DE2028218A1

DE2028218A1 - Verfahren zum Färben oder Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamid- oder Polyurethanfasermaterialien

Info

Publication number: DE2028218A1
Application number: DE19702028218
Authority: DE
Inventors: Fritz Dipl.-Chem.D. 6230 Frankfurt; Fuchs Hermann Dipl.-Chem.Dr. 6233 Kelkheim; Krell Karl-Heinz 6242 Kronberg Meininger
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG, vorm. Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt
Priority date: 1970-06-09
Filing date: 1970-06-09
Publication date: 1971-12-16
Also published as: CH815871A4; JPS5111230B1; FR2094150B1; GB1354302A; BE768178A; FR2094150A1; CH554969A

Description

• - -Aktenzeichen - HOE 70 / F

Frankfurt (Main)-Höchst, den 5. Juni 1970 Dr. MÖ/B

Verfahren zum Färben oder Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamid- oder Polyurethanfasermaterialien

In der französischen Patentschrift 1 067 449 wird die Eignung von sulfonsäuren und carbonsüuregruppenfreien 1:2-Chrom- und 1:2-Kobaltkomplexmonoazofarbstoffen, die die Gruppe -SO_n-R, worin R einen ß-Hydroxyäthylrest, einen aliphatischen Rest mit mindestens drei Kohlenstoffatomen öder vorzugsv/eise einen Aralkyl- oder Arylrest bedeutet, in der Diazokomponente enthalten, zum Färben von stickstoffhaltigen natürlichen oder synthetischen Fasermaterialien, wie Wolle, Seide, Leder, Polyamid- oder Polyurethanfasern, beschrieben. In der genannten französischen Patentschrift wird jedoch kein Metallkomplexe monoazofarbstoff mit der Gruppe -SO₂-R, worin R den ß-Hydroxyäthylrest darstellt, offenbart. Offenbart werden dort lediglich solche 1:2-Chrom- und 1:2-Kobaltkomplexmonoazofarbstoffe, die in der Diazokomponente die Gruppe -SOp-R enthalten, worin R einen aliphatischen Rest mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, einen Aryl- oder Aralkylrest bedeutet.

Es wurde nun gefunden, dass man mit 1:2-Chrom- oder 1^-K komplexmonoazof arbstoff en, die frei von wasserlöslichmachenden Gruppen, jedoch mindestens einmal die hydrophile Gruppe -SO₂-CH₂-CH₂-OH enthalten, auf natürlichen oder synthetischen stickstoffhaltigen Fjasermaterialien, wie V/olle, synthetischen Polyamid- oder Polyurethanfasern, egalere Färbungen oder Drucke herstellen kann als mit den in der zitierten französischen Patentschrift offenbarten Farbstoffen. Die mit diesen Farbstoffen auf den genannten Fasermaterialion erhältlichen

109851/1785 bad original

Färbungen oder Drucke sehr guter Egalität zeichnen B^h ferner durch gute Licht- und Naßechtheiten aus.

Bei den Verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Farbstoffen handelt es sich sowohl um die symmetrischen als auch um die unsymmetrischen 1:2-Chrom- oder 1:2-Kobaltkomplexmonoazofarbstoffe, die beispielsweise 1 oder 2 Gruppen der Formel -SO₂-CH₂-CH₂-OH in der Diazo- oder Azokomponente der zugrundeliegenden Monoazofarbstoffe enthalten, wobei die genannten Metallkomplexfarbstoffe für sich allein oder in Mischung untereinander, oder insbesondere in Mischung mit 1:2-Chrom- oder 1:2-Kobaltkomplexmonoazofarbstoffen, die frei von Sulfonsäure-, Carbonsäure- und -SOg-CHo-CHo-OH-Gruppen sind, zur Anwendung gelangen können.

Da die verfahrensgemäß eingesetzten Farbstoffe mit der -SOn-CHg-CHg-OH-Gruppe hydrophiler als die in der zitierten französischen Patentschrift offenbarten Farbstoffe sind, wobei diese Eigenschaft durch den in der genannten Gruppe enthaltenen zusätzlichen OH-Rest noch verstärkt wird, ziehen die verfahrensgemäß verwendeten Farbstoffe aus wäßriger Färbeflotte beziehungsweise aus der Druckpaste im Vergleich langsamer auf die stickstoffhaltigen Fasermaterialien auf, wodurch sie in der Faser migrationsfähiger bleiben und dadurch die egaleren Färbungen und damit ein gleichmäßigeres Bild der Faserfärbungen ergeben.

Gefärbt wird in wäßriger Flotte im pH-Bereich 4.0 - 3.0, vorzugsweise im pH-Bereich 7.0 - 6.0, wobei der pH-Wert zu Beginn des Färbevorganges auf 7.0 eingestellt wird, und während des Färbevorgangs durch Zusatz organischer und anorganischer Säuren, wie Essigsäure, Ameisensäure oder Schwefelsäure, ferner saurer Salze, wie beispielsweise Ammoniumsulfat, Mononatriumphosphat, oder Gemischen von Säuren und gauren Salzen auf 6.0 erniedrigt wird. Das Aufziehen und Fixieren der Farbstoffe erfolgt bei Temperaturen zwischen etwa 70° und 13Q° C (Ausziehverfahren).

Eine Färbevariante besteht darin, dass die Farbstoffe aus wäßriger Lösung oder Dispersion auf das Fasermaterial aufgeklotzt oder mit Hilfe von bei Druckverfahren allgemein verwendeten Verdickungsmitteln aufgebracht und bei etwa 90° - 220° C durch

1098S1/1785

Trockenhitze beziehungsweise wasserdampf fixiert werden. '^: .' ; Hilfsmittel, die den Farbstoffen oder den damit hergestellten Färbepräparat ionen zugemisdat «erden können, sind bekannte ': Hilfsmittel, wie beispielsweise anlonaktlve oder nichtionische Dispergier- und Netzmittel.

Die verwendeten l:2-»Chrom- und 1:2-Kobaltkomplexmonoazofarb*toffe₍ welche frei von wasserlöslichmachenden sauren Gruppen, wie die -SO₉H und -COOH-Gruppe sind, und- mindestens eine hydrophile . -SOg-CHg-CHg-OH-Gruppd tragen, enthalten pro Hetallatom zwei ■ FärbstoffmolckUle komplex gebunden. Die komplexbildenden Monoazofarbstoffe enthalten in o_yo^f—Stellung zur Azogruppe zwei zur Komplexbildung befähigte Substituenten, wie beispielsweise die. -OH, -NH₂, -NH-Alkyl, -NH-Aryl, -COOH oder einen dieser Substituenten und in der zweiten o-Stellung einen während der Metallisierung in einen komplexbildnndcn- Substituenten überftihrbare Gruppe, wie beispielsweise die -OCHg-Gruppe. Geeignet sind o-Hydroxy-o'-ajtinoazofarbstoffe, o-Hydroxy-o'-N-raethylarainoazofarbstoffe, o-Hydroxy-o'-N-phcnylaminoazofarbstoffe, o-Carboxy-o'-hydroxyazofarbstoffe, o-Carboxy-o'-aminoazofarbstoffe, o-Methoxy-o'-hydroxyazofarbstoffe, o-Methoxy-o·- aminoazofarbstoffe und besonders ο,ο^f-Dihydroxyazofarbstoffe.

Der Vorteil und technische Fortschritt,, der durch die Anwendung dieser Farbstoffe erzielt wird, ist ein deutlich verbessertes Ausgleichvermögen materialbedingter Äffinitätsunterschiede stickstoffhaltiger Fasern gegenüber strukturell vergleichbaren Farbstoffen, die aber -SO^-CHg-CHg-OH-Gruppen nicht enthalten.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Färbeverfahren. Beispiel 1

!fan bereitet eine Färbeflotte aus 300 nl Wasser von 30° C und 100 mg des 1:2-Kobaltkomplexes des Konoazofarbstoffes oU(2^l-Oxy-5'-nitrobenzol-l^f-azo)-acetessigsäure-(3-ß-oxyäthylsulfonyD-anllid, 300 mg Dinatriumphosphat und 300 mg Ammonsulfat.

Nach Zusatz von 10 g eines Geweges aus Polyamidfasern wird Innerhalb von 30 bis 60 pfLnuten auf Kochtemperatur erhitzt uad

10M61/17« ■·

I Stunde bei Kochtemperatur· gefärbt* Hierauf wird war* gespült' und getrocknet. Man erhält ein· egale gelbe Färbung alt sehr;-. guten Licht- und Naßechtheiten* .-V. . - . ' *- - "^v ν

Dasselbe Ergebnis kann nan erzielen, wenn nan bei Temperaturen zwischen 70° und 100° C beziehungsweise unter HT-Bedingungen
bei Temperaturen zwischen 101° und 130° C färbt.

Auch kann an Stelle der Mischung aus Dinatriumphosphat und
. Ammonsulfat durch Zusatz von organischen oder anorganischen
Säuren oder deren Salzen,, beziehungsweise durch Puffergemische in einem pH-Bereich von 4 bis 3 gearbeitet werden. Die erhaltenen Färbungen sind untereinander gleich.

i ■ ■ ■

Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe lassen sich nach derselben Vorschrift färben. I.fa» erhält ebenfalls
starke Färbungen sehr guter Egalität und mit guten Licht- und
Naßechtheiten.

109851/1785

Beispiel Kr.

Farbstoff

Farbton auf Polyamidfasern

l^-Kobaltmischkomplex der Farbstoffe

4-(2^f-Oxy-5*-nitrobenzol-l'-azo)-.l-(2^M,5^H-dichlorphenyl)-3-methyl-pyrazol -^-5-on, und l-(2'-0xy-5'-oxyäthylsulfonylbenzol-1'-azo)-2-naphthol l:2~Chroamischkomplex der Farbstoffe

l-(2^f-0xy-5^f-nltrobenzol-l^l-azo)~2-naphthol und l-(2'-Oxy-5'-ß-oxyäthylsulfonyl-benzoll'-azo)-2-naphthol ■■■■'.

1:2-Kobaltmischkoraplex von

l-(2'-Oxy-5*-chlorbenzol-l'-azo)-2-naphthol und l-(2^f-»0xy-5^f-ß-oxyäthylsulfonyl-benzol"-l^fazo)-2-naphthol

1:2-Chroukonplex der Farbstoffe

4-(2^t-0xy-5^t-nitrobenzol-l^t-azo)-l-phenyl-3-xnethyl-pyrazol-5-όη und

4-(2^l-0xy-5^l-ß-oxyäthylsulfonylbenzol-1^fazo >-l-phenyl-3-methyl-pyrazol*5-on

l^-Chrommlschkomplcx der Farbstoffe

4- ( 2 · -0xy*-4' -nitrobenzol-1' -azo) - 1-pheny 1-3-methyl-pyrazol-5-on und

4-(2^t-0ky-4^l-ß-oxyäthylsulfonylbenzol-l^l~aZö)-l-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on rotbraun

korinth

bordo

orange

O IXJ 00

Beispiel Nr.

Farbstoff Farbton auf Polyamidfasern

1:2-Kobaltnischkoinplex der Farbstoffe

4~(2'-Oxybenzol-l^t-azo)-l-phenyl-3-methylpyrazol-5-on und

i-^'-Oxy-S'-ß-oxyäthylsulfonylbenzol-l'-azo)-l-phenyl~3-methyl-pyrazol-5-on

1:2-Chrommischkomplex der Farbstoffe

l-.(2^l-Oxy-4*-nitrobenzol-l^t-azo)-2-naphthol und l-^'-Oxy-S'-ß-oxyäthylsulfonylbenzol-l'-azo-)2-naphthol

l:2~Kobaltmischkomplex der Farbstoffe

l-(2'-Oxy-5^t-aniinosulfonylbenzol-l^f-azo)-2-naphthol und

1_(2·-Oxy-5'-ß-oxyäthy1-sulfony1-benzol~ I¹-azo)-2-naphthol

1:2-ChroDonischkomplex der Farbstoffe

l-(2^l-0xy-4'-nitiro-5'-chlorbenzol-l'-azo)-2-naphthol und l-(2^f-0xy-5'-ß-oxyäthy1-sulfonylbenzol-1^l«azo)-2~naphthol

der Farbstoffe

4-i (2 '-OXy-5 '-nitrpbenZol^l 'WaZo)-I- C4 "-ß-oxyäthy 1-

sulfonylphenyl)-3-metHyi-pyräzol-5-on und 4·* (2 'rOxy benzol-1' -azo) _Tl-pheny!-3-methylpyrazol-5-on rotstichiges Gelb

marineblau

marineblau orange

Kr. Farbstoff Farbton auf Polyamidfasern

1:2-ChroBnischkomplex der Farbstoffe

l-(2'-Oxy~4^f-nitro-5'-chlorbenzol~l^t-azo)-2-naphthol blau ♦ und l-(2'-Oxy-4^f-ß-oxyäthylsulfonyl-benzol-l'-azo)~ 2-naphthol

■ '₉ ■'·!■■■ ■ 'Vr--'-' ·ΑΙ82#0^ ·

Beispiel 13 .« ■ ;' ' r/-'¹·. ■"■ -Γ-

Man bereitet eine Färbeflotte, aus 300 ml Wasser von 30° C und 100 mg des 1:2-Kobaltmischkomplexes der Farbstoffe .. . . 4-(2'-Oxy-5'-nitrobenzol.-l^t-azo)-l-(2'^5^t'-dichlorphenyl)~3-methyl-pyrazol-5-on und l-(2^f-0xy-5^l-ß-oxyäthylsulfonylbenzol-l^fazo)-2-naphthol, Ig Duisburger Natriumsulfat und 500 mg Ammonsulfat.

Nach Zusatz von 10 g eines Wollgewebes wird in 30 - 60 Minuten Λ auf Kochtemperatur erhitzt und 1 Stunde bei Kochtemperatur gefärbt. Hierauf wird warm gespült und getrocknet. Man erhält eine egale rotbraune Färbung mit sehr guten Licht- und Nadechtheiten.

Dasselbe Ergebnis wird erhalten, wenn man zwischen* 70° und 100 C

beziehungsweise unter HT-Bedingungen zwischen 101 und 107 C

arbeitet.

Auch kann anstelle von Ammonsulfat durch Zusatz von organischen

oder anorganischen Säuren oder von Salzen, beziehungsweise durch ,Puffergemische in einem pH-Bereich von 4 bis 8 gearbeitet werden.

Die erhaltenen Färbungen sind untereinander gleich.

Die in der Tabelle nach Beispiel 1 aufgeführten Farbstoffe lassen sich ebenfalls nach der Vorschrift von Beispiel 2 auf Wolle färben. Man erhält auch bei diesen Produkten egale k Färbungen mit guten Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 14

Man bereitet eine Klotzflotte aus 1 1 Wasser von 30° C und 50 g des 1:2-Chrommischkomplexes der Farbstoffe l-(2'-Oxy-5'-nitrobenzol-l'-azo)-2-naphthol und l-(2'-Oxy-5'-ß-oxyäthylsulfonylbenzol-l^t-azo)-2-naphthol:

Mit dieser Klotzflotte wird Polyamidfasermaterial auf einem

Foulard imprägniert, getrocknet und anschließend einer Heißluftfixierung von 190° - 220° C unterzogen. Hierauf wird warm.gespült und getrocknet. Man erhält eine tiefe

109851/1785

^? original

³ 262821«

Korinthfärbung mit guter Egalität und mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Hit den Farbstoffen aus der Tabelle nach Beispiel 1 lassen sieh ebenfalls durch eine Heißluftfixierung gute, egale Färbungen mit guten Licht- und Naßechtheiten erstellen.

Beispiel 15 . .

Man bereitet eine Klotzflotte aus 1 1 Wasser von 3O° C und 50 g des 1:2-Kobaltraischkomplexes von l~(2^l-0xy-5'-chlorbenzol-l*· azo)-2-naphthol und l-(2'-Oxy~5'-oxyäthylsulfonylbenzol-1^r-azo)-

2-naphthol.

Mit dieser Klotzflotte wird Polyaiaxdfaserinaterial auf einem Foulard imprägniert und ohne Zwischentrocknung einer Dampffixierung von 100° - 1O2° C unterzogen.

Man erhält nach dem Auswaschen eine egale Bordofärbung mit guten Licht- und Naßechtheiten.

Dasselbe gute Ergebnis wird erreicht, wenn vor dem Dämpfen ι zwischengetrocknet wird, beziehungsweise bei Dampftemperatwren zwischen 100 und 140° C gearbeitet wird.

Mit den in der Tabelle nach · Beispiel 1 aufgeführten Farbstoffen lassen sich ebenfalls durch ein Dämpfverfahren gute, egale Färbungen mit guten Naß- und Lichtechtheiten herstellen.

Beispiel 16

50 g desl^-Chrommischkoaplexes der Farbstoffe 4-(2'-Oxy-5'-nitrobenzol-1'-azo)-l-phenyl~3~

und 4-(2^t-.0xy-5^l-ß-oxyäthylsulfonylbenzol-l^l~a2o)-l-piienyl-3-methyl-pyrazol-5-on werden in 250 cm Wasser von 30° C gelöst und in 500 g Verdickung, bestehend aus 3 Gewichtsteilen Wasser und 1 Gewichtsteil Kristallgummi,eingerührt. Dann wird mit Verdickung oder Wasser auf 1000 g eingestellt,

Das mit dieser Druckpaste bedruckte.Polyamidfaser- oder WoIlmaterial wird anschließend 20 Hi mit en, bei 100° - 102⁰C gedämpft. Hierauf wird ausgewaschen und fertiggestellte,

'10986171TtV

#028218

!{an erhält sowohl auf Wolle als auch auf Polyamidfaser© einen orangefarbenen Druck mit guten Licht- und Naflechtheiten. Gleich gute Ergebnisse werden erhalten,, wenn bei Dampftemperaturen zwischen 100° und 140° C gearbeitet wird.

Mit den Farbstoffen aus der Tabelle nach Beispiel 1 werden ebenfalls unter den genannten Bedingungen egale Drucke mit guten Licht- und Naßechtheiten erhalten»

Beispiel 17

50 g des 1:2-Chrommischkonplexes der Farbstoffe 4~(2^l-0xy-5^l-nitrobenzol-l^t-azo)-l-phenyl-3-methyl-pyrazol—5-on und 4-(2'-0xy-5^?-ß-oxyäthylsuIfonylbenzol-l^l-azo)-l-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on werden in 250 cm Wasser von 30° C gelöst und in 500 g Verdickung, bestehend! aus 3 Gewichtsteilen Wässer und 1 Gewichtsteil Kristallgurami_r eingerührt. Dann wird mit Verdickung oder Wasser auf 1000 g eingestellt.

Das mit dieser Druckpaste bedruckte Polyaraidf aserinaterial wird anschließend einer Trockenhitzebehandllung bei 190° - 220° C ausgesetzt. Anschließend wird gespült und getrocknet. Man erhält einen orangefarbenen Druck rait gutem Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 18

Man bereitet eine Färbeflotte aus 3ΌΟ ml Wasser von 30° C mit 200 rag des l^-Chromralschkomplexes der Farbstoffe 4-(2^t-Oxy-4^t-nit"robenzol-i*-az;o)-l-p:henyl-3-inethyl-pyrazol-5-on und 4-(2'«Oxy-4'-ß-oxyäthyIsulfonylbenzol-i'-azo)--l-phenyl-S-meth]rlpyrazol"5-on und 1 sil Ameisensäuire 80 %ig.

Nach Zusatz von 10 g eines Gewirkes aus Polyurethanfasera -wird in 30 - 80 Minuten auf Kochteiaperatar erhitzt und 1 Stunde bei

Kochtemperatur gefärbt.

Hierauf wird warm gespült und getrocknet.

lf*n erhält eine egale örangefärbuag: mit guten Licht- und Haßechtheitea. Dieselben gntea Ergebnisse komaen erzielt werden, wean aaa anstelle von Amvl&eimäurB ©i»e andere organische oder anorganisch© Siure einsetzt, beziehungsweisö bei Temperaturen, von 7O° - 140 C

färbt.

Auch die in der Tabelle nach Beispiel 1 aufgeführten Farbstoffe lassen sich mit gleich guten Ergebnissen auf Polyurethanfasern färben. „

109851/1786

Claims

- 12 -PATENTANSPRÜCHE

1) Verfahren stur Herstellung egaler und echter Färbungen auf natürlichen oder synthetischen stickstoffhaltigen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man die genannten Fasermaterialien mit 1:2-Chrora- oder 1:2-Kobaltkomplexmonoazofarbstoffen, die frei von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen sind, jedoch mindestens einmal die Gruppe -SO₂-CHg-CH₂-OH enthalten, im pH-Bereich von

4 bis 8 behandelt.

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Mischungen von 1:2-Chrom~ und 1:2-Kobaltkomplo:imonoazofarbstoffen, die frei von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen sind urid mindestens einmal die Gruppe -SO₂-CH₂-CH₂-OH enthalten, und 1;2-Chrom- und 1:2-Kobaltkomplexmonoazofarbstoffen, die frei von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen und der Gruppe -SO₂-CH₂-CH₂-OH sind, verwendet.

3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man im pH-Bereich 7-6 färbt, wobei der pH-Wert zu Beginn des Färbeprozesses auf 7,0 und während des Färbevorgangs auf 6,0 erniedrigt wird.

4) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man nach dem Ausziehverfahren zwischen etwa 70° und 130° C färbt.

5) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe nach den Klotzverfahren auf die Faser aufbringt und bei etwa 90° bis 220° C durch" Trockenhitze oder in einer Dampfatmosphäre fixiert. ■

6) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe nach einem Druckverfahren auf die Faser aufbringt und bei etwa 90° bis 220° C durch Dämpfen oder eine Trockenhitzebehandlung fixiert.

BAD

109861/1786