DE2039034A1

DE2039034A1 - Verfahren zum gleichmaessigen Faerben und/oder optischen Aufhellen von Papier

Info

Publication number: DE2039034A1
Application number: DE19702039034
Authority: DE
Inventors: Pierre Dr Schmid
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-08-08
Filing date: 1970-08-06
Publication date: 1971-02-25
Also published as: CH520821A; FR2056658A5; AU1849570A; BE754466A; GB1313786A; CA921658A; ES382508A1; NL7010041A; AT299688B

Description

Dr. W. ScWk, DJpI₁-In₀. R Wir* DipL-tog. G. Dannenberg Or. V. SchmMd-Kowarzfc Dr. P. Weinhoid, Dr. D. GihW

Sandoz A.G. Basel/Schweiz

Case 150-3095

Verfahren zum gleichmässigen Färben und/oder optischen Aufhellen von Papier

Bein Einfärben von Papierzellstoff in der Masse in hellen Tönen kommt es oft vor, besonders wenn die Stoffzirkulation nicht sehr intensiv ist, dass die wasserlöslichen Farbstoffe zu rasch auf den Zellstoff aufziehen, d.h. noch bevor sie im Papierstoff gleichmässig verteilt sind. Dadurch entstehen Melierungen, d.h. dass im fertigen Papier stärker angefärbte Fasern ersichtlich sind.

Bein Einsatz basischer Farbstoffe kann das Melieren verhindert werden, indem man zum Papierstoff ein anionisches Dispergiermittel wie Natriumdinaphthylmethandisulfonat zusetzt, welches den basischen Farbstoff ausfällt und gleichzeitig dispergiert. Er kann somit nicht ■ehr aufziehen und es resultiert eine Pigmentfärbung. Es ist auch bekannt, dass man den basischen Farbstoff schon in Lösung mit einem Mittel wie Natriumdinaphthylmethandisulfonat ausfällt und die entstandene Pigmentdispersion zum Färben des Papierstoffes verwendet.

Eine andere bekannte Methode besteht darin, falls beschwerte Papiere hergestellt werden, die Farbstofflösung zu einem Teil der zum Einsatz gelangenden Füllstoffaufschlämmung zuzusetzen. Dadurch wird

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ORIGINAL INSPECTED

der Farbstoff vom Füllstoff absorbiert und zieht somit nicht mehr oder nur langsam auf den Zellstoff.

Die meisten basischen Farbstoffe werden aber infolge ihrer ungenügenden Affinität zu gebleichten Zellstoffen und ihrer schlechten Lichtechtheit vornehmlich auf ungebleichten Zellstoffen oder stark holzschliffhaltigen Papiermassen eingesetzt.

Für das Färben hochwertiger Papiere aus reinen gebleichten Zellstoffen werden deshalb im allgeminen anionische, substantive Farbstoffe eingesetzt» vorzugsweise solche mit einer guten Affinität zum Zellstoff, um farblose Abwässer zu gewährleisten.

Beim Arbeiten mit anionischen Substantiven Farbstoffen sind zur Verhinderung von Meliererscheinungen folgende Massnahmen bekannt:

a) Sehr starkes Verdünnen und Abkühlen der Farbstofflösung und Zu- * gäbe zum Papierstoff an einer Stelle, wo die Stoffzirkulation sehr intensiv ist. Dies aber ist in vielen Betrieben technisch nicht durchführbar.

b) Zugabe von Füllstoff (Kaolin oder Talkum) zur Farbstofflösung, damit der Farbstoff an diesen gebunden wird und nicht auf die Faser aufziehen kann. Nachteilig an dieser Methode ist, dass sie nur im Falle von beschwerten Papieren angewandt werden kann und ferner, dass dadurch die Neigung zur farbigen Zweiseitigkeit in vielen Fällen stark ausgeprägt wird.

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c) Eine Ausweichmöglichkeit bietet die Verwendung von sehr schwach bis nicht Substantiven anionischen Farbstoffen, z.B.von Säure farbstoff en_/die nicht «eueren. Diese sind aber für sattere Nuancen weniger geeignet, da infolge nicht vorhandener Substantivität ein relativ grosser Anteil des Farbstoffes nicht aufzieht, mit ■ dem Siebwasser verloren geht und die Abwässer anfärbt und die aufgezogenen Farbstoffe beim Trocknen der Papierbahn zum Mi- . -grieren neigen. Dadurch müsste das Farbstofflager praktisch verdoppelt werden. Ausserdem sind die erzeugten Färbungen nicht nassecht.

Es wurde nun gefunden* dass durch Zusatz von wasserlöslichen, oberflächenaktiven Verbindungen, welche mindestens einen lipophilen Rest, mindestens ein basisch wirkendes Stickstoffatom und mindestens einen Polvgylkolätherrast enthalten, gleichmässige Färbungen und/ oder optische Aufhelluagea von Papiermassen in hellen Tönen unter ungünstigsten Stoffzirkulationsbedingungen mit Substantiven anionischem Farbstoffen erzielt werden können, wobei im fertigen Papier keinerlei Melierung wahrzunehmen ist..

Dl· hier als wasserlöslich bezeichneten Verbim4ungen (im folgenden Hilfsmittel gemannt) besitzen bei 20⁰C «in· Wasserlöslichkeit von mind«stems 31.

Unter dem Begriff Papier werden hier sowohl das Papier selbst wie der Karton und die Pappe verstanden. Das Papier kamn aus laumwollabfällen, z.B. aus Lumpen» oder aus Holz (z.B. Nadelholz: Fichten-

109809/1801

BAD

oder Kiefernholz oder Laubholz: Buchen- oder Birkenholz) nach be kannten Aufschlussverfahren (z.B. alkalischen oder sauren Verfahren, wie Sulfat oder Sulfitverfahren) hergestellt worden sein. Nach der Färbung kann es noch geleimt werden oder ungcleimt bleiben.

Als lipophile Reste kommen z.B. aliphatische gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls Heteroatome enthaltende Reste mit z.B. 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl (Cetyl), n-Octadecyl (Stearyl), n-Octadecenyl (Oleyl), n-Eicosyl (Arachinyl), n-Docosyl (Behenyl), tert.-Dodecyl, oxo-Tri- decyl (d.h. nach dem Oxo-Verfahren hergestellt), dxo-Hexadecyl, 2-n-Dodecyloxy-äthyl, 3-n-Dodecyloxypropyl, 2-(2·-n-Dodecyloxy- äthoxy)-äthyl, 2-Cetyloxy-äthyl, 3-01eyloxy-2-hydroxypropyl, 3-Stearyloxypropyl, 2-Stearo)laminoäthyl, ferner Alkylarylreste mit z.B. 12 bis 24 Kohlenstoffatomen wie tert-Octylphenyl, iso-Octyl- phenyl, Nonylphenyl, Dodecylphenyl, Diocty !phenyl oder ϋίηοΨ !phenyl in Betracht.

Der Polyglykolätherrest kann ausschliesslich aus -C^l.O-Gruppen

oder aus -C-H-O- und -C-ILO- und/oder -C,H_O- und/oder 2 4 3 ο 4 8

-C-H.-O- Gruppen bestehen, wobei die Anzahl der Oxyalkylgruppen je nach Grosse des lipophilen Restes zwischen 7 und 120 variieren kann.

Besonders geeignete Hilfsmittel sind z.B. solche, die in den schweizerischen Patentschriften 353 013 und 409 991 sowie in der französischen Patentschrift 1 261845 beschrieben sind und z.B. da-

109809/1801

durch erhalten wurden, dass man 15-50 Mol, vorzugsweise 15-40 Mol, Aethylenoxid an 1 Mol einer Verbindung der Formel

NH-C H

m"2m

n-1

(I)

anlagert,

worin A einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoff rest, der 16 - 22 Kohlenstoffatome enthält, und dessen Kette durch Heteroatome unterbrochen sein kann, η 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3 und m 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3, bedeuten, und die so erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls nit Quaternierungsmitteln, z.B. Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Chloressigsäure amid, Benzylchlorid, vollständig oder teilweise quaterniert.

Der Rest C H. kann geradkettig oder verzweigt sein, wie z.B.

-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH-CH₂-, -CH₂-CH-, -CH₂-CH₂-CH₂-CH^

CH₃ CH₃

oder -(CH₂^ und der Rest - C^NH~^c _m ^H2i_a]^ir"^NH2 ^{leitet sich Ζ}·^Β· ^von Ammoniak oder von einem der folgenden Polyamine ab: 1,2-Aethylendiarain, 1,2-Propylendiamin, Diäthylen- oder Di-propylentriamin, Triäthylen- oder Tripropylen-tetramin, Tetraäthylenpentamin, Pentaäthylenhexamin, Trimethylendianin, Tetränethvlendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin.

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Die Hilfsmittel.werden vorzugsweise mit dem Farbstoff bzw. Aufheller der Papierraasse in einer Menge zugesetzt, welche derjenigen des Farbstoffes gleich ist oder diese in der Regel nicht

wesentlich übersteigt. Zweckmässig setzt man die Hilfsmittel in Mengen von 0,003 bis 4 %» vorzugsweise von 0,03 bis 1,5 f>, in bezug auf das Substrat ein. Die anzuwendende Menge des • Hilfsmittels hängt von der Menge des Farbstoffs, bzw. des optischen Aufhellers ab und beträgt vorteilhaft das 1- bis 10-fache, vorzugsweise das 2 - bis 6~fache, der Farbstoff- W bzw. Aufhellerrnenge. Besonders vorteilhaft verfährt man so, dass man das erfindungsgeniäss zu verwendende Hilfsmittel in der Farbstoff- oder Aufheilerlösung löst und die so erhaltene Lösung der Papiermasse zusetzt.

Als Farbstoffe bzw. optische Aufheller verwendet man zweck-■ässig solche, die unter den Bedingungen für die Papierherstellung (d.h. in wässrigem Medium bei Temperaturen von z.B. 0° bis 3O-35°C, insbesondere bei 10-20⁰C, bei schwach saurer bis sehr schwach alkalischer Reaktion, vorteilhaft im pK-3ereich von H bis 7 und vorzugsweise von 4,5 bis 5*5» eine hohe Affinität für das Papier besitzten, um eine gute färberische Ausbeute zu erhalten und um die Verluste im Siebwasser auf ein Minimum zu beschränken. Derartige Farbstoffe, die zum Melieren neigen, können

verschiedenen Farbstoffklassen angehören, z.3. der Azoreihe, vorzugsweise der Dis- und Polyazoreihe, der Anthrachinone Phthalocyanin-,Dioxazinreihe usw. Beispiele von zum Melieren neigenden Farbstoffen sind: . *' "

BAD ORIGINAL

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(Q H,k' -3Is-U¹¹-(4*'' -sulfo-phenylazoJ-phenylazoCazoxy) j-stilben· 2,2*-disulfonsäure als Natriumsalz : orange

CH,

NaO,S

HO₃S

OH

NH-CO-HN

NH-CO-IW

gelbstichig rot

NH-CO-CH,

rot

SO₅Na' ' ^S05^Ha

rot

CO

blaustichig rot

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WSPECTED

KH₂ pH

SO-3N

grünstichig blau

1 -Hydroxy -ί

-S¹ ' '-azo)-naphthyl-l"-azoj -

S,?¹^¹¹¹^· " tetrasulfon-

säure als Natriumsalz

blau

Die Kupferkornplexverbindung aus 4-(4"-Hydroxy-3"-carboxyphenylazoM'-p?^{11 !} ,4'^f' -dihydroxy 5' " -(2""-hydroxyphenyl■ azo)-phenylazo -1,1*-diphenyl-5""-sulfonsäure als Natrium- sal ζ : rotstichig braun

Die Trikupferkomplexverbindung aus 3,3'-Dihydroxy-4-(1"-hydroxynaphthyl-2^fl-azo)-4^l-'l^l ",5"¹ -dihydroxy-6' " -(l""-hydroxynaphthyl-2^IIIf-azo)-naphthy 1 -2'' ' -azo;-1,1' -diphenyl-3",6",8",3' '',V'-pentasulfonsäure als Uatriumsalz : blaustichig grau

4-(2^M _J4^ll-Diaminophenylazo)-4^l -(l¹ " ^amino-7¹ ' ' -phenylazo-8^f ^-hydroxynaphthyl^¹ "-azo)-1,1'-diphenyl-3" ',6¹ ' ^fdisulfonsäure als Natriumsalz : schwarz

\n Kupferphthalocyanin-iSO-.lia) _ _o, worin die S0,l!a-Gruppen in den 3-Stellungen liegen: türkisblau.

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ORIGWAL INSPECTED

12. Der Farbstoff der Fomel

O NH,

NH-OC-CH=

13. Der Farbstoff der For»el

grün

0 NH

4*

NH-C C-NH ! H N N SO₃Na ^

N-N

NH

gelbstichig grün

14. Der Farbstoff der Formel

SO₃Na

NaO

SO₃Na

grünstichig blau

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15. Der Farbstoff der Formel

--(SO,

blau

16. Der Farbstoff der Formel

-+(SO₃Na)₃

rotstichig blau

Die Farbstoffe werden vorteilhaft in Mengen von 0,001 bis 1,5%, vorzugsweise von 0,01 bis 0,5£, bezogen auf das Papier, eingesetzt.

Als Aufhellungsmittel kommen z.B. diejenigen der Stilbentriazinylreihe, insbesondere diejenigen der Formel

,M

(II)

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BAD ORIGINAL

203903A

in Betracht,

worin He ein einwertiges Kation (Na⁺, K , HlIu⁺,

usw.),

X₁ und X- jeweils unabhängig voneinander einen Alkoxyrest, einen Alkylamino-, Hydroxyalkyla.nino-, N-Alkyl-N-hydroxyalkylamino-, Dihydroxyalkylamino-, N-Cyanalkyl-N-hydroxyalkylaminorest oder den Morpholin- oder Piperidinrest

und Y, und Y₂ jeweils unabhängig voneinander einen Aryloxy rest der Benzolreihe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe oder eine Arylaminogruppe der Benzol-, Naphthalin- oder Diphenylreihe bedeuten, wobei Alkyl und Alkoxy z.B. 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die Arylreste Substituenten wie Alley I-, Alkoxy-, Acylamino-, Sulfonsäure-, Carbonsäuregruppen oder Halogenatome tragen können.

Als Vertreter dieser Gruppe können die in der folgenden Tabelle aufgeführten Produkte genannt werden.

109809/1601 BADOFIlGiNAL

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- 12 Tabelle

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109000/1001

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109Ö09/1801

ORIGINAL INSPECTED

Weitere in Frage kommenden Aufheller sind z.B. die folgenden

(III),

KH-CXJ-R₁

worin beide R. gleich sind und z.3. Phenyl, ft-Methoxyphenyl

oder 2,4-Ditnethoxyphenyl bedeuten;

NaO₃S-CH₂-HlI

(IV);

	I	*2	R₃	^R4	«5
AK >	-SO₃Na	H	H	H
; al	H	-SO₃Na	-SO₃Ka	H
AN	Cl	-SO₃Na	H	-SO₃Na
AK	H	-SO₃Na	H	Hv

und

(VI)

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BAD OBIQINAL

^— J. O ··

Von den Aufhellern werden vorteilhaft Mengen von 0,001 bis 1*5 £* vorzugsweise 0,01 bis 0,55t» bezogen auf das Papier, eingesetzt.

Der Zusatz der erfindungsgemäss zu verwendenden Hilfsmittel sun Papierbrei vor dem Färben bzv/. optischen Aufhellen oder vorzugsweise in der Farbstoff- bzw. Aufhellerlösung selbst bewirtet« dass die Färbung bzw. optische Aufhellung egal wird, während ohne der genannten Hilfsmittel ein deutliches Melieren auftritt. Das gefärbte oder optisch aufgehellte Papier besitzt

gleich v.

^gUte Licht-, Reib- und Hassechtheiten z.B. Wasserechtheit, wie das ohne Zusatz der Hilfsmittel gefärbte oder optisch aufgehellte Papier.

Dank der Erfindung können nun hochsubstantive anionische Direktfarbstoffe auch zum Färben von Papiermassen in hellen Tönen sowie ZiOi Nachnuancieren in der Maschinenbütte eingesetzt werden. Bis anhin konnten diese Farbstoffe wegen der Meliergefahr nur für mittlere bis satte Töne eingesetzt werden und ein Nachnuancieren mit ihnen war stets «it einem Risiko des Melierens verbunden. Man braucht nun ■icht sehr zwei Sortimente, ein hochsubstantives für satte Töne. (wegen der Abwässer) und ein schwach substantives für helle Töne.

10 9 8 0 9 ' ¹ - 0 I

BAD ORIGINAL

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

In einen langsam laufenden Holländer werden 1000 Teile gebleichte Sulfitcellulose (aus Fichten- oder Kiefernholz) in 20.000 Teile Wasser bei Raumtemperatur eingetragen, Zu dieser Masse wird eine Lösung von 0,125 Teilen des Farbstoffs φ in 12,5 Teilen Wasser zugesetzt. Nach einer Zeitspanne von 10 Minuten, die nötig ist, um den Farbstoff einigermassen in der Papiermasse homogen zu verteilen, werden 20 Teile Harzleim zugesetzt und nach weiteren 10 Minuten Teile Aluminiumsulfat.

Das aus dieser Masse hergestellte Papier zeigt eine starke Melierung, d.h. dass einzelne Fasern im Papier bedeutend stärker angefärbt sind als die übrigen.

Um dieses Melieren zu verhindern, wird in einer nächsten Charge die Farbstofflösung, die 0,125 Teile des Farbstoffes (T) in 12,5 Teilen Wasser enthält, mit 0,75 Teilen des Produktes versetzt, das durch Anlagerung von 40 Mol Aethylenoxid und schliesslich von 1 Mol Dimethylsulfat an 1 Mol 3-(0ctadecylamino)-propylamin - Hilfsmittel 1 erhalten wurde. Diese Lösung wird nun der Papiermasse im Holländer zugegeben und nach 10 Minuten wird wiederum mit 20 Teilen Harzmilch sowie nach weiteren 10 Minuten mit 30 Teilen Aluminiumsulfat ge-

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leiat. Fein Papier, das aus dieser zweiten Charge hergestellt wird, kann überhaupt keine Melierung mehr beobachtet werden und die Färbung dieses Papiers ist ausserordentlich ruhig und egal, auch wenn die nachträgliche Leimung ausbleibt. Bei Verwendung eines Gemisches aus 301 Birkencellulose und 701 Fichten- oder Kieferncellulose erhält man ebenfalls eine ruhige und egale Färbung.

Wenn man den Farbstoff Q*) durch einen der Farbstoffe (2) bis (lö) ersetzt, erhält man ohne das erfindungsgemäss zu verwendende Hilfsmittel mehr oder weniger stark melierte Färbungen, während in Anwesenheit des oben genannten Hilfsmittels egale Färbungen erzeugt werden.

Man erhält ebenso gute Resultate mit den folgenden Hilfsaiteln: Anlagerungsprakiktvon 30 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 3-Talgalkylaminopropylamin mit 2 Mol Dimethylsulfat quaterniert » Hilfsmittel 2.

Wie Hilfsmittel 1 jedoch mit 2 Mol Dimethylsulfat quaterniert » Hilfsmittel 3.

Wie Hilfsmittel 2 jedoch mit nur 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert » Hilfsmittel 4.

Anlagerungsprodukt von 15 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 3-Talgalkylaninopropylamin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert * Hilfsmittel

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Unter Talgalkyl ist ein Alkylgemisch aus etwa 301 Hexadecyl, 251 Octadecyl und 451 Octadecenyl zu verstehen.

Beispiel 2

In der im Beispiel 1 angegebenen Weise werden 1000 Teile gebleichte Sulfitcellulose in 20.000 Teilen V/asser mit einer Lösung von 0,125 Teilen des Farbstoffs0 und 0,5 Teilen des nachstehend beschriebenen Hilfsmittels 6 in 15 Teilen V/asser versetzt. Die Fertigstellung des Papierblattes wird in gleicher Welse wie im Beispiel 1 ausgeführt. Man erhält eine hellrote egale Färbung.

Das Hilfsmittel 6 ist das Anlagerungsprodukt von 90 Mol Aetnylenoxid an 1 KoI ^-Stearylamino-propylamln.

Mit den folgenden Hilfsmitteln erhält man auch egale Fapierfärbungen:

Anlagerungprodukt von 18 MoI Aethylenoxid an 1 Mol Stearyi-tripropylentetrarrtln = Hilfsmittel 7·

Anlagerungsprodukt von 26 Mol Aethyicnoxid an 1 Mol Behenyl-tripropylentetramin = Hilfsmittel 8.

Anlagerungsprodukt von 17 "öl Aethylenoxid an 1 Mol 3-Talgalkylaminopropyle.rnin = Hilfsmittel 9.

Anlacerun££produkt von ha :!ol Aethylenoxid an 1 Mol 3-Talgalkylaminopropylrxin « HilfKnit.tel 1'?.

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BAD

Anlagerungsprodukt von 25 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Talgalkyldiathylentriamin - Hilfsmittel 11.

Anlagerungsprodukt von 25 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 2-Hydroxy-3- Oleyloxy-propyl-diäthylentriamin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert - Hilfsmittel 12.

Anlagerungsprodukt von 20 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 2-(2'n-Dodecyl- oxy-äthoxy)-äthyl-diäthylentriamin mit 1 Mol Dimethylsulfat quater. niert * Hilfsmittel 13.

Anlagerungsprodukt von 20 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 2-(2'-tert.-Do- decylthio-äthoxy)-äthyläthylendiamin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert - Hilfsmittel 14.

Anlagerungsprodukt von 40 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Stearyl-1,2-propylendiaain »it 1 Mol Benzylchlorid quaternicrt - Hilfsmittel

Anlagerungsprodukt von 50 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Talgalkyl-dipropylentriaein «it 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert - Hilfsmittel 16.

Anlagerungsprodukt von 70 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 3-Alkylaminopropylaain, wobei Alkyl aus 10t Stearyl, 55 % Arachidyl und 3S\ Behenyl besteht - Hilfsnittel 17.

109809/1801 bad original

Hilfsmittel 17 mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert = Hilfsmittel 18,

Anlagerungsprodukt von 50 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 2-Oleylaminoäthylamin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert * Hilfsmittel 19.

Anlagerungsprodukt von 40 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 4-Stearylaminobutylamin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert » Hilfsmittel 20.

Anlagerungsprodukt von 50 Mol Aethylenoxid an.l Mol falgalkyl-triäthylentetramin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert ^s Hilfsmittel 21.

Anlagerungsprodukt von 35 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 6-Cetylaminohexylamin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert « Hilfsmittel 22.

Anlagerungsprodukt von 45 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Talgalkyl-polyäthylenpolyamin mit 2 Mol Dimethylsulfat quaterniert (wobei Polyäthylenpolyami η ein Gemisch aus Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin und Pentaäthylenhexamin ist) * Hilfsmittel 23.

Anlagerungsprodukt von 30 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 5-Stearylaminopentylamin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert « Hilfsmittel 24.

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BAD ORIGINAL

Anlagerungsprodukt von 110 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 3-Alkylaminopropylamin, wobei Alkyl aus 10t Stearyl, 551 Arachidyl und 35 I Behenyl besteht - Hilfsmittel 25.

Hilfsmittel 25 mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert - Hilfsmittel

Anlagerungsprodukt von 35 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Talgalkyldiäthylentriamin mit 1 Mol Diäthylsulfat quaterniert · Hilfsmittel 27.

Wie Hilfsmittel 27, jedoch mit 1 Mol 2-Hydroxyäthylchlorid quaterniert - Hilfsmittel 28.

Wie Hilfsmittel 27, jedoch mit 1 Mol Chloressigsäureamid quaterniert

- Hilfsmittel 29.

Wie Hilfsmittel 27, jedoch mit 1 Mol Benzylbromid quaterniert -Hilfsmittel 30.

Wie Hilfsmittel 27, jedoch mit 1 Mol n-Butylbromid quaterniert » Hilfsmittel 31.

Wie Hilfsmittel 27, jedoch mit 1 Mol Aethylbromid quaterniert

- Hilfsmittel 32.

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ORIGINAL INSPECTED

Anlagerungsprodukt von 30 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 2-Cctyloxyäthyl-diäthylentriamin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert - Hilfsmittel 33.

Anlagerungsprodukt von 25 Mol Aethylenoxid an 1 Mol 3-Stearyloxypro· pyl-diäthylentriamin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert « Hilfsmittel 34.

Anlagerungsprodukt von 35 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Stearoyl-triäthylentetramin mit 1 Mol Dimethylsulfat quaterniert ■= Hilfsmittel 35.

Beispiel 3

In einem langsam laufenden Holländer werden 1000 Teile gebleichte Sulfitcellulose in 20.000 Teile Hasser eingetragen. Zu dieser Masse wird eine Lösung von 0,25 Teilen des Aufhellers I und 0,5 Teilen des Hilfsmittel 3 in 15 Teilen Wasser zugesetzt. Die Fertigstellung des Papierblattes erfolgt in der im Beispiel 1 angegebenen Weise. Man erhält ein weisses gleichmässig aufgehelltes Papierblatt.

Mit den anderen Hilfsmitteln 1, 2, 4 5, 12 bis 16, 18 bis 24 und 26 bis 35 erhalt man bei gleicher Konzentration auch gute Resultate, während im Falle der Hilfsmittel 6 bis 11, 17 und 25 die Mengen auf 1,0-2 Teile zu erhöhen sind.

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Beispiel 4

In einem langsam laufenden Holländer werden 1000 Teile gebleichte Sulfitcellulose in 20,000 Teile Wasser eingetragen. Zu dieser Masse wird eine Lösung von 0,25 Teilen des Farbstoffs (D und 0,75 Teilen de des unten beschriebenen Hilfsmittels 36 in 15 Teilen Wasser zugesetzt. Die Fertigstellung des PapierbTattes erfolgt in der im Beispiel 1 angegebenen Weise, Man erhält ein gleichmässig hellrot gefärbtes Papierblatt.

Das Hilfsmittel 36 ist das Anlagerungsprodukt von 10 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Oleylamin.

Erhöht man die Menge des Hilfsmittel auf 1 Teil oder mehr, so erhält man eine egale aber schwächere Färbung.

Beispiel 5

_k Man arbeitet in der im Beispiel 1 angegebenen Weise, verwendet aber 0,25 Teile des Farbstoffs @ und 0,75 Teile des Hilfsmittels 4. Man erhält eine hellgrüne egale Färbung, während ohne Zusatz des Hilfsmittels die Färbung deutlich schwächer ausfällt.

Beispiel 6

Man färbt gebleichte Sulfitcellulose in der im Beispiel 1 angegebenen Weise aber unter Verwendung von 0,25 Teilen des Farbstoffes ©und 0,75 Teilen des unten beschriebenen Hilfsmittels 37. Man

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erhält eine egale, hellblaue Färbung, während ohne Zusatz des Hilfsmittels 37 die Färbung stark meliert ist.

Das Hilfsmittel 37 ist das Anlagerungsprodukt von etwa 7-8 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Talgalkylamin.

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Claims

Patentansprüche QJ) Verfahren zum gleichmässigen Färben und/oder optischen Aufhellen von Papier in der Masse mit anionischen Farbstoffen bzw. Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, dass in Gegenwart von wasserlöslichen oberflächenaktiven Verbindungen gefärbt bzw. aufgehellt wird, welche mindestens einen lipophilcn Rest, mindestens ein basisch wirkendes Stickstoffatom und mindestens einen PoIyglykolätherrest enthalten. II. Nach dem im Patentanspruch I gekennzeichneten Verfahren gefärbtes bzw. aufgehelltes Papier. Unteranspräche

1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man wasserlösliche oberflächenaktive Verbindungen einsetzt, die durch Anlagerung von 15 - 50 Mol Aethylenoxid an 1 Mol einer * Verbindung der Formel

r 1

-NH_ (I) ,

worin A einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen

Kohlenwasserstoffrest, der 16 - 22 Kohlenstoffatome enthält, und dessen Kette durch Heteroatome unterbrochen sein kann, η 1 bis 6

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£039034

und m 2 bis 6 bedeuten,

hergestellt werden.

2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man wasserlösliche oberflächenaktive Verbindungen einsetzt, die durch Quaternierung der im Unteranspruch 1 gekennzeichneten Verbindungen hergestellt werden.

3. Verfahren nach Patentanspruch I und den Unteranspriichen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die oberflächenaktiven Verbindungen den Papiermassen als wässrige Lösungen zugegeben werden, in denen auch die Farbstoffe bzw. die optischen Aufheller gelöst sind.

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