DE2037586B2 - Plaster of paris - Google Patents
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Classifications
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-
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Description
R1 R 1
1
\ 1
\
R3 R 3
OHOH
N-C-P=ON-C-P = O
R2 R4 OHR 2 R 4 OH
(H)(H)
wobeiwhereby
η = Ooderl η = Ooderl
C-AtomenCarbon atoms
C-AtomenCarbon atoms
Ri und R2 = H oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest mit 1 bis 10 C-AtomenRi and R 2 = H or an alkyl, cycloalkyl or aralkyl radical with 1 to 10 carbon atoms
mit Ibis 4 C-Atomenwith Ibis 4 C atoms
C-Atomen oder -PO3H2 bedeuten, gegebenenfalls in Form der wasserlöslichen Salze.Mean carbon atoms or -PO3H2, optionally in the form of the water-soluble Salts.
2. Gipsmassen gemäß Anspruch I, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminophosphonsäuren der Formeln I und II in Mengen von 0,03 bis 5 Gew.-%.2. Gypsum masses according to claim I, characterized by a content of aminophosphonic acids Formulas I and II in amounts of 0.03 to 5% by weight.
3. Gipsmassen nach Anspruch 1 in Form von Stuckgips, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Kalkhydrat3. Plaster of paris mass according to claim 1 in the form of plaster of paris, characterized by a content of Hydrated lime
sung zu Ausblühungen an der Oberfläche des Gipses. Daher wurde auch schon Phosphorsäure zusammen mit Zitronensäure in kleinen Mengen verwendet Dabei kann der Beginn des Abbindens gegenüber dem Arbeiten ohne Zusatz um das 2- bis 3fache verzögert werden. Eine weitere Verbesserung bringt die Verwendung von Polyoxxcarbonsäuren als Zusatzstoff, womit Abbindezeiten von etwa 60 bis 145 Minuten erzielt werden.sung to efflorescence on the surface of the plaster of paris. Therefore, phosphoric acid was used together with Citric acid used in small quantities can be the opposite of the start of setting Work without additives can be delayed 2 to 3 times. Another improvement is the use of polyoxycarboxylic acids as an additive, which achieves setting times of about 60 to 145 minutes will.
Schließlich hat man auch schon synthetische aliphatische Polyamino-Polycarbonsäuren mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen oder deren Salze als Zusatz zu Gips verwendet, um die Abbindezeit wesentlich zu erhöhen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß im Falle von Stuckgips, der Zusätze an Kalkhydrat enthält, die Abbindezeiten erheblich reduziert werden.Finally, one already has synthetic aliphatic polyamino-polycarboxylic acids with 3 to 9 carbon atoms or their salts are used as an additive to plaster of paris to increase the setting time significantly. However, it has been shown that in the case of plaster of paris, which contains additions of hydrated lime, the setting times can be significantly reduced.
Es wurde nun gefunden, daß man vorzügliche Abbindezeiten erhält, wobei auch im Falle von Stuckgips unter Zusatz von Kalkhydrat gwe Werte erzielt werden, wenn man sich der nachstehend beschriebenen Mittel bedient. Die Gipsmassen, insbesondere Stuckgips, sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminophosphonsäuren der allgemeinen Formel I und IIIt has now been found that excellent setting times are obtained, also in the case of Stucco plaster with the addition of hydrated lime gwe values can be achieved using the means described below. The plaster of paris, in particular Stucco plaster are characterized by a content of aminophosphonic acids of general Formula I and II
Gegenstand der Erfindung sind Gipsmassen mit verzögerter Abbindezeit, die einen Zusatz an bestimmten Aminophosphonsäuren, gegebenenfalls in Form der wasserlöslichen Salze enthalten.The invention relates to gypsum masses with delayed setting time, which have an additive to certain Aminophosphonic acids, optionally in the form of the water-soluble salts.
Gipsmassen in Form von gebranntem Gips bzw. Stuckgips allein oder in Mischung mit Kalk, Sand, Leichtzuschlagstoffen wie Perlit und Cellulosederivaten werden im Baugewerbe und in der Bildhauerei in größerem Umfange verwendet Die Abbindezeit nach dem Anrühren der genannten Produkte mit Wasser ist jedoch relativ kurz, so daß eine schnelle Verarbeitung erfolgen muß. In vielen Fällen wäre jedoch eine Verlängerung der Abbindezeit erwünscht.Plaster of paris in the form of burnt plaster or plaster of paris alone or in a mixture with lime, sand, Lightweight aggregates such as perlite and cellulose derivatives are used in construction and in sculpture used to a greater extent. The setting time after mixing the named products with water is however, it is relatively short, so that rapid processing must be carried out. However, in many cases it would be one Extension of the setting time is desirable.
Man hat daher das Abbinden des Gipses durch Zusätze verschiedener Art wie Leim, Dextrin, Borax-Aluminiumsulfat und Phosphate verzögert Die genannten organischen Stoffe haben jedoch den Nachteil, daß sie die Poren des Gipses verstopfen und ferner Schimmeibildungen oder Zersetzungen im Laufe der Zeit hervorrufen können. Die anorganischen Stoffe setzen — da sie in verhältnismäßig großer Menge zugesetzt werden müssen - zum Teil die Festigkeit des Gipses wesentlich herab und geben zum Teil Veranlas-R1,-N-- The setting of the plaster of paris has therefore been delayed by additives of various kinds, such as glue, dextrin, borax-aluminum sulfate and phosphates. The inorganic substances - since they have to be added in relatively large quantities - partly significantly reduce the strength of the plaster of paris and partly cause causes-R 1 , -N--
X OHX OH
I /I /
C-P=OC-P = O
I \I \
Y OHY OH
R1 R3 OHR 1 R 3 OH
N-C-P=ON-C-P = O
R2 R4 OHR 2 R 4 OH
wobeiwhereby
π
X. Y π
X. Y
Ri und R2 Ri and R 2
OoderlOoderl
H oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-AtomenH or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
H oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-AtomenH or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
H oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen
H, einen Aryl- oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-AtomenH or an alkyl, cycloalkyl or aralkyl radical with 1 to 10 carbon atoms
H, an aryl or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
H oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder -PO3H2 bedeuten, gegebenenfalls in Form der wasserlöslichen Salze.H or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or -PO 3 H 2 , optionally in the form of the water-soluble salts.
Als Beispiel für Verbindungen der Formel I sind insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure) und Methylaminodi-(methylenphosphonsäure) zu nennen. Besonders geeignete Aminophosphonsäuren der allgemeinen Formel Il sindExamples of compounds of the formula I are in particular aminotri (methylenephosphonic acid) and Methylaminodi- (methylenephosphonic acid) should be mentioned. Particularly suitable aminophosphonic acids of the general Formula II are
Ν,Ν-Dimethylaminomethandiphosphonsäure,
Ν,Ν-Dibutylamino-methandiphosphonsäure,
Ν,Ν-Dioctylaminomethandiphosphonsäure,
N-Methylaminomethandiphosphonsäure,Ν, Ν-dimethylaminomethanediphosphonic acid,
Ν, Ν-dibutylamino-methanediphosphonic acid,
Ν, Ν-dioctylaminomethanediphosphonic acid,
N-methylaminomethanediphosphonic acid,
N- Butylaminomethandiphqsphonsäure,
N-Hexylaminomethandiphosphonsäure,
N-Cyclohexylaminomethandiphosphonsäure,
N-Benzylaminomethandiphosphonsäure,N-butylaminomethanediphosphonic acid,
N-hexylaminomethanediphosphonic acid,
N-cyclohexylaminomethanediphosphonic acid,
N-benzylaminomethanediphosphonic acid,
1 - Aminoäth an-1,1 -diphosphonsäure, 1 - Aminobutan-1,1 -diphosphonsäure, l-Amino-l-phenylmethandiphosphonsäureund Ν,Ν-DimethyI-1 -aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure.1 - Aminoäth an-1,1 -diphosphonic acid, 1 - aminobutane-1,1-diphosphonic acid, l-amino-l-phenylmethanediphosphonic acid and Ν, Ν-dimethyl-1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid.
Anstelle der genannten Phosphonsäuren können gegebenenfalls auch die entsprechenden wasserlöslichen Salze Verwendung finden. Hierfür kommen vorzugsweise die Erdalkalisalze und insbesondere die Alkali- und Ammoniumsalze in BetrachtInstead of the phosphonic acids mentioned, the corresponding water-soluble ones can optionally also be used Find salts use. For this purpose, the alkaline earth salts and especially the Alkali and ammonium salts are considered
Die Aminophosphonsäuren oder deren wasserlösliche Salze können auf verschiedene Weise den Gipsmassen zugesetzt werden. Der Zusatz kann in fester Form erfolgen. Es ist jedoch auch möglich, die Aminophosphonsäuren dem Wasser beim Anrühren des Gipses zuzufügen. Bei dieser Arbeitsweise ist es zweckmäßig, eine wäßrige Lösung der Aminophosphonsäuren oder deren wasserlösliche Salze zu verwenden.The aminophosphonic acids or their water-soluble salts can be used in various ways Plaster of paris can be added. The addition can be made in solid form. However, it is also possible to use the Add aminophosphonic acids to the water when mixing the plaster. In this way of working it is expedient to add an aqueous solution of the aminophosphonic acids or their water-soluble salts use.
Die Wirksamkeit der einzelnen Aminophosphonsäuren ist unterschiedlich. Jedoch wird in allen Fällen eine wesentliche Erhöbung der Abbindezeit erreicht Diese kann in erheblichen örenzen schwanken und auf über 7 Stunden ausgedehnt werden. Eine besonders starke Erhöhung der Abbindezeit wird bei Stuckgips bei Verwendung von Aminotri-(methylenphosphonsäure), Methylaminodi-{methylenphosphonsäure) und Aminomethanphosphonsäure erhalten. Diese starke Erhöhung tritt bei Verwendung von Methylam*uiodi-{methylenphosphonsäure) auch dann ein, wenn der Stuckgips noch einen Zusatz von 10% Kalkhydrat enthält Die neue Arbeitsweise und die neuen Gipsmassen gestatten es daher, die Abbindezeit den jeweiligen Erfordernissen der Praxis gut anzupassen.The effectiveness of the individual aminophosphonic acids is different. However, in all cases a Significant increase in setting time achieved This can fluctuate considerably and to over 7 Hours to be stretched. A particularly strong increase in the setting time is achieved with plaster of paris Use of aminotri (methylenephosphonic acid), Methylaminodi- {methylenephosphonic acid) and aminomethanephosphonic acid obtain. This strong increase occurs when using Methylam * uiodi- {methylenphosphonic acid) even if the plaster of paris still contains an addition of 10% hydrated lime The new one The way of working and the new plaster of paris therefore allow the setting time to meet the respective requirements adapt well to practice.
100 Teile Stuckgips wurden jeweih» mit der in der Tabelle 1 angegebenen Menge an Aminophosphonsäure vermischt und mit 42 Teilen Wasser angerührt Bei der Verwendung der größeren Menge Aminophosphonsäure wurde diese zunächst in Wasser gelöst und die100 parts of plaster of paris were each used with the Table 1 indicated amount of aminophosphonic acid mixed and mixed with 42 parts of water the use of the larger amount of aminophosphonic acid this was first dissolved in water and the
wurden Probekörper gemäß DlN 1164 hergestellt Dastest specimens according to DlN 1164 were produced
wurde dann nach DIN 1168 geprüftwas then tested according to DIN 1168
is daß das Versteifungsende jeweils in Minuten bestimmt wird. Das Versteifungsende wird an verschiedenen Proben ermittelt und ist der Zeitpunkt, in dem bei 2 Eindrücken, die unmittelbar nacheinander auf den Gipsproben erzeugt werden, kein Wasser mehr am Eindruckrand erscheint Der Druck soll mit den. Zeigefinger ausgeführt werden und etwa 5 kg betragen. Die im einzelnen erhaltenen Zeitwerte für das Versteifungsende sind für die verschiedenen Zusatzmengen in der Tabelle 1 angegeben. Als Vergleichswert ist gleichzeitig das Versteifungsende für die gleichen Gipsmassen, jedoch ohne Zusatz, am Ende der Tabelle angegeben.is that the stiffening end is determined in minutes will. The stiffening end is at different Samples are determined and is the point in time at which, with 2 impressions, immediately one after the other on the Plaster samples are generated, no more water appears at the edge of the impression. Index finger and weigh about 5 kg. The individual time values obtained for the The ends of stiffening are given in Table 1 for the various amounts added. As a comparison value is also the stiffening end for the same plaster of paris, but without an addition, at the end of the table specified.
Verwendet man anstelle der im einzelnen angeführten Aminophosphonsäureo die entsprechenden KaIium-, Natrium- oder Ammoniumsalze, so erhält man vergleichbare Effekte.If, instead of the aminophosphonic acid listed in detail, the corresponding potassium, Sodium or ammonium salts produce comparable effects.
Aminotri-(methylenphosphonsäure) MethylaminodHmethylenphosphonsäure) Aminomethanphosphonsäure Ν,Ν-Dimethylaminomethandiphosphonsäure N,N-Dibutylaminomethandiphosphonsäure Ν,Ν-Dioctylaminomethandiphosphonsäure N-Methylaminomethandiphosphonsäure N-Butylaminomethandiphosphonsäure N-Hexylaminomethandiphosphonsäure N-Cyclohexylaminomethandiphosphonsäure N-Benzylaminomethandiphosphonsäure l-Aminoäthan-l.l-diphosphonsäure l-Aminobutan-l,l-diphosphonsäure lAmino-1-phenylmethandiphosphonsäure N,N-Dimethyl-l-aminoäthan-l,l-diphosphonsäure Ohne ZusatzAminotri- (methylenephosphonic acid) methylaminodhmethylene phosphonic acid) Aminomethanephosphonic acid Ν, Ν-dimethylaminomethanediphosphonic acid N, N-dibutylaminomethanediphosphonic acid Ν, Ν-dioctylaminomethanediphosphonic acid N-methylaminomethanediphosphonic acid, N-butylaminomethanediphosphonic acid N-Hexylaminomethanediphosphonic acid, N-Cyclohexylaminomethanediphosphonic acid N-Benzylaminomethanediphosphonic acid, l-aminoethane-l, l-diphosphonic acid l-aminobutane-l, l-diphosphonic acid l-amino-1-phenylmethanediphosphonic acid N, N-Dimethyl-l-aminoethane-l, l-diphosphonic acid without additives
In der Tabelle 2 sind die Ergebnisse angeführt, die bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 1 erhalten wurden, wobei jedoch der Stuckgips 10% Kalkhydrat enthielt.Table 2 shows the results obtained with otherwise the same procedure as in Example 1 were, but the stucco contained 10% hydrated lime.
AbbindeverzögererSetting retarder
Stuckgips + 10% Kalkhydral Zugabemenge in Gew.-% 0,1 0,15Stucco + 10% hydrated lime Amount added in% by weight 0.1 0.15
Amino tri-{methylenphosphonsäure) Methylaminodi-(methylenphosphonsäure) Aminomethanphosphonsäure Ν,Ν-Dimethylaminomethandiphosphonsäure Ν,Ν-Dibutylaminomethandiphosphonsäure N.N-Dioctylaminomethandiphosphonsäure N-Methylaminomethanaiphosphonsäure N-Butylaminomethandiphosphonsäure N-Hexylaminomethandiphosphonsäure N-Cyclohexylaminomethandiphosphonsäure N-Benzylaminomethandiphosphonsäure 1-Aminoäthan-l.i-diphosphonsäure 1- Aminobutan-1,1-dipho'iphonsäure l-Amino-l-phenylmethandiphosphonsäure NJ^-Dimethyl-l-aminoäthan-M-diphosphonsäure 1-Aminoäthan-l-phosphonsäure Vergleich Diäthylendiaminpentaessigsäure Ohne ZusatzAmino tri- {methylenephosphonic acid) Methylaminodi- (methylenephosphonic acid) aminomethanephosphonic acid Ν, Ν-dimethylaminomethanediphosphonic acid Ν, Ν-dibutylaminomethanediphosphonic acid N.N-dioctylaminomethanediphosphonic acid N-methylaminomethanephosphonic acid, N-butylaminomethanediphosphonic acid N-Hexylaminomethanediphosphonic acid, N-Cyclohexylaminomethanediphosphonic acid N-Benzylaminomethanediphosphonic acid 1-aminoethane-l-i-diphosphonic acid 1- aminobutane-1,1-dipho'iphonic acid l-amino-l-phenylmethanediphosphonic acid NJ ^ -Dimethyl-1-aminoethane-M-diphosphonic acid 1-Aminoethane-1-phosphonic acid, comparison with diethylenediaminepentaacetic acid Without addition
Claims (1)
Y OHR "- N + C - P = O
Y OH
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