DE2038971C3 - Reinigungsmittel mit trocknender Wirkung - Google Patents

Description

rozent l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan enthält und 1,1,2,2-Tetrachloräthan, l.l^-Tetrachlor-l^-di-

s 10 bis 0,05 Gewichtsprozent eines Salzes, min- fluoräthan und Trichlorfluormethan.

Helens eines Diamins der Formel Zur Entfernung von Wasser, Fetten und sonstigen

^a Verschmutzungen werden die Reinigungsmittel auf

_ μηγγη¹» -NH ^{5 die zu} behandelnden Flächen beispielsweise aufge-

K-JNn^n₂;,, ^r₄, ^^ _οά^ ^ _{d£m ?}.^_{&ι aufgetragen} oder _es wer

den die Rächen mit dem Mittel besprengt oder in

worin R eine gesättigte oder ungesättigte alipha- die flüssigen Reinigungsmittel eingetaucht, tische Gruppe mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen und η In letzterem Falle wird die flüssige Phase zweckine ganze Zahl von 1 bis 9 ist, mit einer oder meh- io mäßigerweise bewegt, und zwar auf beliebig beeren aliphatischen Säuren mit 10 bis 30 Kohlenstoff- kannte Art und Weise, vorzugsweise mit Hilfe von tomen im Molekül, die mindestens eine äthylenische Ultraschallwellen.

Doppelbindung enthalten. Das von Rächen entfernte Wasser läuft in Tröpf-

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der chen zusammen, die sich schnell zu einer Schicht rfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthält der 15 vereinigen, die sich leicht abgießen läßt. Die Flächen Substituent R des Diamins 11 bis 20 Kohlenstoff- bzw. Werkstücke können mit Lösungsmittel getome und die !ungesättigte aliphatisch« Säure ein waschen werden, um gegebenenfalls auf den behander zwei äthylenische Doppelbindungen sowie 11 delten Flächen vorhandene Spuren von Aminsalzen bis 18 Kohlenstoffatome. zu entfernen. Diese Maßnahme ist nicht erforderlich,

Beispiele für Diamine, aus denen sich die erfin- ao wenn die Salzspuren unschädlich sind. Schheßiicö dungsgemäß anzuwendenden Salze herstellen lassen, läßt man das Lösungsmittel von der Oberfläche versind Caprylylaminopropylenamin, Caprylaminopro- dunsten, die trocken und frei von Schmutz und Fettnvlenamin Laurylaminoproylenamin, Myristylamino- stoffen zurückbleibt.

nroDvlenamin, Palmitylaminopropylenamin, Stearyl- Die mit den neuen Reinigungsmitteln behandelten

aminooropylenamin, Oleylaminopropylenamin sowie «5 Flächen werden durch das Reinigen und/oder Trock- =Pih<!tverständlich Gemische aus mindestens zwei nen nicht angegriffen. Die Werkstoffe können ein dieser Amine Metall sein, das von den Reinigungsmitteln nicht an-

Als ungesättigte aliphatische Säuren mit 10 bis gegriffen wird, wie Eisenmetalle, rostfreie Stahle, 10 Kohlenstoffatomen im Molekül kommen für die Nickel und Nickellegierungen, Chrom und Chrom-Herstellung der Salze beispielsweise folgende Ver- 30 legierungen, Kupfer, Messing, Bronzen, Cadmium, hinduneen in Frage: Undecylensäure, Dodecylen- Silbermetalle, Goldmetalle, Platinmetalle, Titanium; Tetradecylensäure, HexacJecylensäure, Octa- metalle oder Silicium und Germanium oder nicht an- ^vlensäure (Ölsäure), Octadecadiensäure (Linol- greifbare Kunststoffe, wie Polyamide, Polytetrafluorsäure) Octadecatriensäure (Linolensäure), Hydroxy- äthylen, Copolymere aus Hexafluorpropylen und rTrtadecvlensäure (Ricinolsäure), Acetyloctadecylen- 35 Vinylidenfluorid, Polyolefine, chlorsulfonierte Polype (Acetylricinolsäure) sowie selbstverständlich olfine, Vinylpolymere und -copolymere, die Polymere fiemische aus mindestens zwei dieser Carbonsäuren. und Coploymere von Vinylchloriden und/oder -fluo-Bevorzugt werden für die erfindungsgenäßen Rei- riden, Polyester, Polycarbonate Polymeüiacrylate, nimmesmittel folgende Aminsalze: Oleylaminopro- Copolymere aus Acrylnitril, Butadien und Styrol, Conigungsmit ei ^o^g _{lenamindmnd lenat 40} ^_{mere aus Butadien und} styrol, Copolymere aus

11, cFicyioi ρ FJ ~,-_t,_nmi'_rn_ ο,,Λ^,_οη A,._r„initril ΐιπΗ Riitadien-Stvrol. Polystyrol,

^1C7ur Herstellung dieser Salze werden 0,5 bis 3 Mol, 45 sowie Edelsteine. „u_oftP„

voSuLweise etwa 2 Mol ungesättigter aliphatischer Auf Grund ihrer ausgezeichneten Eigenschaften

Sn mI I Mol Diamin vermischt und* das Gc- eignen sich die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel

S biTzum Schmelzen erhitzt Nach dem Abküh- vor allem für Kinofilme, Druckschaltungen Jrazm-

E wird das erhaltene Aminsalz dem Lösungsmittel onsinstrumente wie Mikroskope, Waagen und Pruf-

zt Die Reinigungsmittel lassen sich auch da- 50 kontrollgeräte sowie für Elektromotoren,

erhalten daß dem Lösungsmittel getrennt Die Werkstücke werden durch die erfindungs-

d dk ättitn aUphatischen Säuren gemäßen Reinigungsmittel nicht ange pifien^- g

S erhalten daß dem Lösungsmittel getrennt Die Werkstücke werden

vondnander dk ungesättigten aUphatischen Säuren gemäßen Reinigungsmittel nicht r^eri^| gegebenen Mengenverhält ^₌—

S'dfe^uTgungsmittel überwiegend lipo- ₅₅ welken wie dl Kugellage^,die» ta-J" Charakter besiteenf worauf das gute Lösungs- enger Toleranzen spanabhebend bearbeitet und fertig

^^^^SS ^geSL^UÄⁿn Beispiele sollen die Erfindung näher hydrophilen Charakter, der für die erläutern.

SaSS

zent l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan und 49,5 Gewichtsprozent Methylenchlorid (Beispiel 8) oder einem Gemisch aus 92,8 Gewichtsprozent 1,1,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan und 7,2 Gewichtsprozent Chloroform (Beispiel 9).

Als Diamine wurden zur Herstellung der Salze Oleylaminopropylenamin (Beispiel 1 bis 3 und 5 bis 9) sowie Stearylaminopropylenamin (Beispiel 4) verwendet.

Das handelsübliche Oleylaminopropylenamin setzt sich zusammen aus:

85% Oleylaminopropylenamin,
5% Stearylaminopropylenamin,

10% Palmitylaminopropylenamin.

Das handelsübliche Stearylaminpropylenamin setzt sich zusammen aus: ao

30% Stearylaminopropylenamin,

40% Oleylaminopropylenamin,

30% Pahnitylaminopropylenamin. »5

Als ungesättigte aliphatisch^ Säuren wurden zur Herstellung der Diaminsalze ölsäure (Beispiele 1 und 4 bis 9), Undecylensäure (Beispiel 2) und Lhiol- bzw. Leinölsäure (Beispiel 3) verwendet.

Beispiel	Gelöstes Γ. Art	Haminsalz Menge	Behandlung des Reinigungsbads	HiO entfernt
(Blind versuch)	—	0	Ultraschall	0
1	A	0,5	Ultraschall	92
		0,5	eingetaucht in siedendes Bad	97
		0,5	manuelle Bewegung	95
		0,5	energische mechanische Bewegung	100
		1,0	Ultraschall	92
		0,1	Ultraschall	84
2	B	0,5	Ultraschall	98
3	C	0,5	Ultraschall	99
4	D	0,5	Ultraschall	97

A: Oleylaminopropylenamin-dioleat.
B: Oleylaminopropylenamin-diundecylenat.
C: Oleylaminopropylenamin-dilinoleat.
D: Stearylaminopropylenamin-dioleat.

Beispiel 5
Trocknen von Stahlkugeln

Beispiele 1 bis 4
Trocknen von Glasf ritten

Platten aus Glasfritte wurden zunächst zur Reinigung 24 Stunden in Chromschwefelsäure gelegt, dann mit Wasser gespült, schließlich mit wasserfreiem Methanol gespült und im Trockenschrank 5 Minuten bei 100° C getrocknet. Nach dem Abkühlen wurde ihr Gewicht bestimmt. Dann wurden die Platten in Wasser eingetaucht und anschließend ihre Oberflächen mit Filterpapier getrocknet. Lediglich das in den sehr zahlreichen Zwischenräumen infolge der Oberflächenspannung und/oder Adhäsionsspannung und der Kapillarwirkung zurückgehaltene Wasser wurde nicht entfernt. Die Glasplatten wurden dann gewogen, um die von ihnen zurückgehaltene Wsfsermenge zu bestimmen. Unmittelbar darauf wurden die Platten mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten verschiedenen Reinigungsmitteln 3 Minuten behandelt und die Bäder auf unterschiedliche Weise bewegt; dann wurden die Glasplatten in einen Behälter mit einer vorgegebenen Menge wasserfreiem Methanol eingetaucht. Das verwendete Methanol wurde dann zurückgewonnen und sein Wassergehalt nach der Methode von Karl Fischer bestimmt.

Aus beiden Angaben, das heißt nach der Behandlung noch vorhandener Wassermenge und vor der Behandlung vorhandener Wassermenge wurde dann das erfindungsgemäß entfernte Wasser in Prozent errechnet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt; jeder Wert ist der Mittelwert aus 40 Versuchen.

In allen Fällen werden die Glasfritten in das flüssige Reinigungsmittel eingetaucht.

92 g Kugeln aus rostfreiem Stahl mit einem Durchmesser von 2 bis 3 mm wurden mit 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan und dann mit wasserfreiem Methanol gewaschen, im Heizschrank bei 100° C getrocknet und nach dem Abkühlen gewogen. Die Kugeln wurden in Wasser eingetaucht und dann energisch in einem Büchner-Trichter geschüttelt, so daß lediglich auf Grund seiner Oberflächenspannung und/oder seiner Adhäsionsspannung zurückgehaltene Wasser nicht abgetrennt wurde. Die Kugeln wurden darauf gewogen, um die Menge an zurückgehaltenem Wasser zu bestimmen und unmittelbar darauf mit einer Lösung aus 0,5 Gewichtsprozent Oleylaminopropylenamin-dioleat in 99,5 Gewichtsprozent 1,1,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan behandelt. Das flüssige Bad wurde mit Ultraschall behandelt und iu Bewe-

So gung gehalten. In insgesamt zehn Versuchen wurden im Mittel 99,8% Wasser entfernt, bezogen auf das zuvor von den Kugeln festgehaltene Wasser. Ein Blindversuch ergab, daß mit \χ2-ΎήάΑοχΛ,2,2-\ή-fluoräthan allein, ohne Zusatz von Diaminsalzen überhaupt kein Wasser entfernt wurde.

Beispiel 6
Trocknen von Druckschaltungen

Druckschaltungen mit einem Harnstoff-Formaldehydharz-Träger wurden erst mit 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan und dann mit wasserfreiem Methanol gespült und im Trockenschrank bei 50° getrocknet. Die Druckschaltungen wurden gewogen, in Wasser eingetaucht und dann an ihrer Oberfläche zunächst mit Druckluft und dann mit Filterpapier getrocknet. Lediglich das in den Zwischenräumen auf

Grund seiner Oberflächenspannung und/oder Adhäsionsspannung und der Kapillarwirkung zurückgehaltene Wasser wurde nicht entfernt. Durch Wiegen der Druckschaltungen wurde dann die Menge an zurückgehaltenem Wasser bestimmt. Unmittelbar darauf wurden die Schaltungen 3 Minuten lang in das Reinigungsmittel gemäß Beispiel 5 getaucht und das Bad mit Ultraschall behandelt. In 30 Versuchen ergab sich ein Mittelwert von 93% entferntes Wasser, bezogen auf das zuvor in den Zwischenräumen zurückgehaltene Wasser.

Ein Blindversuch, bei welchem die Druckschaltungen lediglich mit l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan ohne Zusatz von Diaminsalzen behandelt und das Reinigungsbad einer Ultraschallbehandlung unterworfen wurde, zeigte, daß auf diese Weise überhaupt kein Wasser abgetrennt wurde.

Zum Vergleich wurde dieser Versuch mit einem bekannten Reinigungsmittel gemäß der in der Beschreibungseinleitung erwähnten französischen Patentschrift, enthaltend 99,5 Gewichtsprozent 1,1,2-Trichlor-l,2,2-trinuoräthan und 0,5 Gewichtsprozent Bis-(2-äthylhexyl-phosphat neutralisiert mit 2-Äthylhexylamin wiederholt und hierbei wurden aber lediglich 69 Vo des von den Druckschaltungen zurückgehaltenen Wassers entfernt.

Beispiel7

Trocknen von gesinterter Tonerde bzw. Aluminiumoxid

55 g Kugeln aus gesinterter Tonerde mit einem Durchmesser von 1 bis 3 mm, einer spezifischen Oberfläche von 0,1 m²/g und einem Porenvolumen von 3 bis 5 cmVIOOg wurden mit 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan und mit wasserfreiem Methanol gespült, im Trockenschrank bei 100° C getrocknet, abgekühlt und gewogen. Nach dem Eintauchen in Wasser wurde die Oberfläche der Kugeln mit Filterpapier getrocknet. Lediglich das in den zahlreichen Zwischenräumen auf Grund seiner Oberflächenspannung und/oder seiner Adhäsionsspannung sowie der Kapillarwirkung zurückgehaltene Wasser wurde nicht S entfernt. Die Kugeln wurden erneut gewogen, um die Menge an zurückgehaltenem Wasser zu bestimmen und unmittelbar darauf während 3 Minuten mit dem Mittel gemäß Beispiel 5 behandelt. Das Reinigungsbad wurde mit Ultraschall behandelt. In 20 Versuchen ergab sich ein Mittelwert von 92Vo entfern tes Wasser, bezogen auf das von den Kugeln zurückgehaltene Wasser. In einem Blindversuch mit 1,1,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan allein wurden lediglich 63 V» Wasser entfernt.

Beispiel 8

Es wurde wie in den Beispielen 1 bis 4 verfahren, als Reinigungsmittel jedoch eine Lösung aus 0,5 Ge-

M wichtsprozent Oleylaminopropylenamin-dioleat in 99,5 Gewichtsprozent eines Gemisches aus 50,5 Gewichtsprozent l,l,2-Trichlor-i,2,2-trifluoräthan und 49,5 Gewichtsprozent Methylenchlorid verwendet. In zehn gleichartig geführten Versuchen ergab sich ein

aj Mittelwert von 95Vo abgetrenntes Wasser, bezogen auf das von den Glasfritten zuvor festgehaltene Wasser.

Beispiel 9

Es wurde wiederum gemäß Beispiel 1 bis 4 verfahren, als Reinigungsmittel jedoch eine Lösung aus 0,5 Gewichtsprozent Oleylaminopropylenamin-dioleat in 99,5 Gewichtsprozent eines Gemisches aus 92,5 Gewichtsprozent l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluor äthan und 7,5 Gewichtsprozent Chloroform verwendet. In zehn gleichartig geführten Versuchen ergat sich für das abgetrennte Wasser ein Mittelwert vor 97Vo, bezogen auf das von den Glasfritten zuvoi festgehaltene Wasser.

509 624/:

-if·¹

Claims (3)

Es ist bekannt, daß .nan Wasser von bestimmten Patentansprüche: Flächen mit Alkohol oder Aceton entfernen kann. Diese Flüssigkeiten sind jedoch brennbar und relativ

1. Reinigungsmittel mit trocknender Wirkung, giftigzusammengesetzt aus 90 bis 99,95 Gewichtspro- 5 Es ist ebenfalls bekannt, daß man Wasser von zent Lösungsmittel, enthaltend mehr als 50 Ge- Oberflächen durch einfaches Erhitzen entfernen wiehtsprozent l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan kann. Dies erfordert jedoch platzraubende Trocken- und aus einem Zusatz dadurch gekenn- vorrichtungen, die Trockenzeiten sind häufig lang zeichnet, daß es als Zusatz 10 bis 0,05 Ge- und die relativ hohen Temperaturen, die zr.^ wandt wiehtsprozent eines Salzes aus mindestens einem io werden müssen, sind für wärmeempfindlich- Werk-Diamin der Formel stoffe ungeeignet.

Das Wasser läßt sich bekanntlich auch mit Hilfe

ρ \rufru ^ ww ^{eines Luft}" ^oder Stickstoffstroms entfernen, der

κ «tuny, MH₂ Trockeneffekt ist aber häufig nicht zufriedenstellend.

15 In jüngerer Zeit wurde in der französischen Pain der R eine gesättigte oder ungesättigte alipha- tentschiift 1 515 393 ein Reinigungsmittel zum Emtische Gruppe mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen fernen von Wasser von festen Flachen beschrieben, und η eine ganze Zahl von 1 bis 9 ist sowie einer das auf Metallflächen, wie Stahl und Messing, an-(oder mehreren) aliphatischen Carbonsäure(n) wendbar ist und aus l.l^-Trichlor-l^^-trifluormit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen im Molekül, die ao äthan besteht, das eine von einem Mono- und/oder mindestens eine äthylenische Doppelbindung auf- Dialkylphosphat und einem gesättigten aliphatischen weist, enthält. Amin mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül,

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch wie 2-Äthylhexylamin abgeleitete Verbindung gelöst gekennzeichnet, daß es das Salz aus einer einfach enthält. Das Trocknen mit diesen Mitteln führt je- oder doppelt äthylenisch ungesättigten aliphati- as doch bei manchen nichtmetallischen oder nicht aussehen Carbonsäure mit 11 bis 18 Kohlenstoff- schließlich metallischen Flächen, vor allem bei atomen und einem Diamin, dessen Substituent R Druckschaltungen, zu unbefriedigenden Ergebnissen, eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Aus der schweizerischen Patentschrift 455 115 ist Gruppe mit 11 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, ent- ein Mittel zur Reinigung von Oberflächen bekannt, hält. 30 das aus mindestens 90 Gewichtsprozent 1,1,2-Tri-

3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, chlor-1,2,2-trifluoräthan sowie Isopropylalkohol und dadurch gekennzeichnet, daß es als Salz Oleyl- einem darin gelösten oberflächenaktiven Mittel wie aminopropylenamin-dioleat, Oleylaminopropylen- Cetylpyridiniuinbromid oder einem Dialkyldimethylamindiundecylenat, Stearylaminopropylenamin- ammoniumchlorid besteht. Diese Zusätze sind außerdioleat, Palmitylaminopropylenamin-dioleat und/ 35 ordentlich leicht löslich in Wasser und praktisch un- oder Oleylaminopropylendilinoleat enthält. löslich in dem als Basislösungsmittel verwendeten

Holagenkohlenwasserstoff. Das Mittel eignet sich gut zum Entfernen von allen möglichen Verschmutzungen wie Iütflußmitteln und Politurmitteln, jedoch 40 nicht für das Trocknen oder gar Feintrocknen, d. h.

Entfernen der letzten Spuren Wasser von einem beliebigen Werkstoff. Bei der Berührung mit Wasser würde dieses bekannte Mittel sehr schnell an kationischem Zusatz und auch an dem Lösungsvermittler 45 Isopropylalkohol verarmen, und man erhielte sehr

Die Erfindung bezieht sich auf ein neues Reini- bald ein Bad, das ausschließlich aus dem Halogengungsmittel, mit welchem sich Schmutz und Wasser, kohlenwasserstoff bestünde.

!tuch nur spurenweise vorhandenes Wasser, von den Ziel der Erfindung sind deshalb Reinigungsmittel,

Verschiedenartigsten Werkstoffen entfernen läßt. mit welchen sich sowohl Wasser als auch Fette und

Bei der Behandlung zahlreicher Werkstoffflächen 50 andere Verschmutzungen von beliebigen, auch zerwerfen diese mit Wasser in Berührung gebracht, das brechlichen Werkstücken entfernen lassen. Die Reitie benetzt. So bleibt bei der maschinellen Bearbei- nigungsmittel sollen die betreffenden Werkstoffe nicht tung und Reinigung von Werkstücken aus Metall auf angreifen und nicht brennbar sowie zum Entfernen tieren Flächen Wasser zurück. In der elektrischen von Wasser, Fettstoffen und Verschmutzungen von lind elektronischen Industrie sind die zu reinigenden 55 Flächen aus Metall, Kunststoff, feuerfesten Stoffen Teile häufig mit einem Kunststoffträger verbunden oder Glas geeignet sein, insbesondere brauchbar in Und werden in manchen Fällen mit Wasser ge- der elektrischen und elektronischen Industrie, beim waschen, um zunächst beispielsweise Reste von Maschinenbau, in der optischen Industrie, in der wasserlöslichen Salzen oder Schweißhilfsmitteln zu chemischen und mit dieser verbundenen Industrie, in entfernen. In anderen Fällen beeinträchtigt bereits 6° der Uhrenindustrie, der Schmuckwarenindustrie sowie lediglich die Luftfeuchtigkeit das gute Funktionieren bei der Herstellung von Meßgeräten, ohne daß brennder Teile, wenn diese nicht vor ihrer Verwendung bare Lösungsmittel oder Druckluft oder unter Druck und dem Einbau in dichte Rahmen oder Hüllen ge- stehender Stickstoff oder übermäßige Temperaturen trocknet worden sind. Außerdem werden die Ober- angewandt werden müssen.

flächen von Metallwerkstücken durch Wasser korro- ⁶5 Mit Hilfe der erfindungsgemäß trocknenden Reidiert und dadurch die mechanischen und/oder elek- nigungsmittel wird die Aufgabe gelöst. Diese Mittel trischen Eigenschaften der Werkstücke nachteilig setzen sich zusammen aus 90 bis 99,95 Gewichtsproverändert. zent eines Lösungsmittals, das mehr als 50 Gewichts-