7· 1-Phenyl-4,ⁱf-dimethyl-.5-methnxy-3-pyrazolidinon6. 1- (p-Tolyl) -4, ^ - dimethyl ~ 5 ~ benzyloxy-3-pyrazolidinone 7 · 1-phenyl-4, ⁱ f-dimethyl-.5-methylxy-3-pyrazolidinone

8. 1-Phenyl-^,^-dimethyl-5-äthnxy-3-pyrazolidinon 9· 1-Phenyl-^,^-dimethyl-5-n-propoxy-3-pyrazolidinon8. 1-Phenyl - ^, ^ - dimethyl-5-ethoxy-3-pyrazolidinone 9 x 1-phenyl - ^, ^ - dimethyl-5-n-propoxy-3-pyrazolidinone

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10. 1-Phenyl-A,k-dimethyl-S-isopropoxy-J-pyrazolidinon £ U 4 ο b ö 910. 1-Phenyl-A, k- dimethyl-S-isopropoxy-J-pyrazolidinone £ U 4 ο b ö 9

.j.j

11. i-Phenyl-^f, *f-dimethyl~5-benzyloxy-3-pyrazolidinon11. i-Phenyl- ^ f, * f-dimethyl ~ 5-benzyloxy-3-pyrazolidinone

12. 1-Phenyl-^, A-fdimethyl-5-phenoxy-3-pyrazolidinon 13· i-Phenyl-3-pyrazolidinon12. 1-Phenyl- ^, A-dimethyl-5-phenoxy-3-pyrazolidinone 13 · i-phenyl-3-pyrazolidinone

1 k. 1 -Phenyl-^-methyl^-pyrazolidinon1 k . 1-phenyl - ^ - methyl ^ -pyrazolidinone

15· 1-Phenyl-5-methyl-3-pyrazolidinon·15 1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidinone

16. i-Phenyl-^-dihydroxymethyl-3-pyrazolidinon 17· 1-Phenyl-4,ⁱf-dimethyl-3-pyrazolidinon16. i-Phenyl - ^ - dihydroxymethyl-3-pyrazolidinone 17 · 1-phenyl-4, ⁱ f-dimethyl-3-pyrazolidinone

18. i-p-Chlorphenyl-^-raethyl-^-äthyl-3-pyrazolidinon 19· i-p-Acetamidophenyl-¹»-,^-diäthyl-3-pyrazolidinon18. ip-chlorophenyl - ^ - raethyl - ^ - ethyl-3-pyrazolidinone 19 · ip-acetamidophenyl- ¹ »-, ^ - diethyl-3-pyrazolidinone

20. 1-p-/9-Hydroxyäthylphenyl-ⁱf,^-dimethyl-3-pyrazolidinon -20. 1-p- / 9-Hydroxyäthylphenyl- ⁱ f, ^ - dimethyl-3-pyrazolidinon -

21. 1-p-Hydroxyphenyl-4,^-dimethyl-3-pyrazolidinon21. 1-p-Hydroxyphenyl-4, ^ - dimethyl-3-pyrazolidinone

22. 1-p-Methoxyphenyl-4,ⁱf-diäthyl-3-pyi^<azolidinon 23· 1-p-Tolyl-^,^-dimethyl-3-pyrazolidinon22. 1-p-Methoxyphenyl-4, ⁱ f-diethyl-3-pyi ^< azolidinone 23 · 1-p-Tolyl - ^, ^ - dimethyl-3-pyrazolidinone

Diese Verbindungen können nach bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. wie in den USA-Patentschriften 2 772 2Ö2 und 3 330 839 beschrieben ist. These compounds can be made by known methods, e.g., as described in U.S. Patents 2,772,202 and 3,330,839.

In einem Verfahren zur Herstellung von Silberübertragungsbildern nach der vorliegenden Erfindung, worin Verbindungen nach der obigen allgemeinen Formeln gebraucht werden, liegen diese Verbindungen im fotoempfindlichen Element vor. Diese Verbindungen können in der SiIberhalogenidemulsionsschicht dieses Elementes anwesend sein oder in einer Schicht, die zu der Emulsionsschicht in wasserdurchlässigem Verhältnis steht. Sie können in Mengen angewendet werden, die vorzugsweise zwischen sehr weiten Grenzen liegen, vorzugsweise aber in Mengen, die zwischen 30 mg und 15 g per Mol Silberhalogenid liegen.In a process for making silver transfer images according to of the present invention, wherein compounds according to the above general formulas are used, these compounds are in the photosensitive Element before. These compounds can be used in the silver halide emulsion layer this element be present or in a layer which is in a water-permeable ratio to the emulsion layer stands. They can be used in amounts which are preferably between very wide limits, but preferably in amounts between 30 mg and 15 g per mole of silver halide.

Die Silberhalogenidemulsionen, die benutzt werden zur Herstellung fotoempfindlicher Elemente im vorliegenden Dif fusionsubertragungssystein, können jede der gebräuchlichen Negativemulsionen sein. Typisch brauchbare Silberhalogenidemulsionen sind Silberchlorid, Silberbromid,, Silberbromjodid, Silberchlorjodid, Silberchlorbromid, Silberchlorbromjodid usw. Diese Silberhalogenidemulsionen können Spektralsensibilieatoren, beschleunigende Zusätze, Härtemittel, Giesszusätze, Schleier-The silver halide emulsions used to make photosensitive Elements in the present diffusion transfer system, can be any of the common negative emulsions. Typically useful silver halide emulsions are silver chloride, silver bromide, Silver bromoiodide, silver chloroiodide, silver chlorobromide, silver chlorobromoiodide etc. These silver halide emulsions can be spectral sensitizers, accelerating additives, hardeners, casting additives, fogging

GV.VI9GV.VI9

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verhütungsmittel, Weichmacher und ähnliche gebräuchliche Emulsionszusätze enthalten. Contain contraceptives, emollients and similar common emulsion additives.

In der Silberhalogenidemulsionsschicht oder in einer Schicht, die in wasserdurchlässiger Beziehung zu der genannten Emulsionsschicht steht, können die ' fotoempfindlichen Silberhalogenidelemente zum Gebrauch in dem vorliegenden Diffusionsubertragungssystem weiter Verbindungen enthalten, die eine günstige Wirkung auf die maximale Dichte des erzeugten Bildes und/oder auf die Empfindlichkeit des fotoempfindlichen Element?.;: haben, wie Diamine, Polyamine und Morpholinderivate. Typische Beispiele hierfür sind die Verbindungen, die durch folgende Formeln dargestellt werden :·In the silver halide emulsion layer or in a layer contained in water-permeable relationship to the emulsion layer mentioned, can the 'photosensitive silver halide elements for use in the present diffusion transmission system further contain connections, Which have a beneficial effect on the maximum density of the image produced and / or on the sensitivity of the photosensitive element?.;: like diamines, polyamines and morpholine derivatives. Typical examples for this are the compounds, which are represented by the following formulas:

a. H₃N-CH₂-CH₂-CH₂-NH-Ch₂-CH₂-CH₂-NH₂ a. H ₃ N-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -NH-Ch ₂ -CH ₂ -CH ₂ -NH ₂

b. H₂N-( CII₂)₂-NH-(CH₂) ₂-NHb. H ₂ N- (CII ₂ ) ₂ -NH- (CH ₂ ) ₂ -NH

c. H₂N-(CH₂) ₂-NH-c. H ₂ N- (CH ₂ ) ₂ -NH-

d. H₂N-CH₂-CH₂-NHd. H ₂ N-CH ₂ -CH ₂ -NH

?^K2 . HCl? ^K 2. HCl

CH-HH- I ^ CH-HH- I ^

g. H N-CH₂-CH-CH₂-NH₂ G. H N-CH ₂ -CH-CH ₂ -NH ₂

h. H N-CH -CH -CH₂-CH-COOH . 2 HClH. H N-CH -CH -CH ₂ -CH-COOH . 2 HCl

i. CH-CH-CH-NH-CH HC-N
-* ^NCH₂-CH₂-CH₂-NH-CHi. CH-CH-CH-NH-CH HC-N
- * ^N CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -NH-CH

OH OHOH OH

s ts t

j. H-C-HC-H C^ CH-OH-CHj. H-C-HC-H C ^ CH-OH-CH

⁵ * N-CH-CH-N^ ^ H,C-HC-H_C ^{C C} ^VCH - H-CH ⁵ * N-CH-CH-N ^ ^ H, C-HC-H_C ^CC ^V CH - H-CH

J f <- <-- ι S J f <- <- ι S

OH CH OH CH

GV.419 109818/1338GV.419 109818/1338

k. HC-(CH)_x ?^H3 ?^H3 (CH ) -CHk. HC- (CH) _x ? ^H 3? ^H 3 (CH) -CH

^y N-CH -Si-O-Si-CH -N ^ ^y N-CH -Si-O-Si-CH -N ^

3 2 2 CH GH ei £ 33 2 2 CH GH ei £ 3

CH, CH, .ι 3 , 3CH, CH, .ι 3, 3

1. H C-(CH₂) -NH-CH₂-Sl-O-Si-CH₂-NH-(CH₂) -CH1. H C- (CH ₂ ) -NH-CH ₂ -Sl-O-Si-CH ₂ -NH- (CH ₂ ) -CH

CH CHCH CH

₀-C ₀ -C

0 j—40 j — 4

?2
CH-CH ₂-< ? 2
CH-CH ₂ - <

ο ² ο ²

CHCH

CH,
H N-CH-CH -N-CH-CHCH,
H N-CH-CH -N-CH-CH

<l<l

CH-CH.CH-CH.

H CH,H CH,

CH ^y OHCH ^y OH

! I! I.

-N-CH-CH-O-CH-CH-CH-O--N-CH-CH-O-CH-CH-CH-O-

OHOH

O CH, OO CH, O

M > 3 κ\ M> 3 κ \

-C-CH₂-CH₂-N-CH₂-CH₂-C-NH- ( CH₂) _ß-NH^ -C-CH ₂ -CH ₂ -N-CH ₂ -CH ₂ -C-NH- (CH ₂ ) _ß -NH ^

V\ 3V \ 3

OH -^ CH "⁷OHOH - ^ CH " ⁷ OH

i I Ii I I

-0-CH-CH-S-CH-CH-O-CH-CH-CH-N-Ch₂-CH-CH--0-CH-CH-S-CH-CH-O-CH-CH-CH-N-Ch ₂ -CH-CH-

-2
N .-2
N

CH₂-CH₂-OHCH ₂ -CH ₂ -OH

109818/t33 8109818 / t33 8

f CH f CH

CH₂-CH₂-OHCH ₂ -CH ₂ -OH

,0, 0

H-C ^VCH_ 2, ₍ 2HC ^V CH_ 2, ₍ 2

CHCH

H_C CH„ 2, j 2H_C CH "2, j 2

^H2^Cn ^GH2 2 N_n, 2 ^H 2 ^C n ^GH 2 2 N _n , 2

H₀C CH₀ 2, , 2H ₀ C CH ₀ 2,, 2

HC CH ² \' ² HC CH ² \ ' ²

CHCH

H.C^{X N}CH_O 2\ , 2HC ^XN CH _O 2 \ , 2

HClHCl

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Wie früher erwähnt, wird die Verarbeitung mit einer alkalischen Verarbeitungsflüssigkeit in Anwesenheit einer zyklischen Tmidverbindung und eines Hydroxylaminderivats vorgenommen. Die zyklische Imide und das Hydroxylaminderivat sind vorzugsweise anwesend in der Verarbeitungsflüssigkeit selbst, obgleich es auch möglich ist, sie in den fotoempfindlichen oder Bildempfangselement einzuarbeiten. Es können z.B. die Hydroxylaminderivate in die Elemente in Form von sauren Salzen, z.B. in Form von Hydrochlorid oder Hydrobromid eingeLagert werden. Wenn die Entwicklersubstanzen und/oder die Silberkomplexiermittel dem fotoempfindlichen und/oder dem Bildempfangselement, eingelagert sind, so wird die Entwicklung des belichteten Silberhalogenid« und die Bildung der Silberkomplexe von unbelichtetem Silberhalogenid aktiviert, wenn die alkalische Verarbeitungsflüssigkeit in der Form einer dünnen Schicht zwischen das fotoempfindliche und das Bildempfangselement ausgebreitet wird. As mentioned earlier, the processing is done with an alkaline processing liquid made in the presence of a cyclic compound and a hydroxylamine derivative. The cyclic imide and the hydroxylamine derivatives are preferably present in the processing liquid itself, although it is also possible to have them in the photosensitive or incorporate image receiving element. For example, the hydroxylamine derivatives can be incorporated into the elements in the form of acid salts, e.g. be stored in the form of hydrochloride or hydrobromide. When the developing agents and / or the silver complexing agents the photosensitive and / or the image receiving element, are embedded, so is the development of the exposed silver halide and the formation the silver complexes activated by unexposed silver halide, when the alkaline processing liquid in the form of a thin Layer is spread between the photosensitive and the image receiving element.

Besonders brauchbare zyklische Imide sind Barbitursäure, Urazil und Urazol sowie ihre Derivate. Beispiele dafür kann man in der obenerwähnten USA-Patentschrift 2 857 276 finden. Unter den besonders geeigneten Hydroxylaminderivaten seien erwähnt die heterozykLLschen il-Hydroxylamine wie N-Hydroxymorpholin, N-Hydroxypiperidin und N-Hydroxypyrrolidin, die primären und sekundären N-niedriger Alk.yL-Hydroxylamine wie Ν,Ν-DiäthyLhydroxyLamin, dessen aLkoxy-substituiertön Derivate v/i 6 N, N-Di (2-äthoxyä thy L) -hydroxy Lam in und N-A thy L-N-(S-äthoxyäthyl)-hydroxylamin, die ßuLfonhydroxylamine uie N-Methyl-l'I-2-äthylsulfonyläthylhydroxylamin und Bis-2-(methyLhydroxylamino)-äthylsulfon, und die Aminoalkylhydroxylamine wie N-MethyL-N-2-dimethylaminoäthylhydroxylamin. Weitere Beispiele solcher Hydroxylaminderivate kann man in den oben erwähnten USA-Patentschriften finden.Particularly useful cyclic imides are barbituric acid, uracil and Urazole and its derivatives. Examples of this can be found in the above See U.S. Patent 2,857,276. Among the particularly suitable Hydroxylamine derivatives may be mentioned the heterocyclic il-hydroxylamines such as N-hydroxymorpholine, N-hydroxypiperidine and N-hydroxypyrrolidine, the primary and secondary N-lower alk.yL-hydroxylamines like Ν, Ν-diethyLhydroxyLamin, its alkoxy-substituted one Derivatives v / i 6 N, N-Di (2-äthoxyä thy L) -hydroxy Lam in and N-A thy L-N- (S-äthoxyäthyl) -hydroxylamin, the sulphonhydroxylamines uie N-methyl-l'I-2-ethylsulfonylethylhydroxylamine and bis-2- (methylhydroxylamino) ethyl sulfone, and the aminoalkylhydroxylamines such as N-methyl-N-2-dimethylaminoethylhydroxylamine. Further examples of such hydroxylamine derivatives can be found in the US patents mentioned above.

Die Verarbeitungsflüssigkeit enthält Basen, um die gewünschte Alkalinität zu erreichen. Als Beispiele solcher Basen seien erwähnt Alkalimetallhydroxide, z.B. Natrium- und Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Borax, Natriummetaborat, Trinatriumphosphat usw.The processing liquid contains bases to achieve the desired alkalinity to reach. Examples of such bases are alkali metal hydroxides, e.g. sodium and potassium hydroxide, sodium carbonate, borax, sodium metaborate, trisodium phosphate, etc.

Wie bereits bekannt, ist die .in. diesen Diffusionsübertragungsverfah-ren benutzte Verarbeitungsflüssigkeit, ziemlich zähflüssig, in der Grossen-As already known, the .in. this diffusion transfer process used processing liquid, quite viscous, in the large

^ανΛ19 109818/1338 — ^ανΛ19 109818/1338 -

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

-IVJ - ■-IVJ - ■

Ordnung von 1000 bis 200.000 cP bei 20⁰C, die leicht beim Verteilen kontrolliert werden kann. Um die gewünschte Viskosität zu erreichen, enthält die Flüssigkeit ein Verdickungsmittel, vorzugsweise ein wasserlösliches, filmbildendes Material wie wasserlöslichen Kunststoff, so dass, wenn die Flüssigkeit aus der Verarbeitungsschicht durch Absorption und/oder Verdampfung entfernt wird, ein fester Kunststoffilm zurückbleibt. Der filmbildende Kunststoff kann irgendeiner der hochmolekularen Polymeren sein, die alkalifest und in wässrigen alkalischen Lösungen löslich sind, z.B. Hydroxyäthylzellulose, Stärke oder Gummi, Polyvinylalkohol, Natriumsalze von Polymethacrylsäure und Polyacrylsäure, Natriumalginat, Natriumcarboxymebhylcellulose. Wie bekannt ist, kann das Abziehen des SiLberhalogenideleraents vom Bildempfangselement die erstarrte Schicht aus Verarbeitungszusammensetzung von dem Bildempfangselement trennen oder kann zulassen, dass diese Schicht mit dem Bildempfangselement im Kontakt bleibt, so dass die erstarrte Schicht eine schützende Hülle über dem erhaltenen Bild schafft.Order of 1000 to 200,000 cP at 20 ⁰ C, which can be easily controlled when distributing. To achieve the desired viscosity, the liquid contains a thickening agent, preferably a water-soluble, film-forming material such as water-soluble plastic, so that when the liquid is removed from the processing layer by absorption and / or evaporation, a solid plastic film remains. The film-forming plastic can be any of the high molecular weight polymers that are alkali-resistant and soluble in aqueous alkaline solutions, for example hydroxyethyl cellulose, starch or gum, polyvinyl alcohol, sodium salts of polymethacrylic acid and polyacrylic acid, sodium alginate, sodium carboxymebhyl cellulose. As is known, peeling the silver halide element from the image receiving element can separate the solidified layer of processing composition from the image receiving element or can allow that layer to remain in contact with the image receiving element so that the solidified layer provides a protective covering over the resulting image.

Die Flüssigkeit kann weiterhin andere Verbindungen enthalten oder sie auf ihrem Weg zum fotoompfindlichen Element auflösen, die zur Behandlung der fotoempfiridlichen Schicht und zur Herstellung des Positivbildes in der Bildempfangsschicht erwünscht sind.The liquid can also contain other compounds or they on their way to the photosensitive element to resolve the treatment the photo-sensitive layer and for the production of the positive image are desirable in the image receiving layer.

Die zähflüssige Verarboitungfjflüssigkei t, die im erf indungsgemässen Verfahren gebraucht wird, ist vorzugsweise eingeschlossen in einem hermetisch verschlossenen Behälter der zwischen dem fotoempfindlichen und dem Biidempfangseiement liegt. Dieser Behälter wird geöffnet (aufge- W rissen) und ergiesst ihren Inhalt, je nachdem der fotoempfindliche und der Bildempfangselement zwischen einem Paar Druckrollen fortbewegt wird. Solch ein Behälter ist undurchlässig für die Verarbeitungsflüssigkeit und ebenso für die Dämpfe dieser Flüssigkeit, und kann aus einem mehrschichtigen Verbundmaterial bestehen, das als innere Schicht im Kontakt mit der Flüssigkeit ein für letztere undurchlässiges Material enthält, als Zwischenschicht eine für die Dämpfe dieser Flüssigkeit undurchlässige Substanz enthält, und als äussere Schicht ein Material, das lediglich als Träger dient. In seine^bevorzugten Form ist dep* Behälter aus einem vielschichtigen Material hergestellt, dessen innere Schicht aus einem Kunststoff besteht uie\ Polyvinylacetat z.B.The viscous processing fluid which is used in the method according to the invention is preferably enclosed in a hermetically sealed container which lies between the photosensitive and the image receiving element. This container is opened (pulled listed W) and pours their content, depending on the photosensitive and image-receiving element between a pair of pressure rollers is moved. Such a container is impermeable to the processing liquid and also to the vapors of this liquid, and can consist of a multi-layer composite material which contains as an inner layer in contact with the liquid a material impermeable to the latter, as an intermediate layer a substance impermeable to the vapors of this liquid contains, and as the outer layer a material that only serves as a carrier. In its preferred form, ^ * dep container is made of a multilayer material, the inner layer consists of a plastic uie \ polyvinyl eg

GV.J*19GV.J * 19

109818/1338109818/1338

Llulose-Llulose

PoIyviny!/butyral, polymere Ester wie Celluloseacetat, CelJ acetatbutyrat, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid usw. Diese besagte Schicht wird durch eine Metallfolie verstärkt, z.B. Bleifolie oder Folie aus einer Blei-Zinn-Legierung, die für die Dämpfe besagter Lösung undurchlässig ist. Die Behälter können auch durch andere Verstärkungsmaterialien, wie Kraftpapier oder einen Kunststoff wie Polyvinylacetat und Polyvinylchlorid verstärkt werden. Weitere Einzelheiten zu der Bauweise eines solchen Behälters kann man u.a. im USA-Patentschrift 2 63*f 886 finden.Polyviny / butyral, polymeric esters such as cellulose acetate, CelJ acetate butyrate, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, etc. This said Layer is reinforced by a metal foil, e.g. lead foil or foil Made of a lead-tin alloy that is impermeable to the vapors of the said solution is. The containers can also be reinforced with other reinforcing materials such as kraft paper or a plastic such as polyvinyl acetate and polyvinyl chloride are reinforced. Further details on the construction of such a container can be found in the USA patent 2 63 * f 886 find.

Die Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder die Bildempfangsschicht können auf opake oder transparente Träger aufgetragen werden. Auf diese Weise ist es möglich, das fotoempfindliche Element von jeder Seite wie gewünscht zu belichten, und es ist möglich, entweder Reflexkopien oder transparente Bilder zu erhalten.The silver halide emulsion layer and / or the image receiving layer can be applied to opaque or transparent substrates. In this way it is possible to use the photosensitive element of everyone Page to expose as desired, and it is possible to either Obtain reflective copies or transparent images.

Die Bildempfangsschicht des Bildempfangselements enthält vorzugsweise Mittel, die die Ausfällung des Silbers aus den übertragenen Silberkomplexen fördern. Beispiele für solche Mittel, genannt Entwiclungskeime oder kurz Keime, sind wohlbekannt und sind u.a. Sulfide, Selenide*, Polysulfide, Polyselenide, Thioharnstoffe, Thioacetaraide, Merkaptane, Zinnhalogenide, Schwermetalle oder deren Salze und geschleiertes Silberhalogenid. Sulfide von Schwermetallen, wie Antimon, Wismut, Cadmium, Kobalt, Blei, Nickel und Silber sind ebenfalls brauchbar. Bleisulfid und Zinksulfid ebenso wie deren Komplexsalze sind, allein oder gemischt mit Thioacetamid, Dithiobiuret und Dithio-oxamid, ausserordentlich wirksam. Unter den Schwermetallen seien genannt Silber, Gold, Platin, Palladium und Quecksilber, vorzugsweise in kolloidaler Form.The image receiving layer of the image receiving element preferably contains Agents that promote the precipitation of silver from the transferred silver complexes. Examples of such agents, called development germs or germs for short, are well known and include sulfides, selenides *, Polysulfides, polyselenides, thioureas, thioacetaraides, mercaptans, tin halides, heavy metals or their salts and veiled silver halide. Heavy metal sulfides such as antimony, bismuth, cadmium, cobalt, lead, nickel, and silver are also useful. Lead sulfide and zinc sulfide as well as their complex salts, alone or mixed with thioacetamide, dithiobiuret and dithio-oxamide, extremely effective. Heavy metals include silver, gold, platinum, palladium and mercury, preferably in colloidal form.

Die Entwicklungskeime sind gewöhnlich verbunden mit einer körnigen, anorganische, wasserunlöslichen und chemisch inerten Substanz wie Kieselerde als Träger für diese Keime, wodurch die Anhäufung deis ausgefällten Silbers gefördert wird. ■The developmental nuclei are usually associated with a granular, inorganic, water-insoluble and chemically inert substance such as silica as a carrier for these germs, causing the accumulation of deis precipitated Silver is promoted. ■

In wenigstens eine Schicht des Bildempfangselements können auch andere Substanzen eingearbeitet sein, die für die Erzeugung des Diffusions-Others can also be present in at least one layer of the image receiving element Substances must be incorporated that are responsible for the generation of the diffusion

18/133818/1338

Übertragungsbildes eine Rolle spielen,, z.B. Bildtonbeeinflusser, Antivergilbungszusätze, optische Aufheller, Weichmacher usw.Transfer image play a role, e.g. image tone influencers, anti-yellowing additives, optical brighteners, plasticizers, etc.

Das bildempfangende Element kann so aufgebaut werden, wie es in der USA-Patentschrift 2 823 112 beschrieben ist. Nach dieser USA-Patentschrift ist das Bildempfangselement so konstruiert, dass die viskose Verarbeitungsflüssigkeit sich davon trennt und keine Tröpfchen oder keinen Film von Entwicklerzusammensetzung auf der Bildempfangsschicht zurücklässt. Die Bildempfangsschicht ist dünn und hält eine so kleine Menge Wasser fest, dass keine fühlbare Nässe besteht. Ausserdem ist die Neigung zum Aufrollen dadurch vermieden, dass die Bildempfangsschicht so dünn ist. Folglich erscheint das Bildempfangselement, wenn es von dem fotoempfindlichen Element abgezogen wird, das die viskose k Verarbeitungsschicht trägt, als ein trockenes Blatt.The image receiving element can be constructed as shown in FIG U.S. Patent 2,823,112. According to this US patent, the image receiving element is designed so that the viscous Processing liquid separates therefrom and no droplets or film of developer composition on the image-receiving layer leaves behind. The image receiving layer is thin and holds such a small amount of water that there is no noticeable moisture. Also is the tendency to curl is avoided by the fact that the image receiving layer is so thin. Consequently, the image receiving element appears when it is peeled from the photosensitive member bearing the viscous processing layer as a dry sheet.

Nach dieser USA-Patentschrift ist eine Schicht, die hauptsächlich undurchlässig für die Verarbeitungsflüssigkeit ist und welche die flüssigkeitsundurchlässige Oberfläche eines Trägerblattes sein kann, das nur aus flüssigkeitsundurchlässigem Material hergestellt ist, zwischen der Silberfällschicht, in welcher das Positiv gebüdet wird, und dem Rest des Bildempfangselements vorgesehen. Weiter ist die Bildempfangsschicht mit einer Oberfläche versehen, von der sich der zähflüssige Film von Verarbeitungsflüssigkeit schnell abstreifen lässt. Nach der erwähnten USA-Patentschrift ist also die äussere Oberfläche des Bildempfangselements, das mit der Verarbeitungszusammensetzung im Kontakt steht, so ^ konstruiert, dass sie eine geringere Adhäsion zu dem festen Rückstand der flüssigen Verarbeitungszusammensetzung hat als das fotoempfindliche Element. Folglich reisst das fotoempfindliche Element, wenn es von dem Bildempfangselement abgezogen wird, den Rest der Verarbeitungszusammensetzung mit. Weiter kann zwischen der Bildempfangsschicht und der Abziehschicht eine abriebfeste Schutzschicht vorgesehen werden.According to this US patent, a layer is mainly impermeable is for the processing liquid and which can be the liquid-impermeable surface of a carrier sheet that is only is made of liquid-impermeable material, between the silver precipitation layer in which the positive is built and the rest of the image receiving element provided. Furthermore, the image receiving layer is provided with a surface from which the viscous film of Allow processing liquid to wipe off quickly. According to the US patent mentioned, the outer surface of the image receiving element is that is in contact with the processing composition is designed to have less adhesion to the solid residue the processing liquid composition has as the photosensitive member. As a result, the photosensitive element will tear when it is removed stripped from the image-receiving element, the remainder of the processing composition with. An abrasion-resistant protective layer can also be provided between the image-receiving layer and the release layer.

Nach dieser USA-Patentschrift trennt das Abziehen des Silberhalogenidelements von dem Bildempfangselement die Schicht aus Verarbeitungsflüssigkeit von dem Bildempfangselement. Um jedoch, wie zuvor erwähnt, das Bildempfangselement mit eater Schutzschicht zu versehen, ist es auchAccording to this United States patent, the peeling of the silver halide element separates from the image receiving element, the layer of processing liquid from the image receiving element. However, as mentioned earlier, It is also necessary to provide the image receiving element with an eater protective layer

18/133918/1339

möglich, dass die Schicht aus Verarbeitungsflüssigkeit beim Abziehen mit dem Bildempfangselement im Kontakt bleibt. Derartige Abziehtechniken werden in der USA-Patentschrift 2 6k? 056 erwähnt.possible that the layer of processing liquid remains in contact with the image-receiving element when it is peeled off. Such stripping techniques are described in US Pat. No. 2,6k? 056 mentioned.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen die vorliegende Erfindung. In diesen Beispielen sind die Empfindlichkeitswerte relative Werte, gemessen bei einer Dichte von 0,5· The following examples illustrate the present invention. In these examples the sensitivity values are relative values measured at a density of 0.5 x

example 1

Es wurde ein fotoempfindliches Element hergestellt, das auf einem Papierträger eine Silberbromjodidemulsionsschicht enthält. Die Schicht enthält pro kg eine Menge Silberhalogenid, die 60 g Silbernitrat entspricht und eine Verbindung die in der untenstehenden Tabelle angegeben ist.A photosensitive element was prepared containing a silver bromoiodide emulsion layer on a paper support. The layer contains per kg an amount of silver halide which corresponds to 60 g of silver nitrate and a compound which is given in the table below.

Nach der Belichtung werden das fotoempfindliche Element und ein Bildempfangselement, das eine Silberempfangsschicht mit in einer Matrix von kolloidaler Kieselerde verteilte Enfcwicklungskeime enthält, welche auf einen wasserundurchlässigen Träger aufgebracht war wie beschrieben in der USA-Patentschrift 2 823 122 zusammengebracht und zwischen ein Paar Druckrollen hindurchgeführt um zwischen diesen in einer dünnen Schicht eine Verarbeitungszusammensetzung zu verbreiten, die pro Liter enthält :After exposure, the photosensitive element and an image receiving element, which contains a silver receiving layer with development nuclei distributed in a matrix of colloidal silica, which was applied to a water-impermeable carrier as described in U.S. Patent 2,823,122 and passed between a pair of pressure rollers to spread a processing composition between them in a thin layer, which contains per liter:

Natrium-CarboxymethylcelLulose ^O gSodium Carboxymethyl Cellulose ^ O g

Natriumhydroxid 35 gSodium hydroxide 35 g

Urazil 75 gUracil 75 g

N,N-Di(2-äthoxyäthyl)-hydroxylamin ¹K) mlN, N-Di (2-ethoxyethyl) hydroxylamine ¹ K) ml

Nach einer Kontaktz'eit von 36 Sekunden wird die Emulsion zusammen mit der Schicht aus Verarbeitungsflüssigkeit von dem Bildempfangselement gezogen, so dass die positive Kopie freigegeben wird. After a contact time of 36 seconds, the emulsion, together with the layer of processing liquid, is drawn from the image-receiving element, so that the positive copy is released.

In der folgenden Tabelle werden die Ergebnisse aufgezeichnet, die man bei frisch hergestellten fotoempfindlichen Elementen erhält und solche von fotoempfindlichen Elementen., die 5 Tage bei 57⁰C und 3^ % relativer Feuchtigkeit gelagert wurden* The following table shows the results obtained with freshly prepared photosensitive elements and those obtained with photosensitive elements that have been ^{stored for 5 days at 57 °} C. and 3 ^ % relative humidity *

109818/1338109818/1338

Tabel

Zusatz pro kg
EmulsionAddition per kg
emulsion Frisches MaterialFresh material D
maxD.
Max D .
mm D.
mm Gammagamma Empfind
lichkeit
(#)Sensation
opportunity
(#) D
maxD.
Max (( D .
mmD.
mm belagertes Materialbesieged material Empfind
lichkeit
(%) Sensation
opportunity
(%) keineno 1,531.53 0,050.05 1,531.53 100100 1,481.48 0,040.04 Gammagamma 115115 1 g der Verbin
dung 21 g of the conn
manure 2 1,671.67 0,050.05 1,91 1, 91 193193 1,651.65 0,040.04 1,371.37 187187 0,1g der Ver
bindung 20.1g of the ver
binding 2 1,591.59 0,050.05 1,591.59 132132 1,611.61 0,050.05 1,751.75 115115 1 g der Verbin
dung 31 g of the conn
manure 3 1,681.68 0,050.05 1,911.91 172172 1,651.65 0,030.03 1,571.57 164164 1 g der Verbin
dung 41 g of the conn
manure 4 1,711.71 0,050.05 1,901.90 184184 1,691.69 0,040.04 1,491.49 172172 1 g der Verbin
dung 61 g of the conn
manure 6 1,661.66 0,050.05 1,931.93 184184 1,671.67 0,040.04 1,751.75 175175 0,1g der Ver
bindung 60.1g of the ver
binding 6 1,581.58 0,050.05 1,651.65 122122 1,621.62 0,040.04 1,701.70 117117 1 g der Verbin
dung 71 g of the conn
manure 7 1,691.69 0,050.05 2,012.01 172172 1,671.67 0,050.05 1,551.55 152152 1 g der Verbin
dung 91 g of the conn
training 9 1,681.68 0,050.05 1,641.64 153153 1,651.65 0,050.05 1,711.71 125125 1 g der Verbin
dung I 11 g of the conn
dung I 1 1,651.65 0,050.05 1,831.83 153153 1,641.64 o,o4o, o4 1,801.80 122122 1,661.66

Example 2

Es wurde Beispiel 1 wiederholt mit dem Unterschied, dass die Lagerung nunmehr 5 Tage bei 49⁰C und 15 % relativer Feuchtigkeit durchgeführt wurde. ;Example 1 was repeated with the difference that storage was now carried out for 5 days at 49 ^° C. and 15 % relative humidity. ;

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle aufgeführt. Tabelle The results obtained are shown in the table below. Tabel

Zusatz pro kg
EmulsionAddition per kg
emulsion

keineno

2 g der Verbindung 82 g of compound 8

Frisches MaterialFresh material

maxMax

1,691.69

D . mmD. mm

0,060.06

0,050.05

Gammagamma

1,401.40

2,032.03

Empfindlichkeit (*)Sensitivity (*)

100100

14O14O

Gelagertes MaterialStored material

maxMax

1,601.60

1,621.62

minmin

0,040.04 0,030.03

Gammagamma

1,4ο1,4ο

1,451.45

Empfindlichkeit (*)Sensitivity (*)

117117

GV.419GV.419

109818/1338109818/1338

Example 3

Zu 1 kg Silberbromjodidemulsion, die einen Silberhalogenidgehalt hat, der 60 g Silbernitrat entspricht und 50 rag N-Benzoylmethylmorpholinhydrochlorid enthält, werde» 2 g der Verbindung 8 gegeben.To 1 kg of silver bromoiodide emulsion, which has a silver halide content, which corresponds to 60 g of silver nitrate and 50% of N-benzoylmethylmorpholine hydrochloride contains, »2 g of compound 8 are given.

Die Emulsion wird auf einen Papierträger aufgetragen und getrocknet.The emulsion is applied to a paper support and dried.

Nach der Belichtung werden das fotoempfindliche Element und ein Bildempfangselement, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, übereinandergelegt und zwischen ein Paar Druckrollen geführt, damit die Verarbeitungszusammensetzung aus Beispiel 1 sich zwischen diesen Elemente ausbreite.After exposure, the photosensitive element and an image receiving element, as described in Example 1, placed one on top of the other and guided between a pair of pressure rollers, so that the processing composition from example 1 spreads out between these elements.

Nach einer Kontaktzeit von 36 Sekunden wird die Emulsion zusammen mit der Schicht Verarbeitungszusammensetzung von dem Bildempfangselement abgezogen, so dass die positive Kopie freikommt.After a contact time of 36 seconds, the emulsion becomes together with The processing composition layer is stripped from the image-receiving element to reveal the positive copy.

In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse üusaminengestelit, die mit frisch hergestellten fotoempfindlichen Elementen erhielt und solche von dem fotoempfindlichen Element, das 5 Tage bei 49⁰C und 15 % relativer Feuchte gelagert wurde, als Vergleich zu den Ergebnissen, die man unter gleichen Bedingungen mit Silberhalogenidmaterial (Vergleichsmaterial) erhält, das die Verbindung Nr. 8 nicht enthält. The table below shows the results obtained with freshly produced photosensitive elements and those from the photosensitive element that was ^{stored for 5 days at 49 °} C. and 15 % relative humidity, as a comparison with the results obtained under the same conditions Silver halide material (comparative material) which does not contain Compound No. 8 is obtained.

Tabel

Materialmaterial Frisches MaterialFresh material D
maxD.
Max D .
mmD.
mm Gammagamma Empfind
lichkeit
(#)Sensation
opportunity
(#) .Gelagertes Material.Stored material D .
minD.
min Gammagamma Empfind
lichkeil
{%) Sensation
lich wedge
{%) Vergleichs
material
Material das
Verbindung Nr.8
enthältComparison
material
Material that
Connection number 8
contains 1,18
1,321.18
1.32 0,04
0,030.04
0.03 0,86
1,200.86
1.20 100
164100
164 D
maxD.
Max 0,03
0,010.03
0.01 0,80
0,790.80
0.79 80
16480
164 1,01
1,001.01
1.00

18/1 33818/1 338

example kk

Es wird ein fotoempfindliches Element hergestellt, das auf einem Papierträger eine Silberbromjodid-Emulsionsschicht trägt, die pro kg eine Menge Silberhalogenid enthält, die 60 g Silbernitrat entspricht und 1-Phenyl-3-pyrazolidinon in der Menge, wie es in untenstehender Tabelle angegeben ist.A photosensitive element is produced which has a silver bromoiodide emulsion layer on a paper support which has one per kg Contains amount of silver halide, which corresponds to 60 g of silver nitrate and 1-phenyl-3-pyrazolidinone in the amount as shown in below Table is given.

Nach der Belichtung werden das fo":oempfindliche Element und ein Bildempfangselement, das eine Silberempfangsschicht mit in einer Matrix von kolloidaler Kieselerde verteilten Entwicklungskeimen enthält, das nach der USA-Patentschrift 2 823 122 auf einen wasserundurchlässigen Träger aufgebracht ist übereinandergelegt und zwischen ein Paar Druckrollen hindurchgeführt, damit sich zwischen diesen in einer dünnen Schicht eine Verarbeitungszusammensetzung verteilt, die pro Liter enthält : Natrium-carboxymethylcellulose 40 gAfter exposure, the fo ": o-sensitive element and an image-receiving element, which contains a silver receiving layer with development nuclei distributed in a matrix of colloidal silica, the after U.S. Patent 2,823,122 on a waterproof backing is placed on top of each other and passed between a pair of pressure rollers, so that between them in a thin layer a processing composition that contains per liter: Sodium carboxymethyl cellulose 40 g

Natriumhydroxid 35 gSodium hydroxide 35 g

ürazil 75 gurazil 75 g

N,N-Di(2-äthoxyäthylMiydroxylamin ^O mlN, N-Di (2-ethoxyethyl-hydroxylamine ^ O ml

Nach einer Kontaktzeit von 36 Sekunden wird die Emulsionsschicht zusammen mit der Schicht Verarbeitungszusammensetzung von dem Bildempfangselement abgezogen, so dass die positive Kopie freigegeben wird.After a contact time of 36 seconds, the emulsion layer comes together with the layer of processing composition stripped from the image-receiving element to reveal the positive copy.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in untenstehender Tabelle aufgeführt. TabelleThe results obtained are shown in the table below. Tabel

Zusatz von 1-<Phenyl-3-
pyrazolidinon ·Addition of 1- <phenyl-3-
pyrazolidinone D ί
maxD ί
Max D .
mm :D.
mm: Gammagamma Empfindlich-r
keit .CSi) ίSensitive-r
ability .CSi) ί keine
1 g ;
0,5 gno
1 g;
0.5 g 1,51 [
1,72 I
1,65 j1 , 51 [
1.72 I.
1.65 y 0,03
0,02
0,030.03
0.02
0.03 1,73
V93
1..-481.73
V93
1 ..- 48 too I
¹⁶⁷ \
172 I too i
¹⁶⁷ \
172 I.

Example 5

Beispiel 3 wird wiederholt mit dem .,Unterschied, dass die .^Emulsion statt ,N^BenzoylmethylmorpholinhydrochlQrid nunmehr 50 mg N^ äthylendiamin enthält und simtt 2 ,g jder iVerbinduitg :8 nur Verbindung.Example 3 is repeated with the difference that the. ^ Emulsion instead , N ^ benzoylmethylmorpholine hydrochloride now 50 mg N ^ Ethylenediamine contains and simtt 2, g each connection: 8 only Link.

Es v/erden die folgenden Ergebnisse erzieltThe following results are obtained Frisches MaterialFresh material D
maxD.
Max D .
mmD.
mm Gammagamma Emp f ind-
liGhkeit
(#)Receive
liGidity
(#) D
maxD.
Max Gelgel 20496992049699 Materialmaterial TabelleTabel 1,441.44 0,040.04 1,541.54 100100 1,501.50 D .
mmD.
mm agertesagertes Empfind
lichkeitSensation
opportunity .1.,Vi.1., Vi 0,040.04 1,531.53 133133 1,521.52 0,030.03 Gammagamma 8282 Materialmaterial 1,391.39 0,040.04 1,361.36 130130 1,501.50 0,030.03 1,991.99 8787 0,030.03 1,901.90 9393 enthält weder
Verbindung 8
noch Dianincontains neither
Connection 8
still Dianin 1,971.97 enthält nur
Verbindung 8contains only
Connection 8 enthält Ver
bindung 8 und
ol.enerwähntes
Diamincontains ver
binding 8 and
ol. mentioned
Diamine

"ΐ "5 "ΐ " 5

BAD ORtGtNALBAD ORtGtNAL

109818/1338109818/1338

Claims

- 18 claims - N 4 H h 9 9

• / Method of making silver transfer images, which comprises the following steps: imagewise exposing a photosensitive element having a silver halide emulsion layer contains, the development of the exposed silver halide and the formation of soluble silver complexes of unexposed silver halide by treating the silver halide emulsion layer with a alkaline processing liquid in the presence of a hydroxylamine derivative and a cyclic imide that transfers the soluble Silver complexes by diffusion into an image-receiving element which is pressed against the photosensitive element, the generation on an image-receiving layer of the image-receiving element, an image containing silver from the silver complexes, separating the image-receiving element from the photo-sensitive element, characterized that the photosensitive element in the silver halide emulsion layer and / or a hydrophilic colloid layer in water-impermeable relationship to this emulsion layer, a compound of contains the following general formula:

?1?1

R HC ^ NH

O ^ I \

R ₂

in which :

R is an aryl group or a substituted aryl group, R "and R, (identical or different) each represent a hydrogen atom, one

Alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, and Rr is a hydrogenafcom, an alkyl, alkoxy, aralkoxy or aryloxy group.

2. The method according to claim 1, characterized in that R ^ is an alkoxy, aralkoxy or aryloxy group .

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Hydroxylamin und das zyklische Imid in der alkalischen Verarbeitungsflüssigkeit anwesend sind.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the Hydroxylamine and the cyclic imide are present in the alkaline processing liquid.

1098187133810981871338

* 19 -

2049B992049B99

H. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound according to the general formula of claim 1 is present in the silver halide emulsion layer of the photosensitive element in an amount equal to

is between 30 mg and 15 g per mole of silver halide.

5. The method according to any of the preceding claims, characterized in that that said photosensitive element also contains a diamine or polyamine compound.