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DE2009999A1 - Polybutadiene rubber/urea mixtures to prevent frosting - Google Patents

Polybutadiene rubber/urea mixtures to prevent frosting

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Publication number
DE2009999A1
DE2009999A1 DE19702009999 DE2009999A DE2009999A1 DE 2009999 A1 DE2009999 A1 DE 2009999A1 DE 19702009999 DE19702009999 DE 19702009999 DE 2009999 A DE2009999 A DE 2009999A DE 2009999 A1 DE2009999 A1 DE 2009999A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
urea
rubber
frosting
polybutadiene rubber
prevent frosting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19702009999
Other languages
German (de)
Inventor
Erika Dipl.-Chem. Dr. 2000 Hamburg. C08f 1-16 Alpers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Phoenix AG
Original Assignee
Phoenix Gummiwerke AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phoenix Gummiwerke AG filed Critical Phoenix Gummiwerke AG
Priority to DE19702009999 priority Critical patent/DE2009999A1/en
Priority to JP7143906A priority patent/JPS524825B1/ja
Publication of DE2009999A1 publication Critical patent/DE2009999A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/21Urea; Derivatives thereof, e.g. biuret

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Attitude Control For Articles On Conveyors (AREA)
  • Intermediate Stations On Conveyors (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

0.1-3 wt.% (referred to rubber) of urea is added to blend before vulcanisation to prevent frosting in coloured vulcanisates of butadiene homo- and co-polymers and usual additives. Relatively small amount of additive is sufficient and it does not increase cost of blend. Urea causes no discoloration in light and can be used in blends coming into contact with foodstuffs, being physiologically harmless.

Description

Verfahren zum Verhindern von Frosting bei farbigen Gummiartikeln Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Verhindern von Frosting bei farbigen Vulkanisaten aus Hómo- köder Copolymerisaten des Butadiens und üblichen Mischungszusätzen. Method for preventing frosting of colored rubber articles The invention relates to a method for preventing frosting in colored Vulcanized products made from homo-bait copolymers of butadiene and customary mixing additives.

Die aus dem englischen Sprachgebrauch entnommene und allgemein gebräuchliche Bezeichnung "Frostingt' beschreibt eine Erscheinungt die bei vielen Gummiartikeln auftritt. Sie äußert sich darin, daß an der Oberfläche durch eine Oxydation ein grauer Belag erzeugt wird. Bei mikroskopischer Untersuchung zeigt sich diese Erscheinung als eine Vielzahl von Mikrorissen. Dieser Belag ist unerwünscht, da er das äußere Erscheinungsbild des Gummiartikels beeinträchtigt. Dieses Frosting-Problem ist in der Literatur in 11Kautschuk und Gummi" 1959, Seite 68 WT ff. bereits beschrieben.The one taken from the English language and commonly used The term "frosting" describes a phenomenon that occurs with many rubber articles occurs. It manifests itself in the fact that an oxidation occurs on the surface gray coating is generated. This phenomenon shows up on microscopic examination than a variety of microcracks. This coating is undesirable because it is the exterior Appearance of the rubber article impaired. This frosting problem is in the literature in 11Kautschuk und Gummi "1959, page 68 WT ff. already described.

Zur Verhinderung von Frosting bei Vulkanisaten sind bereits eine Reihe von Stoffen als geeignet beschrieben worden. Diese Stoffe führen jedoch teilweise zu veränderten physikalischen Eigenschaften am fertigen Artikel. Zusätze, bei denen es sich vorwiegend um primäre aromatische Amine handelt, sind physiologisch nicht unbedenklich. Ferner hat sich gezeigt, daß bei hellen empfindlichen Farbeinstellungen und bei niedriger Dosierung dieser Amine bei längerer Belichtung doch noch Verfärbung eintreten kann.There are already a number of ways to prevent frosting in vulcanizates of substances have been described as suitable. However, these substances partially lead changes in the physical properties of the finished article. Additions where The primary aromatic amines involved are not physiological harmless. It has also been shown that with light, sensitive color settings and with a low dosage of these amines after longer exposure it still discolors can occur.

Aufgabe der Erfindung ist es, speziell für Homo- und Mischpolymerisate des Butadiens eine Substanz ausfindig zu machen, die die obengenannten Nachteile vermeidet. Der Zusatz soll dabei relativ gering sein und keine Verteuerung der gautschukmischung mit sich bringen.The object of the invention is specifically for homopolymers and copolymers of butadiene to find a substance that has the above-mentioned disadvantages avoids. The addition should be relatively small and the rubber mixture should not be made more expensive entail.

Erfindungsgemäß konnte diese Aufgabe überraschenderweise dadurch gelöst werden, daß der Mischung vor der Vulkanisation bezogen auf Kautschuk o,1 bis 3 Gewichts X Harnstoff zugesetzt wird. Wie die weiter unten aufgeführten Beispiele zeigen, ist auf diese Weise eine Verfärbung von Gummiartikeln bei Lichteinwirkung mit Sicherheit ausgeschlossen. Ferner sind die auf diese Weise hergestellte Gummiartikel physiologisch unbedenklich, so daß sie auch für solche Gegenstände geeignet sind, die mit Lebenamitteln in Berührung kommen. Die vorgesehenen Zusatzmengen an Harnstff sind unterschiedlich und richten sich nach den eingesetzten Kautschuktypen. Es ist beispielsweise beim Butadienacrylnitril-Mischpolynerisat eine höhere Dosierung erforderlich als bei anderen Polybutadi enen.According to the invention, this object was surprisingly achieved in this way be that the mixture before vulcanization based on rubber 0.1 to 3 weight X urea is added. As the examples below show, In this way, rubber items are definitely discolored when exposed to light locked out. Furthermore, the rubber articles made in this way are physiological harmless, so that they are also suitable for objects that contain foodstuffs come into contact. The intended additional amounts of urine are different and are based on the types of rubber used. For example, it is at Butadiene acrylonitrile mixed polymer requires a higher dosage than for other polybutadienes.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele erläutert. Für Beispiel 1 ist eine Mischung folgenden Aufbaus vorgesehen: NBR N 2807 oder 2818 loo Teile Stearinsäure 1 n Zinkoxid 5 " Haikaolin 5° " Ultrauarinblau 5 II Ruß o,8 " Schwefel 2 1? Benzothiazyl-2-Cyclohexylsulfenamid 1 " Diphenylguanidin o,5 " 165,3 Teile NBR N 2807 bzw. 2818 bedeutet: Butadienacrylnitrilmischpolyerisat mit einem Acrylnitrilgehalt von 28% und einem Defowert von 700 bzw. 1800.The invention is illustrated by means of the following examples. For Example 1 is a mixture of the following structure: NBR N 2807 or 2818 100 parts of stearic acid 1 n zinc oxide 5 "Haikaolin 5 °" Ultrauarin blue 5 II carbon black o, 8 "Sulfur 2 1? Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide 1" Diphenylguanidine 0.5 "165.3 Parts NBR N 2807 or 2818 means: butadiene acrylonitrile mixed polymer with an acrylonitrile content of 28% and a defo value of 700 or 1800.

Dieser Mischung ist zusätzlich Harnstoff in steigenden Mengen zugesetzt. Die Tabelle 1 läßt erkennen, bei welcher Mindestxenge an Harnstoffzusatz eine Frostingerscheinung unterdrückt wird.Increasing amounts of urea are also added to this mixture. Table 1 shows the minimum amount of urea added at which frosting occurs is suppressed.

Tabelle I Mischungs-Nr./ Zusatz von Harnstoff in Gew.% auf Elastomer Kautschuk 0 0,1 0,3 0,5 1 2 3 I NBR N 2807 + + + + + - II NBR N 2818 + + + + + + ~ Beispiel II Buna 1551, 1712, CB loo Teile Stearinsäure 1 Zinkoxid 5 " Hartkaolin 50 " Ultramarinblau 5 " Ruß 0,8 " Schwefel 2 " Benzothiazyl-2-Cyclohexylsulfenamid 1 " Diphenylguunidin 1 I1 165,8 Teile Unter Buna 1551, 1712, CB ist folgendes zu verstehen: 1551: Mischpolymerisat von Butadien und Styrol mit einem Styrolgehalt von 23,5 , und einer Mooney-Viskosität von 50 (ML 4 bei 100° C) nicht verfärbend stabilisiert.Table I. Mixture number / addition of urea in% by weight on elastomer Rubber 0 0.1 0.3 0.5 1 2 3 I NBR N 2807 + + + + + - II NBR N 2818 + + + + + + ~ Example II Buna 1551, 1712, CB 100 parts stearic acid 1 zinc oxide 5 "hard clay 50" ultramarine blue 5 "carbon black 0.8" sulfur 2 "benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide 1" diphenylguunidine 1 11 165.8 parts under Buna 1551, 1712, CB the following is to be understood: 1551: Copolymer of butadiene and styrene with a styrene content of 23.5 and a Mooney viscosity of 50 (ML 4 at 100 ° C.), non-discolouring stabilized.

1712: Mischpolymerisat von Butadien und Styrol mit 23,5%Styrol und 37,5 % Öl (bezogen auf Kautschuk) und einer Mooney-Viskosität von 49 verfärbend stabilisiert.1712: Copolymer of butadiene and styrene with 23.5% styrene and 37.5% oil (based on rubber) and a Mooney viscosity of 49 discolouring stabilized.

CB: Stereospezifisches Polybutadien, das durch Lösungspolymerisation in Gegenwart von metallorganischen tatalysatoren hergestellt wird.CB: Stereospecific polybutadiene produced by solution polymerization is produced in the presence of organometallic catalysts.

In Beispiel II ist eine andere Mischungsrezeptur angegeben. Auch hier ist Harnstoff gemäß Tabelle I in steigenden Mengen zugesetzt. Es ergibt sich, daß bereits bei einer Zusatzmenge von o,1 bzw. o,3 Gewichts % Harnstoff auf Elastomer eine Frostingerscheinung verhindert wird.In Example II a different mixture formulation is given. Here too urea is added according to Table I in increasing amounts. It turns out that even with an additional amount of 0.1 or 0.3% by weight of urea on elastomer a frosting phenomenon is prevented.

Tabelle II Mischungs-Nr./ Zusatz von Harnstoff in Gew.% auf Elastomer Kautschuk o o 1 . Buna 1551 + ~ Buna 1712 + + - Buna CB + - Die Tabelle III erläutert die Prüfung der betreffenden Gummiartikel unter einer Xenon-Lampe. -Die Vulkanisation der in den Rezepturen angegebenen Mischungen erfolgt für b Minuten bei 1550 C. Aus den Vulkanisaten werden Platten geschnitten, die einer Frostingprüfung unterworfen werden. Die Prüfung führt man in einem Trockenschrank bei 450 C durch.Table II Mixture number / addition of urea in% by weight on elastomer Rubber oo 1. Buna 1551 + ~ Buna 1712 + + - Buna CB + - Table III illustrates the testing of the rubber articles in question under a xenon lamp. The vulcanization of the mixtures specified in the recipes takes place for b minutes at 1550 C. Plates are cut from the vulcanizates and subjected to a frosting test. The test is carried out in a drying cabinet at 450 ° C.

Tabelle III Belichtungsart Dosierung von Harnstoff in Gew.% auf Elastomer 0 1 3 100 Stck.Xenon - - - Table III Type of exposure Dosing of urea in% by weight on elastomer 0 1 3 100 xenon - - -

Claims (1)

P a t e n t an s p r u c h Verfahren zum Verhindern von Frosting bei farbigen Vulkanisaten aus Hoo- und Copolymerisaten des Butadiens und üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung vor der Vulkanisation bezogen auf Kautschuk o,1 - 3 Gewichts % Harnstoff zugesetzt wird. P a t e n t an s p r u c h Procedures for preventing frosting in the case of colored vulcanizates from Hoo- and copolymers of butadiene and the usual Additives, characterized in that the mixture is obtained before vulcanization on rubber 0.1-3% by weight of urea is added.
DE19702009999 1970-03-04 1970-03-04 Polybutadiene rubber/urea mixtures to prevent frosting Pending DE2009999A1 (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0463465A1 (en) * 1990-06-23 1992-01-02 RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH Additives preventing the formation of nitrosamines in vulcanisable rubber mixtures

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0463465A1 (en) * 1990-06-23 1992-01-02 RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH Additives preventing the formation of nitrosamines in vulcanisable rubber mixtures

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Publication number Publication date
JPS524825B1 (en) 1977-02-07

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