DE2023527B2 - FIBERS AND FEDES MADE OF POLYAETHYLENE TEREPHTHALATE MODIFIED WITH 2.2DIMETHYLPROPANEDIOL-1,3 - Google Patents
FIBERS AND FEDES MADE OF POLYAETHYLENE TEREPHTHALATE MODIFIED WITH 2.2DIMETHYLPROPANEDIOL-1,3Info
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Description
a) ein Schrumpfvermögen in warmem bis kochendem Wasser, welches die Schrumpfwerte, die auf der durch die folgenden Punkte verlaufenden stetigen Schrumpf-Temperatur-Kurve liegen, nicht überschreitet:a) a shrinkage capacity in warm to boiling water, which shows the shrinkage values that on the continuous shrinkage-temperature curve running through the following points lie, does not exceed:
1515th
etwa 0% bei 40cC,about 0% at 40 c C,
1% bei 50cC,1% at 50 c C,
2,7°/obei 600C,2.7 % at 60 0 C,
5,5°/obei 700C,5.5 ° / above at 70 0 C,
9,5% bei 8O0C,9.5% at 8O 0 C,
13,8 % bei 9O0C,13.8% at 9O 0 C,
20°/0 bei 100° C,20 ° / 0 at 100 ° C,
b) ein Schrumpfvermögen in einer heißen Gasatmosphäre, insbesondere Heißluft, welches innerhalb des Bereiches liegt, der von den durch die Punkteb) a shrinkage capacity in a hot gas atmosphere, in particular hot air, which is within the range defined by the points
etwa 0% bei 80°C, 4,2% bei 1000C, 11% bei 1200C, 19,5% bei 14O0C, 29% bei 16O0C, 41% bei 18O0C, 60% bei 2000C,about 0% at 80 ° C, 4.2% at 100 0 C, 11% at 120 0 C, 19.5% at 14O 0 C, 29% at 16O 0 C, 41% at 18O 0 C, 60% at 200 0 C,
sowie durch die Punkteas well as by the points
etwa 0% bei 130cC,about 0% at 130 c C,
1,5% bei 14O0C,1.5% at 14O 0 C,
7% bei 16O0C, 12% bei 18O0C, 20% bei 200°C7% at 16O 0 C, 12% at 18O 0 C, 20% at 200 ° C
verlaufenden beiden stetigen Kurven begrenzt wird.running two continuous curves is limited.
2. Fasern und Fäden nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Schrumpfvermögen in warmem bis kochendem Wasser, welches nicht größer ist als die Schrumpfwerte, die auf der durch die folgenden Punkte verlaufenden stetigen Schrumpf-Temperatur-Kurve liegen:2. Fibers and threads according to claim 1, characterized by a shrinkage capacity in warm until boiling water, which is not greater than the shrinkage values indicated by the following Points along the continuous shrinkage temperature curve are:
etwa 0% bei 40cC,about 0% at 40 c C,
0,1% bei 500C,0.1% at 50 0 C,
0,3% bei 6O0C,0.3% at 6O 0 C,
0,6% bei 7O0C,0.6% at 7O 0 C,
0,9% bei 8O0C,0.9% at 8O 0 C,
1,4% bei 900C,1.4% at 90 0 C,
2,2% bei 1000C.2.2% at 100 0 C.
3. Fasern und Fäden nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch ein Schrumpfvermögen in heißer Gasatmosphäre, insbesondere Heißluft, welches innerhalb des Bereiches liegt, der von den durch die Punkte3. fibers and threads according to claim 1 and 2, characterized by a shrinkage capacity in hot gas atmosphere, in particular hot air, which is within the range of the through the points
etwa 0% bei 90°C,about 0% at 90 ° C,
2% bei 1000C,2% at 100 0 C,
7,1% bei 1200C,
14,5% bei 140°C,
22,5% bei 1600C,
33% bei 1800C,
45% bei 2000C7.1% at 120 0 C,
14.5% at 140 ° C,
22.5% at 160 0 C,
33% at 180 0 C,
45% at 200 ° C
sowie durch die Punkteas well as by the points
etwa 0% bei 1100C,about 0% at 110 0 C,
2% bei 1200C.2% at 120 0 C.
8% bei 140° C,
15,3% bei 1600C,
24,5% bei 1800C,
35% bei 200°C8% at 140 ° C,
15.3% at 160 0 C,
24.5% at 180 0 C,
35% at 200 ° C
verlaufenden beiden stetigen Kurven begrenzt wird.running two continuous curves is limited.
25 Es ist bekannt, Garne und Textilien aus Fasern und Fäden mit unterschiedlichem Schrumpfvermögen herzustellen. Bei der Auslösung des Schrumpfes durch eine chemische oder thermische Behandlung veranlaßt dann die stärker schrumpfende Faser- bzw. Fadenart die schwächer oder überhaupt nicht schrumpfende Komponente zur Bildung von Bögen und Kräuselungen. Dadurch erhält das entsprechende Garn oder Textil eine gewisse Voluminosität, welche für zahlreiche Verwendungszwecke sehr erwünscht ist. 25 It is known to produce yarns and fabrics of fibers and filaments having different shrinkability. When the shrinkage is triggered by a chemical or thermal treatment, the more strongly shrinking fiber or thread type then causes the weaker or not at all shrinking component to form arches and crimps. This gives the corresponding yarn or textile a certain voluminosity, which is very desirable for numerous purposes.
Die bisher bekannten Polyesterfasern mit einem gegenüber den normalen Typen wesentlich erhöhten Schrumpfvermögen (hier mit Polyester-Hochschrumpffasern bezeichnet) besitzen auch in kochendem Wasser einen vergleichsweise hohen, über 20% liegenden Schrumpfwert oder schrumpfen bei Temperaturen um 1000C bereits voll aus. Da bei niedrigeren Temperaturen das Aufnahmevermögen für Dispersionsfarbstoffe unzureichend ist, muß im Temperaturbereich des kochenden Wassers oder sogar darüber gefärbt werden, so daß in Garnen und Textilien, welche die obengenannten Hochschrumpffasern in Mischung mit nicht oder geringer schrumpfenden Fasern enthalten, nach dem Färbeprozeß bei erhöhter Temperatur keine ausreichende Voluminosität mehr erzeugbar ist. Dies ist aber im Hinblick darauf, auch Textilien aus verschieden farbigen Polyesterfasern und -fäden nach Belieben einen voluminösen Charakter zu verleihen, sehr erwünscht. Daher besteht das Bedürfnis nach Polyesterfaserstoffen, welche beim Färben nicht oder nur sehr wenig, bei höheren Temperaturen aber stark schrumpfen.The previously known polyester fibers with a significantly higher shrinkage capacity than the normal types (referred to here as polyester high-shrinkage fibers) also have a comparatively high shrinkage value in boiling water, over 20%, or they shrink completely at temperatures around 100 ° C. Since the absorption capacity for disperse dyes is insufficient at lower temperatures, dyeing must be carried out in the temperature range of boiling water or even above, so that in yarns and textiles which contain the above-mentioned high-shrinkage fibers in a mixture with non-shrinking or less shrinking fibers, after the dyeing process at elevated temperature no longer sufficient volume can be generated. However, this is very desirable with a view to lending textiles made of different colored polyester fibers and threads a voluminous character at will. There is therefore a need for polyester fibers which do not shrink or shrink only very little during dyeing, but which shrink considerably at higher temperatures.
Es wurden nun Fasern und Fäden aus mit 2,2-Dimethylpropandiol-1,3 modifiziertem Polyäthylenterephthalat, enthaltend 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 7 Gewichtsprozent, Dimethylpropylen-Einheiten (bezogen auf den Polyester) gefunden, die durch ein Schrumpfvermögen in warmem oder kochendem Wasser gekennzeichnet sind, welches nicht höher ist, als Kurve 1 in der F i g. 1 zeigt (Kochschrumpf 20%), sowie durch ein Schrumpfvermögen in einer heißen Gasatmosphäre, vorzugsweise in Heiß-There were now fibers and threads made with 2,2-dimethylpropanediol-1,3 modified polyethylene terephthalate containing 1 to 20 percent by weight, preferably 3 to 7 percent by weight, dimethylpropylene units (based on the polyester) found the are characterized by a shrinkage capacity in warm or boiling water, which is not is higher than curve 1 in FIG. 1 shows (boiling shrinkage 20%), as well as a shrinkage capacity in a hot gas atmosphere, preferably in hot
luft, welches durch den von den Kurven 3 und 3' in der F i g. 2 eingeschlossenen Bereich (20 bis 60% bei 2000C) dargestellt wird, insbesondere sind diese Fasern und Fäden gekennzeichnet durch ein Schrumpfvermögen in warmem bis kochendem Wasser, das nicht höher ist als Kurve 2 in F i g. 1 angibt (Kochschrumpf 20J0) sowie durch ein Schrumpfvermögen in heißer Gasatmosphäre, das innerhalb des durch die Kurven 4 und 4' in F i g. 2 eingeschlossenen Bereiches (35 bis 45°/0 bei 2000C) liegt und das vorzugsweise der optimalen Kurve 5 in der gleichen Figur entspricht (Heißluftschrumpf bei 2000C 40%).air, which by the curves 3 and 3 'in FIG. 2 enclosed area (20 to 60% at 200 0 C) is shown, in particular these fibers and threads are characterized by a shrinkage capacity in warm to boiling water, which is not higher than curve 2 in F i g. 1 (boiling shrinkage 2 0 J 0 ) as well as a shrinkage capacity in a hot gas atmosphere, which is within the range indicated by curves 4 and 4 'in FIG. 2 enclosed area (35 to 45 ° / 0 at 200 0 C) and which preferably corresponds to the optimal curve 5 in the same figure (hot air shrinkage at 200 0 C 40%).
Daß Fasern und Fäden aus mit 2,2-Dimethylpropandiol-1,3 modifiziertem Polyäthylenterephthalat, welches 1 bis 20% (bezogen auf den Polyester) Dimethylpropylen-Einheiten enthält, wertvolle Hochschrumpfeigenschaften aufweisen, ist aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 495 625 bereits bekannt. Es ist auch bekannt, daß solche Faserstoffe nach dem Färben beim Erhitzen auf 18O0C nochmals geschrumpft werden können. Nicht bekannt ist dagegen, daß man aus den genannten Copolyestern Fasern und Fäden herstellen kann, welche den in den oben angegebenen Kurven ausgedrückten Eigenschaften genügen, insbesondere keinen oder nur einen sehr niedrigen Kochschrumpf besitzen, aber nachträglich in heißer Gasatmosphäre stark zu schrumpfen vermögen. Es war überraschend, daß man dieses Ziel durch eine einfache Wärmebehandlung der verstreckten Fäden aus mit 2,2-Dimethylpropandiol-l,3 modifiziertem Polyäthylenterephthalat der genannten Zusammensetzung erreichen kann; dabei wird der Anstieg der Schrumpftemperaturkurve verändert. Beispielsweise kann dies dadurch geschehen, daß man die verstreckten Fäden mit Wasser oder Dampf befeuchtet und, ohne einen Schrumpf zuzulassen, bei Temperaturen zwischen 80 und 1600C trocknet, oder daß man die so getrockneten Fäden zusätzlich ohne Spannung auf eine Temperatur zwischen 120 und 140° C erhitzt. Während dadurch der Schrumpf in kochendem Wasser stark herabgesetzt werden kann, nimmt er bei Temperaturen von beispielsweise 180 bis 2100C in Luft nur wenig ab. Zur Herstellung von Stapelfasern nach der Erfindung führt man die Wärmebehandlung an verstreckten Faserkabeln durch, die nachher gekräuselt und geschnitten werden.German Offenlegungsschrift 1,495,625 already discloses that fibers and threads made of polyethylene terephthalate modified with 2,2-dimethylpropane-1,3-diol and containing 1 to 20% (based on the polyester) dimethylpropylene units have valuable high-shrinkage properties. It is also known that such fibers may be shrunk after dyeing upon heating to 18O 0 C again. What is not known, however, is that the copolyesters mentioned can be used to produce fibers and threads which satisfy the properties expressed in the curves given above, in particular have no or only a very low boiling shrinkage, but are subsequently able to shrink sharply in a hot gas atmosphere. It was surprising that this aim can be achieved by a simple heat treatment of the drawn filaments made of polyethylene terephthalate of the above-mentioned composition modified with 2,2-dimethylpropanediol-1,3; this changes the rise in the shrinkage temperature curve. For example, this can be done by moistening the drawn threads with water or steam and, without allowing shrinkage, drying them at temperatures between 80 and 160 ° C., or by additionally drying the threads thus dried to a temperature between 120 and 140 without tension ° C heated. While this can greatly reduce the shrinkage in boiling water, it only decreases slightly at temperatures of, for example, 180 to 210 ° C. in air. For the production of staple fibers according to the invention, the heat treatment is carried out on drawn fiber cables, which are then crimped and cut.
Die erfindungsgemäßen Fasern und Fäden zeichnen sich durch ein Schrumpfvermögen in warmem oder kochendem Wasser aus, das nicht höher liegt als aus der Kurve 1 der F i g. 1 ersichtlich ist. In F i g. 1 ist auf der Ordinate der Schrumpf der Fäden oder Fasern in Prozent der Ausgangslänge vor dem Schrumpfen aufgetragen. Auf der Abszisse finden sich die Werte für die Schrumpftemperatur in 0C. Es wird bei allen Messungen der Schockschrumpf bestimmt, d. h. derjenige Schrumpf, der beim Eintauchen in Wasser der angegebenen Temperatur erzielt wird. Die Proben werden 5 Minuten in das Wasser eingetaucht. Der Kochschrumpf, d. h. Schrumpf bei der Temperatur des kochenden Wassers, der erfindungsgemäßen Fäden und Fasern beträgt maximal 20%. In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die erfindungsgemäßen Fäden und Fasern ein Schrumpfvermögen auf, das nicht höher liegt als Kurve 2 in F i g. 1 angibt. Trotz dieses relativ geringen Kochschrumpfes von bis zu 20% weisen die erfindungsgemäßen Fäden und Fasern ein beachtliches Schrumpfvermögen in einer heißen Gasatmosphäre, bevorzugt in Heißluft, auf.The fibers and threads according to the invention are distinguished by a shrinkage capacity in warm or boiling water which is not higher than from curve 1 in FIG. 1 can be seen. In Fig. 1, the shrinkage of the threads or fibers is plotted on the ordinate as a percentage of the initial length before shrinking. The values for the shrinkage temperature are found on the abscissa in 0 C. The shock shrinkage is determined for all measurements, ie that shrinkage which is achieved on immersion in water at the specified temperature. The samples are immersed in the water for 5 minutes. The boiling shrinkage, ie shrinkage at the temperature of the boiling water, of the threads and fibers according to the invention is a maximum of 20%. In a preferred embodiment, the threads and fibers according to the invention have a shrinkage capacity which is not higher than curve 2 in FIG. 1 indicates. Despite this relatively low boiling shrinkage of up to 20%, the threads and fibers according to the invention have a considerable shrinkage capacity in a hot gas atmosphere, preferably in hot air.
Dieses Schrumpfvermögen liegt in dem von den Kurven 3 und 3' der F i g. 2 eingeschlossenen Bereich. In F i g. 2 ist auf der Ordinate der prozentuale Schrumpf der erfindungsgemäßen Fäden und Fasern, auf der Abszisse die entsprechende Temperatur der Heißluft in 0C aufgetragen. Das Schrumpfen erfolgt durch plötzliches Einbringen der Fäden und Fasern in einen auf die entsprechende Temperatur vorgeheizten Luftraum, dessen Wärmekapazität so groß ist, daßThis shrinkage capacity lies in that of curves 3 and 3 'in FIG. 2 enclosed area. In Fig. 2, the percentage shrinkage of the threads and fibers according to the invention is plotted on the ordinate, and the corresponding temperature of the hot air in 0 C is plotted on the abscissa. The shrinkage takes place by suddenly introducing the threads and fibers into an air space preheated to the appropriate temperature, the heat capacity of which is so great that
ίο die Temperatur durch das Einbringen der Fäden und Fasern nicht nennenswert herabgesetzt wird.ίο the temperature by introducing the threads and Fibers is not significantly reduced.
Die so hergestellten Fasern und Fäden können bei Kochtemperatur des Wassers in beliebiger Aufmachung, z. B. als Flocke, Kammzug oder Garn, gefärbt und dann, zusammen mit anderen gefärbten, bereits ausgeschrumpften bekannten Fasern und Fäden, zu einem Gewebe verarbeitet werden. Als solche bekannte Fasern und Fäden können neben Polyesterfasern auch beliebige andere, wie Fasern aus Polyamid, Polyacrylnitril, Cellulose, verwendet werden. In auf diese Weise hergestellten Geweben wird dann durch eine Heißluftbehandlung die gewünschte VoIuminosität erzeugt, indem sich die erfindungsgemäß hergestellten Fasern zusammenziehen und die bereits ausgeschrumpften Fasern zur Bildung von Bögen und Kräuselungen veranlaßt werden. Als besonders günstig hat es sich erwiesen, daß man den Schrumpfprozeß in mehreren Abschnitten vornehmen kann; so ist es z. B. möglich, das Gewebe bei 1400C zu trocknen und anschließend bei 180 bis 1900C zu thermofixieren. Bei der Trocknung tritt eine Vorverdichtung des Gewebes und bei der Thermofixierung die endgültige Verdichtung ein. Hierdurch wird ein besonderes ruhiges Warenbild erreicht, das beispielsweise unter Verwendung von Polyester-Hochschrumpffasern aus unmodifiziertem Polyäthylenterephthalat infolge schockartiger Schrumpfauslösung nicht realisierbar ist, sondern eine unerwünschte Rissigkeit aufweist. Ein weiterer Vorzug der erfindungsgemäßen Polyester-Hochschrumpffasern besteht darin, daß Garne, welche diese Faserstoffe enthalten, in der Webereivorbereitung zur Drallberuhigung gedämpft werden können, ohne daß eine Blockierung des Schrumpfes in heißer Gasatmosphäre zu befürchten ist. Als vorteilhaft sind ferner die schon in der deutschen Offenlegungsschrift 1 494 625 genannte bessere Anfärbbarkeit, der vorteilhafte Griff und eine ausgesprochene Pillarmut zu nennen.The fibers and threads produced in this way can be made in any presentation at the boiling temperature of the water, e.g. B. as flake, sliver or yarn, dyed and then, together with other dyed, already shrunk known fibers and threads, processed into a fabric. Fibers and threads known as such can be used in addition to polyester fibers, such as fibers made of polyamide, polyacrylonitrile, cellulose. In fabrics produced in this way, the desired volume is then produced by a hot air treatment in that the fibers produced according to the invention contract and the fibers that have already been shrunk are caused to form arches and crimps. It has proven to be particularly advantageous that the shrinking process can be carried out in several stages; so it is B. possible to dry the fabric at 140 0 C and then to heat set at 180 to 190 0 C. During the drying process, the fabric is pre-compressed and during the heat-setting process, the final compression takes place. This achieves a particularly smooth appearance of the goods which, for example, cannot be achieved using polyester high-shrink fibers made from unmodified polyethylene terephthalate as a result of shock-like shrinkage initiation, but rather has undesirable cracks. Another advantage of the polyester high-shrinkage fibers according to the invention is that yarns which contain these fibrous materials can be steamed in the weaving preparation to calm the twist without the fear of blocking the shrinkage in a hot gas atmosphere. Also to be mentioned as advantageous are the better dyeability mentioned in German laid-open specification 1 494 625, the advantageous handle and a pronounced lack of pill.
Das Verfahren wird wie folgt beschrieben und durch Ausführungsbeispiele erläutert.The method is described as follows and explained using exemplary embodiments.
Vorbereitung des SpinngutesPreparation of the spinning material
200 kg eines Copolyesters aus Terephthalsäure, Äthylenglykol und 2,2-Dimethylpropandiol-l,3, enthaltend 5% Dimethylpropylen-Einheiten, werden nach erfolgter Trocknung aus der Schmelze durch eine Spinndüse mit 90 Bohrungen von je 0,5 mm Durchmesser mit einer Förderung von 135 g/min und bei einem Abzug von 1400 m/min versponnen. 1500 dieser Spinnfäden vereinigt man zu einem Kabel und verstreckt dieses in Wasserdampf im Verhältnis 1: 3,7.200 kg of a copolyester of terephthalic acid, ethylene glycol and 2,2-dimethylpropanediol-1,3 containing 5% dimethylpropylene units become through from the melt after drying a spinneret with 90 bores each 0.5 mm in diameter with a delivery of 135 g / min and spun at a take-off of 1400 m / min. 1500 of these filaments are combined into a cable and stretched this in steam in a ratio of 1: 3.7.
Das wie oben hergestellte, verstreckte Kabel wird zwischen zwei mit gleicher Geschwindigkeit laufenden Walzenaggregaten durch eine auf 14O0C erhitzte Luftstrecke bei einer Verweilzeit von 3,5 Sekunden geführt. Danach wird gekräuselt und geschnitten. An der Faser wurden folgende Werte bestimmt: ReißfestigkeitThat drawn tow prepared as above is guided between two run at the same speed rolling units through a heated to 14O 0 C air section with a residence time of 3.5 seconds. Then it is curled and cut. The following values were determined on the fiber: Tear strength
32p/dtex, Reißdehnung 11%, Kochschrumpf 20%, Thermoschrumpf in Luft von 200° C 45%.32p / dtex, elongation at break 11%, boiling shrinkage 20%, Thermal shrinkage in air at 200 ° C 45%.
Das verstreckte Kabel wird auf beheizten Trommeln bei 100° C getrocknet, Verweilzeit 16 Sekunden, und anschließend gekräuselt und geschnitten. Faserwerte: Reißfestigkeit 32 p/dtex, Reißdehnung 22%, Kochschrumpf 5%, Thermoschrumpf in Luft von 200° C 45%·The drawn cable is dried on heated drums at 100 ° C., residence time 16 seconds, and then curled and cut. Fiber values: tensile strength 32 p / dtex, elongation at break 22%, heat shrinkage 5%, thermal shrinkage in air at 200 ° C 45%
Das verstreckte Kabel wird auf 80°C heißen Trommeln unter einer Verweilzeit von 2 Sekunden getrocknet und gekräuselt. Anschließend erhitzt man in einem beheizten Dampfrohr 60 Sekunden bei 130°C und schneidet wie üblich. Faserwerte: Reißfestigkeit 29 p/ dtex, Reißdehnung 35%, Kochschrumpf 1,5%, Thermoschrumpf in Luft von 200° C 42%.The drawn cable is dried on hot drums at 80 ° C. with a residence time of 2 seconds and ruffled. It is then heated in a heated steam pipe for 60 seconds at 130 ° C and cuts as usual. Fiber values: tensile strength 29 p / dtex, elongation at break 35%, boiling shrinkage 1.5%, Thermal shrinkage in air at 200 ° C 42%.
Man verfährt wie im Beispiel 2 beschrieben, erhitzt aber das gekräuselte Kabel in einem beheizten Dampfrohr 60 Sekunden auf 13O0C. Faserwerte: Reißfestigkeit 37 p/dtex, Reißdehnung 33%, Kochschrumpf 0,4%, Thermoschrumpf in Luft von 200°C 45%·The procedure is as described in Example 2, but heating the crimped tow in a heated steam pipe 60 seconds on 13O 0 C. fiber values: tensile strength 37 p / dtex, elongation 33%, boiling water shrinkage 0.4%, heat shrinkage in air at 200 ° C 45 % ·
Technischer FortschrittTechnical progress
Die Verbesserung im Schrumpfungsverhalten der anmeldungsgemäßen Fasern und Fäden gegenüber den Fäden gemäß dem nächstliegenden Stand der Technik (deutsche Auslegeschrift 1 495 625, Beispiel 2) wird durch die folgende Gegenüberstellung veranschaulicht. The improvement in the shrinkage behavior of the fibers and threads according to the application compared the threads according to the closest prior art (German Auslegeschrift 1 495 625, example 2) is illustrated by the following comparison.
Vergleich der Beispiele der vorliegenden Anmeldung mit Beispiel 2 der deutschen Auslegeschrift 1 495 625Comparison of the examples of the present application with example 2 of German Auslegeschrift 1,495,625
schrumpfa cook
shrink
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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