DE2036405A1 - Neue Polymerisate - Google Patents
Neue PolymerisateInfo
- Publication number
- DE2036405A1 DE2036405A1 DE19702036405 DE2036405A DE2036405A1 DE 2036405 A1 DE2036405 A1 DE 2036405A1 DE 19702036405 DE19702036405 DE 19702036405 DE 2036405 A DE2036405 A DE 2036405A DE 2036405 A1 DE2036405 A1 DE 2036405A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- compound
- group
- carbon
- atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 7
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DQRFCVHLNUNVPL-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazol-5-one Chemical compound O=C1OCN=C1 DQRFCVHLNUNVPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 claims 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 2
- 150000000190 1,4-diols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims 1
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 14
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 13
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 12
- UMFVCPUKLYYMEP-UHFFFAOYSA-N 2,4-diphenyl-2h-1,3-oxazol-5-one Chemical compound O=C1OC(C=2C=CC=CC=2)N=C1C1=CC=CC=C1 UMFVCPUKLYYMEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VTVHOEIHELWQBK-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-2-phenyl-2h-1,3-oxazol-5-one Chemical compound O=C1OC(C=2C=CC=CC=2)N=C1CC1=CC=CC=C1 VTVHOEIHELWQBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZLYYJUJDFKGVKB-OWOJBTEDSA-N (e)-but-2-enedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C(Cl)=O ZLYYJUJDFKGVKB-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- JNGDCMHTNXRQQD-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1,2,4,5-tetracarbonitrile Chemical compound O=C1C(C#N)=C(C#N)C(=O)C(C#N)=C1C#N JNGDCMHTNXRQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150043153 Con gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FTNWMFYRUOKPER-UHFFFAOYSA-N benzene;pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC=CC=C1.O=C1NC(=O)C=C1 FTNWMFYRUOKPER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0683—Polycondensates containing six-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0688—Polycondensates containing six-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only one nitrogen atom in the ring, e.g. polyquinolines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
PATENTANWÄLTE
BANKKONTO:
BANKHAUS H. AUFHÄUSER
S MDNCH EN 2,
Case AEL 153
CIBA A.G., Basel, Schweiz
Neue Polymerisate.
Die vorliegende Erfindung "befaßt sich mit Verfahren zur Herstellung
neuer Polymerisate und mit Polymerisaten, hergestellt nach solchen Verfahren.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß A) ein Oxazol-5-on der Formel:
/c\
N DO
X/
worin R und R , die gleich oder verschieden sein können, je ein
Wasserstoffatom, eine aliphatische, cycloaliphatische, aromatische,
araliphatische oder heterocyclische Gruppe ohne äthylenische
oder acetylenische ünsättigung bedeuten, mit
B) einer Verbindung, die mindestens zwei äthylenische Kohlenstoff
-Kohlenstoff -Doppelbindungen im Molekül enthält, umgesetzt
009886/2166
•j
R und B. können beispielsweise jeweils eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe, wobei jede nicht mehr als 10 Kohlenstoff atome enthält, Wasserstoff und gegebenenfalls -Chlor bedeuten. Weiter bevorzugt sind solche Oxazol-5-one, worin mindestens
R und B. können beispielsweise jeweils eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe, wobei jede nicht mehr als 10 Kohlenstoff atome enthält, Wasserstoff und gegebenenfalls -Chlor bedeuten. Weiter bevorzugt sind solche Oxazol-5-one, worin mindestens
•ι
einer der Reste R und R eine Ary!gruppe, insbesondere eine monocyclische
Gruppe, wie eine Phenyl- oder lolyl (d.h. ^g
Gruppe)bedeuten. Besonders bevorzugt sind 2-Phenyl-4-benzyloxazol-5-on
und 2,4-Diphenyloxazol-5-on.
Die äthylenischen Doppelbindungen in der Verbindung B) zeigen
vorteilhaft eine hohe dipolarophile Reaktivität, d.h. wenigstens ein Kohlenstoffatom von jeder der zwei äthylenisehen Doppelbindungen
trägt eine aktivierende Gruppe, wie eine Ketogruppe (die ein Teil eines Ringes unter Bildung eines Chinons sein kann),
eine Aldehyd-, Carbonsäure-, Carbonsäureester-, Hitril, Säureanhydrid-,
Imid-, oder Nitrogruppe und vorzugsweise enthält die
Verbindung B) nicht mehr als zwei derartig aktivierte äthylenische Doppelbindungen.
Beispiele geeigneter bisdipolarophiler Verbindungen (B) sind bis-(Maleinsäureimide) der Formel:
CH CO CO CH
-R2-lK - II
OH CO CO— CH
ρ
worin R einen bivalenten organischen Rest bedeutet, der über ein Kohlenstoffatom oder Atome davon mit den angegebenen Stickstoffatomen verbunden ist, besonders eine Alkylen- oder Arylenkohlenwasserstoffgruppe, die durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, solche, die die folgenden Formeln haben;
worin R einen bivalenten organischen Rest bedeutet, der über ein Kohlenstoffatom oder Atome davon mit den angegebenen Stickstoffatomen verbunden ist, besonders eine Alkylen- oder Arylenkohlenwasserstoffgruppe, die durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, solche, die die folgenden Formeln haben;
-CH2OH2-, -O6H4-, -O6H4C6H4-, oder C6H
Andere geeignete bisdipolarophile Verbindungen (B) besitzen die
009886/2166
Formel:
X — H -
C -
X
H
H
worin X und X , die gleich oder verschieden sein können, je ein
Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen organischen Substituenten bedeuten, und Y und Z zusammen mit den angegebenen Kohlenstoffatomen
einen carboxyl!sehen Ring bilden, der durch
Atome oder Ketten aus Atomen überbrückt sein kann, wie durch eine oder mehrere Endoalkylenkohlenwasserstoffgruppen, wobei jede ein
bis drei Kohlenstoffatome und gegebenenfalls Chlor enthält, mit
dem Proviso, das mindester»« zwei von X, X , Y und Z je eine Aktivierende
Gruppe bedeuten oder enthalten, wie eine Ketogruppe (die ein Teil eines Ringes unter Bildung eines Ghinons) sein kann,
eine Aldehyd-, Carbonsäure-, Carbonsäureester-, Nitril-, Säureanhydrid-,
Imid- oder Mtrogruppe.
Vorzugsweise ist mindestens eine der angegebenen äthylenischen
Doppelbindungen in den bisdipolarophilen Verbindungen der Formel III in einer Struktur der Formel:
vorhanden.
Beispiele solcher bisdipolarophilen Verbindungen sind Verbindungen
der Formel:
H QOOC -
- H
- COOQ
worin Q und Q , die gleich oder verschieden sein können, und je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, die 1 bis 4 Kohlen-
009886/2166
stoffatome enthält, bedeuten. Cyclische Ester einer Verbindung,
die nur 2 Carbonsäuregeuppen und nur eine äthylenische Doppelbindung
enthalten, wobei mindestens eine dieser Carbonsäuregruppe benachbart su der äthylenischen Doppelbindung steht, mit einem
gesättigten zweiwertigen Alkoholy insbesondere cyclische Ester von Fumarsäure und a,Co -Alkandiolen der Formel;
| C - | O |
- er
ρ |
- O | O Il |
- CH | |
| Γ" | V | O | - O | - C | - CH | |
| CII - | O | Ί | ||||
| O | ||||||
worin Q eine Alkylenkohlenwasserstoffkette bedeutet, die durch
eine oder mehrere Ä'thersauerst off atome unterbrochen sein kann,
insbesondere eine Alkylenkohlenwasserstoffgruppe, die von drei
bis fünf Kohlenstoffatomen in der Kette enthält, wie die, die
mit Butan-1,4-diol, p-Benzochinon und l'etracyanochinondimethan
gebildet wird.
Die polymerisatbildende Umsetzung wird erreicht, indem man die
bisdipolarophile Verbindung (B) mit dem Oxazol~5™on (A) während
einer Zeit erwärmt, die ausreicht? daß das Polymerisat gebildet
wird, im allgemeinen bei einer (Temperatur zwischen 6O0C und
1800C, vorzugsweise in einem inerten Lösungemittelj, wie Xylol,
!oluol, N,N-Dimethy!formamid, Äthylacetat oder Nitrobenzol, wobei
Kohlendioxyd eliminiert wird. Vorzugsweise werden äquimolare
Mengen der Reaktionsteilnehmer verwendet, d®l3u 0?8 bis I9S Mol
des Oxazol-5-ons (A) pro Mol der Tbisdipolarophilen Verbindung
(B).
Die polymeren Produkte,, die man nach dem erfinäuniggeaiäß.en Verfahren erhält, besitzen sehr hohe thermische Stabilitäten und
sie können als Überzüge,. wie als Drahtüberzüge und als Schutsschilde gegen Hitze verwendet werden.
Diese werden nach bekannten Verfahren gebildet„ "beispielsweise
wie es von W. Gründeteidl, Kunststoffe^. 58^ 759 - 44 (1968)
beschrieben ist. Der Gegenstand, der überzogen werden soll, wie ein Draht, wird mit einer Lösung von A) und B) in einem geeigne-
009886/2166
ten Lösungsmittel "behandelt. Das Lösungsmittel wird dann verdampft
und der Gegenstand wird erwärmt, um das Polymerisat an dessen Oberfläche zu bilden. Man nimmt an, obgleich die Nützlichkeit
dieser Erfindung nicht von dieser Annahme abhängt, daß bei der polymerisatbildenden Umsetzung die folgende Sequenz
auftritt:
i) Addition des Oxazol-5-ons (A) in einer 1,3-dipolaren Form,
wie sie in Formel Ia gezeigt wird:
Ia
an eine äthylenische Doppelbindung der bisdipolarophilen Verbindung (B),
ii) Zersetzung des Adduktes mit Freisetzen von Kohlendioxyd unter Bildung eines anderen 1,3-dipolaren Spezies,
iii) Addition an die dipolarophile äthylenische Doppelbindung eines weiteren Moleküls von (B) unter Bildung eines 7-Aza-bicyelo-[2,2,1]heptans.
Dementsprechend nimmt man an, daß die polymeren Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens als sich wiederholende Einheit
eine Gruppe, die ein 7-Azabicyclo-[2,2,i]heptansystem
der Formel:
009886/216 6
VI
enthält ι "besitzen.
Somit nimmt man an, daß das· Polymerisat, das aus einem Oxa-
zol-5-on der Formel I und einem Ms-(Maleinsäureimid) der Formel
II erhalten wird, eine sich wiederholende Einheit der Formel;
/co
CO
VII
besitzt.
Das Produkt aus einer cyclischen bisdipolarophilen Verbindung (B) der Formel III und einem Oxazol-5-on (A) ist von besonderem Interesse,
da man annimmt, daß es ein Polymerisat ist, das "Leiterstruktur" besitzt, wie es in der Formel gezeigt wird:
VIII
Die sehr hohe Wärmestabilität dieser Produkte untermauert die
Zuordnung einer Leiterstruktur.
00988 6/2166
In den Formeln YI bis VIII besitzen R, R1, X, X1, Y und Z die
zuvor gegebenen Bedeutungen und η bedeutet eine ganze Zahl.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken. Temperaturen sind in 0C angegeben. Die Infrarotbanden
der polymeren Produkte sind angegeben, wobei die Stärke der Adsorption angegeben wird, durch w = schwach, m =
mittel, s= stark, vs = sehr stark. Der Gewichtsverlust beim Erwärmen wurde bestimmt, indem man eine Thermowaage
verwendete, die so eingestellt war, daß im Bereich von 100 bis HOO0 ein Temperaturanstieg von 6° pro Minute auftrat.
In allen Fällen schmolzen die Polymerisate nicht bei 300 . 4-Benzyl-2-phenyloxazol-5-on (1,R= C6H5OH2-, R1 = C6H5) wurde
hergestellt, wie es von Goodman and Levine, J.Amer.Chem. Soc,
1964, 86, 2918, beschrieben ist. 2,4-Diphenyloxazol-5-on (I,
R=R = ^6H5) wurde auf analogem Weg hergestellt, es schmolz
bei 190 bis 200° &us Äther-Hexan). Die Maleinsäureimide (II),
die verwendet wurden, wurden gemäß dem in der US-Patentschrift 2 444 536 beschriebenen Verfahren erhalten. Butan-1,4-diol
cyclisches Difumarat (III, X=X1 =Hj Y=Z= C(:O)o(CH2)4OC(:O)'
wurde aus dem Diol und Fumarylchlorid wie es von Bailey und
Feinberg in American Chemical Society Polymer Preprints, 8t (1),
April 1967, beschrieben ist, erhalten. Die Darstellung des Tetracyanochinondimethans
(III, X = X1 =H, Y = Z= C:C(CIi)2)
ist von Acker et al. in J.Amer.Chem.Soc., 1960, 82, 64Ο8, und
ibid, 1960, 84, 3370, beschrieben, die Herstellung der Dicyclopentadiendicarbonsäure
(IV, Q = Q1= H) wurde von Weise in J.Org.Chem., 1967, 32, 3542, beschrieben. .
Äthylen-1,2-bis-N-maleinsäureimid) (II, R2 =-CH2CH2-) (4,0 g)
und 4-Benzyl-2-phenyloxazol-5-on (I, R = C6H5CH2-, R1 = C6H5)
652 65
(4,55 g) wurden über Nacht in Xylol (250 ml) am Rückfluß erwärmt. Nach einer Stunde trat ein gelber Niederschlag auf und
nach 12 Stunden war die darüberstehende Flüssigkeit fast farblos geworden. Das Xylol wurde, während es noch heiß war, abdekantieri
G09886/2166
der Niederschlag wurde mit weiterem heißen Xylol gewaschen, abfiltriert,
mit Äther gewaschen und bei 50° und einem Yakuum von 0,1 mm Hg getrocknet. Das Polymerisat wog 3,38 g (40 f>
Ausbeute), es war in allen Lösungsmitteln, die geprüft wurden, unlöslich.
Infrarotspektrum; 3040 (w), 1695 (vs), 1495 (w), 1395 (m),
1160 (m), 690 (m).
Gewichtsverlust (in luft); 10 /° bei 350°, 20 $Ä bei 385°, 50 #
bei 500°, vollkommen bei 680°.
Bis-(p-maleinsäureimidophenyl)»-methan (H9 £ ^
(9,3 g) und 4-Ben23yl-2~phenyloxai2ol-5-on (694 g) wurden zusammen
in 400 ml Xylol erwärmt und das Produkt wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, isoliert, mit der Ausnahme, daß das Polymerisat
bei 100° und einem Druck von 1 mm Hg getrocknet wurde. Das Polymerisat wog 5,17 g (35 fo Ausbeute), es war in Dimethyl
sulfoxyd wenig löslich.
Analyse: (C36H27N3O4) χ
Berechnet: C 76,4 H 4,8 N 7S43 fo
Gefunden: · 74,4 5f1 698
Infrarotspektrum: 3000 (w)s 1760 (w)„ 1700 (s), 1505 (m),
1380 (m), 1170 (m).
Gewichtsverlust (in luft): 10 f>
bei 345°9 20 f>
bei 395°, 50 f>
bei 510°, vollkonmen bei 670°β
Äthylen~1,2-bis-(H-maleinsäureimid) (1,45 g) und 2,4™Diphenyloxazol-5-on
(I, R=R1 = CgH5) (1,56 g) wurden in 100 ml Xylol
erwärmt und das Produkt \rordej, wie in Beispiel 1 beschrieben,
isoliert, mit der Ausnahme, daß es nur mit heißem Xylol gewaschen wurde und bei 170° und 1 mm Hg getrocknet wurde. Ausbeute:
0,89 g (37 SO.
009886/2166
Infrarotspektrum: 3050 (w), 1750 (m), 1690 (s), 1495 (w),
1395 (s), 750 (m), 690 (s). Gewichtsverlust (in Luft): 10 % bei 340°, 20%hei 395°, 50
hei 520°, vollständig hei 620°.
Eine Mischung von Bis-(p-maleinsäureimidophenyl)-methan (3f14 g),
2,4-Diphenyloxazol-5-on (2,09 g) und 150 ml Xylol wurde 20 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Das Produkt wurde wie in Beispiel 3
beschrieben, isoliert. Ausheute: 2,23 g (45 $).
Infrarotspektrum: 3040 (m), 1730 (m), 1690 (s), 1505 (m),
1390 (m), 680 (m).
Gewichtsverlust (in Luft): 10 1» hei 350°, 20 i hei 405°, 50 %
Gewichtsverlust (in Luft): 10 1» hei 350°, 20 i hei 405°, 50 %
hei 500°, vollständig hei 630°.
2,4-Diphenyloxazol-5-on (1,1 g) und Butan-1,4-diol-cyclischesdifumarat
(III, X=X1= H; Y=Z= C(:O)O(CH2)4OC(:O)-) (1,5 g)
wurden in 300 ml Xylol 6 Tage am Rückfluß erwärmt. Leichtbrauner
Peststoff, der sich abschied, wurde, wie in Beispiel 3 beschrieben,
isoliert", mit der Ausnahme, daß er hei 150° und hei einem
Vakuum von 0,1 mm Hg erwärmt wurde. Ausheute: 1,34 g (57 S&).
InfrarotSpektrum: 3040 (m), 2090 (m), 1700 (s), 760 (m), 690 (m).
Gewichtsverlust (in Luft); 10 $> hei 265°, 20 & bei 280°, 50 #
bei 330°, vollständig bei 610°,
2,4-Diphenyloxazol-5-on (1,15 g) und Bis-(p-maleinsäureimidophenyl)-methan (1,72 g) wurden auf 120° in 200 ml N,N-Dimethylformamid 5 Sage erwärmt. Die heiße Mischung wurde in heißes
Xylol gegossen und der braune Niederschlag wurde abfiltriert, mit heißem Xylol gewaschen und durch Erwärmen bei 70° und einem
Vakuum von 0,2 mm Hg getrocknet. Ausbeute: 1,2g (40 $).
009 8 86/2166
2036A05 - ίο -
Infrarotspektrum; 3045 (m), 1690 (s), 1505 (m), 1380 (m), 1175
(m), 690 (m).
Gewichtsverlust (in Luft): 10 $ bei 340°, 20 % bei 420°, 50 1*
bei 500°, vollständig bei 640°.
4-Benzyl-2-phenyloxazol-5-on (0,73 g), Setracyanochinondimethan
(III, X = X1 = H, Y = Z =>C:C(C1T)2 (0,61 g) und 250 ml Äthylacetat
wurden am Rückfluß 6 Sage' erwärmt. Der braune niederschlag
wurde abfiltriert und bei einem Vakuum von 1 mm Hg bei 100° erwärmt. Ausbeute: 0,76 g (62 fo),
Infrarotspektrum: 3030 (m), 2025 (w), 2015 (m), 2010 (w), 1770
(m), 1736 (m), 1600 (s), 860 (m). Gewichtsverlust (in Luft): 10 # bei 350°, 20 # bei 370°, 50 fi
bei 550°, vollständig bei 750°.
Setracyanochinondimethan (0,9 g), 2,4-Diphenyloxazol-5-on (1 g)
und Äthylacetat (250 ml) wurden am Rückfluß erwärmt; die Lösung wurde unmittelbar grün und dann blau. Nachdem die Mischung 6
Tage am Rückfluß erwärmt worden war, wurde der blaue Niederschlag abfiltriert und bei 80° und einem Vakuum von 0,1 mm Hg erwärmt.
Ausbeute: 0,95 g (54 #).
Infrarotspektrum: 3040 (m), 2015 (s), 1570 (s), 1500 (m), 1320
(s), 1170 (s).
Gewichtsverlust (in Luft): 10 $ bei 340°, 20 % bei 370°, 50 %
bei 43a0, vollständig bei 650°.
2,4-Diphenyloxazol-5-on (0,45 g), 1t4-Bis»(maleinsäureimi<lo)«.
benzol (II, R= -^^~) (O946 g) und 100 ml Xylol wurden am
Rückfluß 4 Tage erwärmt. Der braune Niederschlag wurde abfiltriert
mit heißem Xylol gewaschen und bei 70° und ©inem Vakuum von
009886/216
- 11 0,1 mm Hg getrocknet. Ausbeute: 0,26 g (34 $>)·
Infrarotspektrum: 3030 (m), 1690 (s), 1500 (m), 1350 (m),
1170 (m), 740 (w), 680 (m).
Gewichtsverlust (in Luft): 10 # bei 360°, 20 % bei 405°, 50 f
bei 575°, vollständig bei 900°.
Das Verfahren gemäß Beispiel 9 wurde wiederholt, wobei man 1,31 g 2,4-Diphenyloxazol-5-on und 1,12 g Dicyclopentadiendicarbonsäure
(IY, Q = Q' = H) verwendete und die Mischung 7 Tage am Rückfluß erwärmte. Ausbeute: 0,22 g (10 ^).
Infrarotspektrum: 2090 (m), 1690 (s), 1390 (m), 690 (m),
Gewichtsverlust (in Stick- 10 $ bei 280°, 20 # bei 980°, 22 #
stoff): bei 1100°.
4-Benzyl-2-phenyloxazol-5-on (1,5 g) und 1,9 g 1,4-Bis-(maleinsäureimide)
-benzol in 200 ml Nitrobenzol wurden 18 Stunden bei
150 bis 160° erwärmt. Die Mischung wurde heiß in heißes Xylol
gegossen und der braune Niederschlag wurde abfiltriert und
dann durch Erwärmen bei 100° u
trocknet. Ausbeute: 0,80 g (41
trocknet. Ausbeute: 0,80 g (41
dann durch Erwärmen bei 100° und einem Vakuum von 0,1 mm Hg ge-
Infrarotspektrum: 3040 (m), 1700 (s), 1505 (s), 1350 (s),
1170 (s), 830 (m), 700 (s).
Gewichtsverlust (in Luft): 10 <?» bei 380°, 20 $>
bei 410°, 50 $
bei 500°, vollständig bei 840°.
2,4-Diphenyloxazol-5-on-(i,1 g) und p-Benzoehinon (o,55 g) wurden
4 Tage bei 150° in Nitrobenzol erwärmt. Die Mischung wurde
heiß filtriert und der so erhaltene braune Feststoff wurde bei einem Vakuum von 0,1 mm Hg bei 150°erwärmt. Ausbeute: 0,20 g
009886/2166
- 12 -(20 fo).
Infrarotspektrum; -3035 (m), 1590 (s), 1380 (m), 690 (m). >:
Gewichtsverlust (in Stickstoff) : 10 ft bei 310°, 20 <f° bei 400°, 50 fo
bei 1000°, 51,2 % bei 1100°.
009 886/2 16 6
Claims (1)
- PatentansprücheT. Verfahren zur Herstellung eines Polymerisats, dadurch gekennzeichnet, daß manA) ein öxazol-5-on der !Formel:co1'worin R und R , die gleich oder verschieden sein können, je ein Wasserstoffatom oder eine aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, araliphatische oder heterocyclische Gruppe bedeuten, frei von äthylenischer oder acetylenischer ünsättigung, mitB) einer Verbindung, die mindestens zwei: äthylenische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen im Molekül enthält, umsetzt.2» Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R und R in der Formel I jeweils eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, oder Aralky!gruppe bedeuten, wobei jede nicht mehr als 10 Kohlenstoff atome enthält, Wasserstoff und gegebenenfalls Chlor bedeuten.destene einer der Reste R und R in der Formel I eine Arylgrup-3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein«pe bedeuten«4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Reste R ■oder lolylgruppe bedeuten.009886/2166destena einer der Reste R und R in der Formel I eine Phenyl·*2036A 055. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß B. eine Phenyl- oder lenzylgruppe und H eine feenylgruppe bedeuten.6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche % bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung (B) mindestens ein Kohlenstoffatom in ,jeder der beiden äthyleni sehen Bop.pelteindiungen eine Keto-, Aldehyd-,. Carbonsäure-," Carbonsäureester-, Hitril-* Säureanhydrid-, Imid- oder Sitrogruppe trägt. -7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung {B) die Formel:CH-—-CO CHCH CO C2
besitzt, worin R einen divalenten örganischeii lest, der über ein oder mehrere Kohlenstoff atome mit 4ml angegebenen Stickstoffatomen verbunden ist.8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch geieennzeichnet, daß Irin der Formel II eine Alkylen- oder Arylenkohlenwasserstoffgrup'« pe bedeutet,.die durch Sauerstoff unterbrochen sein kann*9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Kette der Formel:-CH2CH2-, -C6H4-, -C6H4C6H4-, oder -G6H bedeutet. .10. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (B) die Formel: " J <009886/2166-C Il -cC-iiC--X -HIIIbesitzt, worin X und X , die gleich oder verschieden sein können, je Wasserstoff, Halogen oder einen organischen Substituenten bedeuten und Y und Z zusammen, mit den angegebenen Kohlenstoffatomen einen carboxylischen Ring vervollständigen, der durch Atome oder durch Atomketten überbrückt sein kann, mit dem Proviso, das mindestens zwei von X, X , Y und Z je eine Keto-, Aldehyd-, Carbonsäure-, Carbonsäureester-, Nitril-, Säureanhydrid-, Imid- oder Nitrogruppe bedeuten oder enthalten.11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daßY und Z in der Verbindung IH zusammen mit den angegebenen Kohlenstoffatomen einen carboxylischen Ring vervollständigen, der von einer oder mehreren Endoalkylkohlenwasserstoffgruppen überbrückt ist, von denen jede eine bis drei Kohlenstoffatome und gegebenenfalls Chlor enthält.12. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der angegebenen äthylenischen Doppelbindungen in einer Struktur der Formel:vorhanden ist.13· Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (B) die Formel:009886/2166- 16 -H
OOOQ 'besitzt, worin Q und Q gleich, oder verschieden sein können, und je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, die 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthält, bedeuten.14. Verfahren gemäß Anspruch 1Q, dadurch gekennzeichnet, daß - n die Verbindung (B) ein cyclischer Ester einer Verbindung ist, die nur zwei Carbonsäuregruppen und nur eine äthylenische Doppelbindung enthält, wobei mindestens eine dieser Carbonsäuregruppen benachbart zu der äthylenischen Doppelbindung steht, mit einem gesättigten zweiwertigen Alkohol.15. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (B) ein cyclischer Ester von Fumarsäure und eines a, O -Alkandiols ist. _ ....16. Verfahren gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (B) die Formel:0 0Il 9 IlCH-— c οςτο c —- CH1 2 ■■"■ Jl ■■■■" γ ■"■oh c οςτο σ ohIl Il 'ο ορ
besitzt, worin Q eine Alkylenkohlenwässerstoffkette bedeutet, die von einem oder mehreren Äthersauerstoffatomen unterbrochen sein kann.17. Verfahren gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß Q in der Formel V eine Alkylengruppe bedeutet, die von drei bis fünf Kohlenstoffatomen in der Kette enthält.18. Verfahren gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnetj, daß die Verbindung (B) ein cyclischer Ester von Fumarsäure und Butan-009886/2 1 6 6■ - 17 1,4-diol ist.19. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (B) p-Benzochinon oder letraeyanochinondiinethan ist.20. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 Ms 11, 13, 15 oder oder 19» dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer(A) und (B) zusammen erwärmt werden unter Elimination von Kohlendioxyd.21. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 "bis 11, 13, 15 oder 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer (A) und (B) zusammen auf eine lemperatur zwischen 60° und 1800C erwärmt werden.22. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 Ms 11, 13, 15 oder 18 Ms 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer(A) und (B) zusammen in einem inerten Lösungsmittel erwärmt werden. .23. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, 13, 15 oder 18 bis 22, dadurch gekennzeichnet,/Ό,8 bis 1,2 Mol des Oxazol-5-ons (A) pro Mol der Verbindung (B) verwendet werden.24. Verfahren gemäß den Ansprüchen 12, 14, 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer (A) und (B) zusammen unter Abspaltung von Kohlendioxyd erwärmt werden.25. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 12, 14, 16, 17 oder 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer (A) und (B) zusammen auf eine IPemperatur zwischen 60 und 1800O erwärmt werden.26. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 12, 14, 16, 17, 24 oder 25, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer (A) und(B) zusammen in einem inerten Lösungsmittel erwärmt werden.009886/216627. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 12, 14, 16, 17 oder24 his 26, dadurch gekennzeichnet, daß von 0,8 bis 1,2 Mol des Oxazol-5-ons (A) pro Mol der Verbindung (B) verwendet werden.28. Polymerisate, hergestellt nach einem der Verfahren der Ansprüche 1 bis 11, 13, 15, 18 bis 23.29. Polymerisate, hergestellt, nach einem der Verfahren gemäß der Ansprüche 12, 14, 16, 17 oder 24 bis 27.30. Polymerisate, die als sich wiederkehrende Einheit ein 7-Azabicyclo-[2,2,i]heptansystem der Formel:enthalten, worin R und R die in den Ansprüchen 1 bis 5 angegebenen Bedeutungen besitzen.31. Polymerisate gemäß Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß die sich wiederkehrende Einheit die Formel:CON
\COS —-R11 2besitzt, worin R und R die in den. Ansprüchen 1 bis 5 und R die in den Ansprüchen 7 bis 9 gegebenen Bedeutungen besitzen.32. Polymerisate gemäß Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel:009886/2166χ11 1besitzen, worin R und R die in den Ansprüchen 1 Ms 5, X, X , Y und Z je die im Anspruch 10 angegebenen Bedeutungen besitzen und η eine ganze Zahl darstellt.009886/2166
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3690569 | 1969-07-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2036405A1 true DE2036405A1 (de) | 1971-02-04 |
Family
ID=10392116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702036405 Pending DE2036405A1 (de) | 1969-07-22 | 1970-07-22 | Neue Polymerisate |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3694417A (de) |
| JP (1) | JPS4834000B1 (de) |
| CH (1) | CH539095A (de) |
| DE (1) | DE2036405A1 (de) |
| FR (1) | FR2060051B1 (de) |
| GB (1) | GB1296705A (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5077696U (de) * | 1973-11-19 | 1975-07-05 | ||
| US4066621A (en) * | 1974-10-10 | 1978-01-03 | Ciba-Geigy Corporation | Curable mixtures based on polyimides of unsaturated dicarboxylic acids and indole compounds |
| US4266040A (en) * | 1980-06-27 | 1981-05-05 | Desoto, Inc. | Polyazlactone-electron deficient ethylenically unsaturated resinous compositions and method for foaming same |
| US4607093A (en) * | 1985-04-08 | 1986-08-19 | The Dow Chemical Company | Sydnone based polyimide |
| US5149806A (en) * | 1990-03-28 | 1992-09-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Azlactone michael adducts |
| US5268473A (en) * | 1990-03-28 | 1993-12-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Azlactone Michael adducts |
-
1969
- 1969-07-22 GB GB3690569A patent/GB1296705A/en not_active Expired
-
1970
- 1970-07-14 US US62739A patent/US3694417A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-07-16 CH CH1081670A patent/CH539095A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-07-21 FR FR707026766A patent/FR2060051B1/fr not_active Expired
- 1970-07-22 DE DE19702036405 patent/DE2036405A1/de active Pending
- 1970-07-22 JP JP45063648A patent/JPS4834000B1/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH539095A (de) | 1973-07-15 |
| FR2060051A1 (de) | 1971-06-11 |
| US3694417A (en) | 1972-09-26 |
| FR2060051B1 (de) | 1973-01-12 |
| JPS4834000B1 (de) | 1973-10-18 |
| GB1296705A (de) | 1972-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0697027B1 (de) | Tetraaroxyperylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurepolyimide | |
| DE2421038C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von hitzegehärteten Addukten aus Siliciumwasserstoffverbindungen und Trialkenylisocyanuraten, sowie zur Herstellung hitzegehärteter Produkte daraus | |
| DE2057272A1 (de) | Polyarylenoxidverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0193721A2 (de) | Polyimide und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2017320A1 (de) | Feste Losungen aromatischer Diamine in Benzophenontetracarbonsauredenvaten sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Umwand lung zu Polyimiden und Poly (dicarboxyamiden) | |
| DE1445024A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von monomeren N-heterocyclischen Verbindungen | |
| DE2036405A1 (de) | Neue Polymerisate | |
| DE3877421T2 (de) | Polyamidbenzazole. | |
| DE2029152A1 (de) | ||
| DE1720361A1 (de) | Verfahren zur Herstellung linearer Polyesteramide | |
| DE1520013A1 (de) | Poly(2-butindiol-1,4) sowie Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE1211156B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Sulfonsaeurebetainen durch Umsetzen eines tertiaeren Amins mit einem Sulton | |
| DE2521152A1 (de) | Polymeren aus cis-5-norbornen- 2,3-dicarboxy-anhydrid | |
| DE1052401B (de) | Verfahren zur Herstellung von eisenorganischen Verbindungen | |
| EP0299188A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylencopolymerisaten | |
| WO1998046614A1 (de) | Katalysator und verwendung des katalysators für die polymerisation | |
| DE3035431C2 (de) | ||
| DE2242387A1 (de) | Verfahren zur synthese von derivaten des spiro(4,5)-decans | |
| DE1195497B (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymeren von olefinisch ungesaettigten cyclischen Kohlenwasserstoffen | |
| WO1999029648A2 (de) | Verfahren zur herstellung von chlorcarbonsäurechloriden | |
| DE1158272B (de) | Verfahren zum Herstellen von dimeren oder polymeren acetylenischen Verbindungen | |
| DE2350795A1 (de) | Verfahren zur polymerisation von aethylen unter verwendung eines neuen katalysators | |
| DE2316112A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mischpolymerisaten aus maleinsaeure und konjugierten dienen | |
| DE1745944C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von einbrennbaren, vernetzten Lackharzen und Verwendung der Lackharze zur Herstellung von Lacküberzügen | |
| AT218251B (de) | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer, hochmolekularer Polymerer des Formaldehyds |