DE2008846A1 - Zusatzgemische für Kraft- und Brennstoffe sowie Schmiermittel - Google Patents

Description

"Zußatzgemische für Kraft- und Brennstoffe sowie Schmiermittel"

Priorität: 3. März 1969, V.nt.A,, Mr₀ 804 015

Organische Flüssigkeiten, wie Kraft- und Brennstoffe sowie Schmiermittel, werden zur Verbesserung der Suspendierung zum Beispiel von Verunreinigungen, Schlämmen oder Pr er.id stoff teilchen in herkömmlicher Weise mit den verschiedensten aschefreien Dispersants vernetzt» Dadurch, daß dioue unerwünschten Materialien in der betreffßndexi Flüssigkeit in Suspension gehalten werden, icann die Ablagerung der vorgenannten Materialien auf den Oberflächen dea jeweiligen Systems, in dem sich die Flüssigkeit befindet, verringert oder sogar verhindert werden,, Durch Dolche Ablagerungen können Engstellon,, wie sie zum "Beispiel bei Ventilen oder hieben In Kraftstoff;)oitungem bzw, an-

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·** 2 -■

deren Rohr- oder Leitungssystemen vorhanden sind, verstopft werden· Aschefreie Disparsants werden daher sowohl in Kraft- und Brennstoffen als auch in Schmiermitteln in breiten Umfang eingesetzt. Diese aschefreien Dispersants neigen jedoch dazu_p die Enulsionsbildung in mit Wasser in Berührung gebrachten organischen Flüssigkeiten zu fördern. Diese Flüssigkeiten werden herkömmlich bei der Lagerung, beim Transport und bei der Verwendung im allgemeinen zumindest geringfügiger Wassereinwirkung ausgesetzt* Beispielsweise kann Wasser in Kraft« bzw₀ Brennstoffbehältern Cvier Lagerbehältern durch Kondensation ent

stehen.

Die Bildung der vorgenannten Emulsionen soll natürlich verhindert oder zumindest eingeschränkt werden_β In Kraft- bzw* Brennstoffen kann die wasserhaltige Emulsion zum Beispiel gefrieren und daher Infolge Verstopfung den Durchflufl durch die betreffenden Leitungen, Ventile oder Mündungen behindern» Ferner wird durch die Bildung dieser Emulsionen an den Böden von Lagerbehältern für Kraft- und Brennstoffe ein Verlust jener Menge des Kraft- bzw. Brennstoffs, der am Aufbau der Kraulsion beteiligt ist, verursacht. Wegen ihres Gehalts an Kraft- bzw. Brennstoffen ist auch die Beseitigung dieser Emulsionen problematisch.

Aus mit Wasser nicht mischbaren organischen Flüssigkeiten und Wasser entstehen im allgemeinen keine stabilen Emulsionen, sondern es bilden aich beim Stehen zwei getrennte Phasen, d.h. die organische Thane und die Wasaorphnee. Die Abtrennung des Wascers von der organischen Flüssigkeit in einem solchen Zwei-

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phasensystem kann leicht und mit einem geringfügigen Verlust an organischer Flüssigkeit durchgeführt werden« Es besteht' ein Bedarf an einem Zusatz, dursh den die Emulsionsbildung verhindert und/oder der eine bereits entstandene Emulsion bricht, ohne irgendeine nachteilige V/irkung auf das aschefreie Dispersant auszuüben _β

Aufgabe der Erfindung ist ea_f neue Zusatzgemische für mit Wasser nicht mischbare organische Flüssigkeiten_? zum Beispiel Schmiermittel und vorzugsweise K;?a.ft-= bzw_o Brennstoffe _r insbesondere t Erdöldestillat-Kraft" bzw ο -Brennstoffe, zur Verfügung zu stellen _f die die Emulsionsbildung dieser organischen Flüssigkeit mit Wasser verhindern oder zumindest verringern.

Gegenstand der Erfindung Bind somit Zusatzgeraische für Kraft- und Brennstoffe sowie Schmiermittel, vorzugsweise für unter Normal bedingungen flüssige T.rdöldestillat-Kraft- und -Brennstoffe aus

A-) mindestens einer» öllöslichen aschefreien Dispersant_P ä

B) mindestens einem öllöslichen Amin- oder vorzugsweise. Ammoniumsalz· einer "ulfonsäure und

n) mindestens ejr.era öllöslichen Polyäther, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten Γ A) : (B) i (C ) etwa 100 : (0,25 bis etwa 25) :(O,25 bis etwa 25\ vorzugsweise etwa 100 :(0,5 bis 5,0) :i0,1, bin b,O)beträgt.

atv-^omifiCJi bewirkt in mit WaasijT' nicht

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mischbaren organischen Flüssigkeiten, wie Kraft- bzw. Brennstoffen» eine Verringerung oder Verhinderung der Emulsionsbildun^ mit Wasser. Ίηη kann den organischen Flüssigkeiten auch die Komponenten A), D) und C) des Zusstzgemi^ches der Erfindung einzeln einverleiben und das ^r/3us"tz,^emipch somit in situ herstellen. Die Wirksamkeit des Dispersants wird durch die fle.^enwart der anderen beiden Komponenten des erfindunftsgeraäßen Zusntzgemisches nicht beeinträchtigt.

Die Bezeichnung "aschefreies Dispersant" bezieht sich hier auf die _ bekannte Klasse metallfreier öllö'slicher polymerer Zusätze oder die Acylderivate von Carbonsäuren mit relativ hohem Molekulargewicht, die zur Dispergierung von zum Beispiel Verunreinigungen, die in den vorgenannten organischen Flüssige!ten auftreten, befähigt sind. Die Carbonsäuren können ^ono- oder Polycarbonsäuren sein und weisen im allgemeinen Substituenten auf, die im wesentlichen KohlenwasserstoffCharakter aufweisen und durchschnittlich mindestens "50, vorzugsweise mindestens 50 C-Atome besitzen. Die USA.-Patentschrift 3 265 ^74 beschreibt solche aschefreienDlspersants. Die bevorzugten aschefreien Dispersants sind Jedoch Acylie- ψ rungsprodukte von Aminen sowie Ester, die duroh Umsetzung mindest stens einer substituierten Mono- oder Polycarbonsäure oder ihres reaktionsfähigen Derivats mit mindestens einer mindestens eine NH-f'ruppe aufweisenden Verbindung und/oder mindestens einem ein- oder mehrwertigen Phenol oder Naphthol und/oder mindestens einem ein- oder mehrwertigen aliphatischen oder cyoloallphatisehen Alkohol hergestellt werden. Diese bevorzugten asohefreien Dispereants werden in den USA.-Patentschriften 3 172 892, 5 202 678, 3 219 666, 3 272 746, 3 310 49?, 3 311 558, 3 331 776, ? 3*0 2βΐ_ν 3 3*1 5*2.

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3 346 354, 3 373 111,
3 361 673, 3 381 022, 3 399 141 und 3 401 118 beschriebenο

Die als Komponente (A) der erfindungsgemäßen Zusatzgemische am meisten bevorzugte Klasse aschefreier Bispersants sind die Acylierungsprodukte von Aminen, die durch Umsetzung mindestens einer durch einen im Durchschnitt mindestens etwa 50 aliphatisch^ G-Atone aufweisenden Kohlenwasserstoffrest substituierten Bernsteinsäure oder ihres Anhydrids mit mindestens einem Alkylen polyamin hergestellt werden. Wie aus den vorgenannten Patentschriften hervorgeht, können die durch Kohlenwasserstoffreste substituierten Bernsteinsäuren oder ihre Anhydride nach den verschiedensten Verfahren hergestellt werden. Bei einem dieser Verfahren wird ein Polyolefin, im allgemeinen ein Poly»<t-mono-= olefin EdLt einem Durchschnittsmolekulargewiebt von etwa 700 bis etwa 50C0, wie Polyisobuten mit einem Durchsohnittsmolekulargewicht von etwa 900 bis etwa 1100, mit zum Beispiel Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Chlormaleinsäure bzw, ihrem Anhydrid» Fumarsäure, Itaconsäure bzw. ihrem Anhydrid, Citraconsäure bzw_o ihrem Anhydrid oder Mesaconsäure oder einem Gemisch von zwei oder mehreren der vorgenannten /erbindungen zur entsprechenden Polyiaobutenylbemoteinaäure oder ihrem .Derivat umgesetzt» Wach einem anderen Verfahren wird ein aliphatischer Kohlenwasserstoff mit einera Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 700 bis etwa 5000, zum Beispiel eines der vorgenannten Polyolefine, zu·» nächst zum entsprechenden Chlorkohlenwasserstoff, wie Chlorpolyisobuten, chloriert, und dieser Chlorkohlenwasserstoff wird anschließend mit mindeotens einer (einem) der vorgenannten ungesättigten Säuren und/oder Anhydride zur entsprechenden a üb-

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atituierten Bernsteinsäure oder ihren Derivat umgesetzt.

Die erhaltenen, durch Kohlenwasserstoffreste substituierten Bemsteinsäuren bzw. Bsrnsteinsäureanhydride oder entsprechende Acylierung3mittel werden dann mit den verschiedensten Alkylen■■-polyaminen zu Gemischen von Acylierungsprodulcten von Aminen,, wie Aminsalzen* Amiden, Imlden oder Amidinen, umgesetzt. Zur Durchführung dieses Verfahrens erhitzt man im*allgemeinen ein Gemisch der Kohlenwasserstoffbernsteinsäure oder ihres "Derivats und des Alkylenpolyamins auf Temperaturen oberhalb etwa 80⁰C_c vorzugsweise von etwa 100 bis etwa 25O⁰C. Bei Verwendung der Säure oder des Anhydrids kann das Verfahren zur Erzielung von Produkten, die vorwiegend Salzbindungen oder gemischte SaIz-Amidbindimgen aufweisen, bei niedrigeren Temperaturen, wie Raumtemperatur, durchgeführt werden. Solche Salz ~Aiaid»Produkte können durch Erhitzen auf Temperaturen oberhalb etwa 80⁰C, vorzugsweise von etwa 100 bis etwa 25O⁰C, zu Produkten umgesetzt werden, die vorwiegend ftraid-, Imid- oder Amidingruppen oder verschiedene solche Gruppen aufweisen. Es ist häufig zweckmäßig, ein inertes organisches flüssiges Verdühnungs- oder Lösungsmittel, wie Benzol» Toluol, Schwerbenzin, Mineralöl, Xylol, n~Hexan, Cyclohexan oder ein entsprechendes Gemisch zu verwenden, da auf diese Weise zum Beispiel die Einstellung der Reaktionstemperatur und die Filtration dar bei der Umsetzung entstehenden Produktnasse erleichtert wird.

Bei der Herstellung der Acylierungsprodukte von Aminen wird mindestens etwa (\,5 Äquivalent Amin pro Xquivalent der Kohlonwas-

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serstoffbernsteinsaure oder ihres reaktionsfähigen Derivats eingesetzt. Das Äquivalentgewicht eines Alkylenpolyamins oder eines anderen Amins basiert auf der Anzahl der in seinem Molekül enthaltenen lvH-Gruppen. Analog errechnet sich das Äquivalentgewicht der Kohlenwaseerstoffbernsteinsäure, ihres Anhydrids oder anderen reaktionsfähigen Derivats, wie des Säurehalogenids oder Esters, insbesondere niederen Alkylesters, aus der Anzahl der Carboxylgruppen mit der Struktur -CO-X. Äthylendiamin weist somit zwei Äquivalente pro Mol nuf, TetraätfrH-lenpentsmin fünf Äquivalente pro Mol. Alk"l- oder Atenylbernsteinsäuren bzw. ihre Anhydride oder J andere entsprechende Derivate weisen zwei Äquivalente pro Mol auf.

Die obere Grenze für die anzuwendende Menge der stickstoffhaltigen Reaktionskomponente beträgt etwa 2 Mol pro Äquivalent der Carbonsäure oder ihres Derivats- Ein solcher Anteil wird z.B zur Herstellung von Produkten verwendet, die überwiegend Amidinbindungen aufweisen. Oberhalb dieser Grenze wird die überschüssige Menge der stickstoffhaltigen Verbindung anscheinend nicht mehr umgesetzt,und

verdiese/bleibt somit im Produkt, ohne Jedoch irgendeine nachteilige Wirkung zu verursachen. Andererseits beruht die untere Orenze von etwa 0,5 Äquivalent stickstoffhaltiger Verbindung pro Äquivalent Carbonsäure oder ihres Derivats nuf den stöchiometrischen Beziehungen, die der Bildung von Produkten mit überwiegend Imidbindun·- gen zugrunde liegen.

Die zur Herstellung der aschefreien Dispersnnts, die die Komponente A^ der erfindun^r.fiemäßen 7,usätzgemische bilden, bevorzugten ' Alkylenpol^mine besitzen zum großen Teil die allgemeine

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Formel I

A A

ι t

HN - (Alkylen - N)_n -A (l)

in der η eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, A ein Wasserstoffatom, einen Kohlenwasserstoffrest oder einen im wesentlichen kohlenwasserstoffartigen Rest bedeutet und der Alkylenrest unverzweigt oder verzweigt ist und höchstens 7 C-Atome aufweist. Beispiele für Alkylenpolyamine der allgemeinen Formel I sind Methylenpolyamine, Äthylenpolyamine, Propylenpolyamine, Butylenpolyamine, Pentylenpolyamine, Hexylenpolyamine, Heptylenpolyamine und cyclische Alkylenpolyamine, wie Piperazine, Homopiperazine, N-(Aminoalkyl)-piperazine oder N,N'-Di-(aminoalkyl)-piperazine. Spezielle Beispiele für Alkylenpolyamine dieser Art sind Ethylendiamin, Triäthylentetramin, Propylendiamin, Oetamethylendiamin, Tripropylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Pentaäthylenhexamin, Trimethylendiamin, Di-(trimethylen)-triamin, 1-(2-Aminopropyl)-piperazin, 1,4-Bis-(2-aminoäthyl)-piperazin und 2-Methyl-1-(2-aminobutyl)-piperaBin.

Die Reste A in der allgemeinen Formel I sind vorzugsweise Wasser stoff atome, können aber auch zum Beispiel Alkyl-, Oxyalkyl-, Aminoalkyl- oder Alkoxyalkylreate sein» wobei die einzelnen AlkyIreste 1 bis 7 C-Atome aufweisen. Die Alkylenreste in der allgemeinen Formel I sind vorzugsweise unverzweigte <|der verzweigte C₂_₄~Reste. Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte Polyamine sind N-(2-Oxyäthyl)-äthyltndiainin, N.N'-Bie-(2 oxyäthyD-äthylendiamin, 1-(2-Oxyäthyl)-piperaein, Monooxy-

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propyldiäthylentriamin, 1,4~Bis-(2-oxypropyl)~piperazin, N~(3-Oxypropyl)~tetramethylendiamin , N-Isobutyläthylendiamin und N-(Äthyl^hexamethylendiamin.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte aschefreie Dispersants der vorgenannten Art sind die Umsetzungsprodukte der vorstehend beschriebenen Kohlenwasserstoffbernsteinsäuren und ihrer reaktionsfähigen Derivate, insbesondere Alkyl- oder Alkenylbem-Bteinsäuren oder entsprechenderDerivate, wie Polyisobutenyl~ bernsteinsäure oder ihr Anhydrid, mit Ithylenpolyaminen der { allgemeinen Formel II

. H₂N-4- Äthylen-NH -^-H (II)

in der m eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist und vorzugsweise einen Durchschnittswert von etwa 2 bis 7 aufweist. Äthylenpolyamine werden im Buch von Kirk und Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology¹¹ (Interscience Publishers, New York), Bd« 5 (1950) auf Seite 898-905 unter der Überschrift "Ethylene Amines" und im selben Werk (2. Ausgabe), Bd. 7 (1965) auf Seite 22-39 unter der Überschrift "Diamines and Higher Amines, Aliphatic" be- f schrieben. Diese Polyamine werden zweckmäßig durch Umsetzung von Äthyleaffhlorid mit Ammoniak hergestellt. Bei dieser Umsetzung erhält man ziemlich komplizierte Gemische von Äthylenpolyaminen, die auch cyclische Polyamine, wie Piperazine oder Aminoäthy!piperazine, enthalten. Solche Polyäthylenpoiyamingemische eignen sich zur Herstellung der erfindungsgemäß geeigneten aschefreien Dispersants. Natürlich können auch reine Xthylenpolyamine eingesetzt werden» im allgemeinen verwendet man jedoch Gemische, da diese in großen Mengen als Handelsprodukte

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- ίο -

leich,t beschaffbar sind.

Besondere bevorzugte aschefreie Dispersants, die

■ sich als Komponente A) der erfindungsgeinäßen Zusatzgemieche eig-. j

! '. nen, werden durch Umsetzung von etwa 1,1 bis etwa 3» vorzugsweise von etwa 1,2 bis etwa 2 Äquivalent mindestens eines Alkylenpolyamins der vorgenannten Art, vorzugsweise von Xthylenpolyaminen, pro Äquivalent einer Alkyl- oder'Alkenylbernsteinsäure mit mindestens etwa 50 aliphatischen C-Atomen im Alkylfc bzw. Alkenylrest oder ihrem Anhydrid hergestellt. Diese speziell bevorzugten Dispersants werden nachstehend wegen des überschüssigen im Amin-Acylierungsprodukt vorhandenen Amins als "basische Dispersants" bezeichnet.

Die bekannten basischen aschefreien Dispersante besitzen zwar sehr gute Diepergler -Eigenschaften, weisen jedoch im Hinblick auf die Wasserverträglichkeit nicht die günstige Wirkung der neutralen oder sauren Oispersants auf. Dies ist

unerwünscht, da diese basisohen Dispersante in Kraft- und Brennstoffen eine besonders gute Wirkung als Zusätze besitzen. In Gegenwart von Wasser bilden diese basischen Dispersante aber stabile Emulsionen in Kraft- oder Brennstoffen. In Gegenwart der anderen Komponenten des erfindungsgemäßen Zueatzgenischee können die vorgenannten basischen Dispersanti Jedoch mit guter Wirkung in duroh Wasser verunreinigten Kraft- und Brennstoffen eingesetzt werden.

Die Komponente B) des Zusatzgemisohes der Erfindung ist ein

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öllösliche AmLn- oder Ammoniumsalz einer Sulfonsäure. Diese Amin- oder Ammoniumsalze werden nach herkömmlichen Verfahren durch Neutralisation öllöslicher Sulfonsäuren der allgemeinen Formeln III oder IV

B_x-T- (SO₃H)₇ (III)

R' - (SO,H)_a (IV)

mit mindestens einem Amin und/oder Ammoniak hergestellt. In der allgemeinen Formel III bedeutet der Rest T einen ein- oder mehrkernigen cyclischen Rest, zum Beispiel einen gegebenenfalls kondensierten, einen oder mehrere Benzolkerne aufweisenden Rest oder einen heterocyclischen Rest, wie einen von Benzol, l'aphthalin, Anthracen, 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin oder Thianthren abgeleiteten Rest. Vorzugsweise bedeutet der Rest T jedoch einen carbocyclischen aromatischen Rest, insbesondere einen von Benzol oder Naphthalin abgeleiteten Rest. Die Reste R sind aliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl- oder Carboalkoxyalkylreste oder Aralkylreste, und χ hat mindestens den Wert 1, wobei R und χ so aufeinander abgestimmt sind, daß die aus den Sulfonsäuren der allgemeinen Formel III hergestellten Ammonium- und Aminsalze öllöslich sind. Dies bedeutet, daß die χ Reste R insgesamt mindestens etwa 8, vorzugsweise mindestens etwa 12 aliphatische C-Atome pro SülfonsäuremolekUl enthalten sollen, χ ist vorzugsweise eine ganze Zahl von 1 bis 3.

Der Rest R' in der allgemeinen Formel IV ist ein aliphatischer oder ein durch einen aliphatischen Rest substituierter cyclo-aliphatlscher Kohlenwasserstoffrest. Wenn R¹ ein aliphatischer

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Rest ist, soll er mindestens etwa 15 bis etwa 18 C-Atome aufweisen. Wenn R' ein durch einen weiteren aliphatischen Rest substituierter cycloaliphatischer Rest ist, sollen die vorgenannten weiteren aliphatischen Heste insgesamt Mindestens etwa 12 C-Atome aufweisen. Beispiele für geeignete Reste R¹ sind Alkyl-, Alkenyl- und Alkoxyallcylreste, sowie durch aliphatisohe Reste substituierte cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste, deren aliphatieche Subetituenten zum Beispiel Alkoxy-, Alkoxyalkyl- oder Carbalkoxyalkylreste sind, nie cycloaliphatisohen Kohlen-" wasserstoffreste sind im allgemeinen Cycloalkyl- oder Cyoloalkenylreste, wie Cyclopentyl·-·, Cyclohexyl-, Cyclopentenyl- oder Cyclohexenylgruppen. Spezielle Beispiele für Reste R* eind die Cetylcyclohexyl", Laurylcyclohexyl-, Ceryloxyäthyl- und Octadecenylgruppen sowie von in Erdöl vorkommenden Kohlenwasserstoffen abgeleitete Reste, von gesättigtem oder ungesättigtem Paraffinwachs abgeleitete Reste und Polyolefines te, wie von Polymerisaten von C^^-Mono- oder-Diolefinen abgeleitete Beste.

BIe Reste T, R und R¹ in den allgemeinen Formeln III und IV Jf können ferner weitere Substituenten, wie Halogenatome, Oxy-, Mercapto-, Nitro-, Nitroso-, Amino- oder Carboxylgruppen oder niedere Carbalkoxyreste enthalten.

Spezielle Beispiele für erfindungagemäO geeignete Sulfonsäuren sind MaL*jon!sulfonsäuren, Petrolatumeulfoneäuren, duroh einen oder mehrere Wachsreste substituierte Naphthalinsulfonsäuren, Cetylchlorbenzol-, Cetylphenol-, Cetylphenoldisulfid-, Cetoxyoaprylbenzol-, Dicety!thianthren-, Dilauryl-l-naphthol-, Di-

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caprylnitronaphthylen-, Paraffinwachs-, ungesättigte Paraffinwachs-, Oxyparaffinwachs-, Setraisobuten-, Tetraamylen-, Chlorparaffinwachs-, Mtrosylparaffinwachs-, Petroleumnaphthen-, Cetylcyclopentyl-, Laurylcyclohexylsulfonsäuren und durch einen oder mehrere Wachsreste substituierte Cyclohexylsulfonsäuren₀

Der Ausdruck "Petroleumsulfonsäuren" bezieht sich hier auf jene bekannte Klasse von Sulfonsäuren, die nach herkömmlichen Verfahren aus Erdölprodukten gewonnen werden. Die USA.-Patentschriften 2 480 638, 2 483 800, 2 717 265, 2 726 261, 2 794 829, ^ 2 832 801, 3 225 086, 3 337 613 und 3 351 655 erläutern zum Beispiel derartige Verfahren«, Die USA₀»Patentschriften 2 616 904 ₉ 2 616 905, 2 723 234, 2 723 235, 2 723 236, 2 777 874 und die anderen darin zitierten Patentschriften beschreiben Sulfonsäuren der allgemeinen Formeln III und IV. Die vorgenannten öllöslichen Sulfonsäuren gehören also zum Stand der Technik«

Die Ammonium- und Aminsalze der vorgenannten Sulfonsäuren sind entweder bekannte Verbindungen oder können nach herkömmlichen Verfahren, d.h. durch einfache Neutralisation der Sulfonsäuren mit Ammoniak oder dem benötigten Amin bzw« einem entsprechenden Gemisch, hergestellt werden. Da die Sulfonsäuren relativ starke Säuren sind, kann ihre Neutralisation leicht durch Behandlung mit Ammoniak οφκτ dtn ,Aminen durchgeführt werden. Die Neutralisation wird zweckmäßig in Gegenwart im wesentlichen inerter organischer Verdünnungsmittel durchgeführt. Beiepiele für geeignete Verdünnungsmittel sind Mineralöle, Kerosin, aromatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Chlorkohlenwasserstoffe, Alkane

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und Cycloalkane, wie Schwerbenzine, Benzol, Toluol, Chlorbenzole, Hexan, Heptan, Nonan, Cyolopentan oder Cyolohexan.

Bei der Herstellung der Sulfonsäure salze muß man nicht die ge-Samte Menge der Sulfonsäure neutralisieren, sondern nur mindestens 75 #o Die besten Ergebnisse werden im allgemeinen erzielt, wenn man Ammonium- oder Aminsalze einsetzt, die im wesentlichen frei von nicht-neutralisierten Sulfonsäuren sind. Zur Durchführung der Neutralisation behandelt man mindestens 1 Äquivalent . von fc ^Ammoniak und/oder mindestens eines Amins bei Temperaturen von etwa 25 bis etwa 100⁰C mit Jeweils 1 Äquivalent Sulfonsäure. Die Neutralisation kann auch bei niedrigeren oder höheren Temperaturen durchgeführt werden, die Anwendung solcher Temperaturen ist jedoch im allgemeinen nicht erforderlich. Da es zweckmäßig ist, im wesentlichen die Gesamtmenge der Sulfonsäure zu neutralisieren, wird bei der Neutralisation im allgemeinen ein Überschuß von Ammoniak oder der Amine eingesetzt.

Zur Neutralisation der Sulfonsäuren eignen eich die verschiedensten Amine, wie primäre, sekundäre oder tertiäre Amine, zum Beispiel aliphatisch^ Mono- oder Polyamine, cycloaliphatische Amine, aromatische Amine oder heterocyclische Amine. Spezielle Beispiele für geeignete Amine sind Methyl-, Äthyl-, Diäthyl-, Triäthyl-, Äthanol-, Diäthanoi-, Triäthanol-, Propanol-, Dipro- ti vt Vt

panol- Tripropanolamin , die Butanolamine, Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triethylendiamin, Tripropylentetramin, Pyridin, Piperazin, N-A'thylpiperazin, Anilin, Phenylendiamin, Naphthyl-, Cyclohexyl- und Cyclopentylamin sowie andere Amine mit höchstens

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etwa 20 C-Atomen* T>ie als Komponente B) der erfindungsgemäßen Xusatzgemische bevorzugten Sulfonsäuresalze sind jedoch die Ammoniumsalze, und das bevorzugte Neutralisationsmittel ist dementsprechend Ammoniakc Erfindungegemäß geeignete Ammonium- und Aminsalze werden in den USA «,-Patent Schriften 2 134 711, 2 304, 2 779 784₉ 2 968 619 und 3 214 462 beschrieben«

Pie dritte Komponente G) des erfindungsgeraäßen Zusatzfieraisches ist, wie erwähnt, ein Polyether, Die Bezeichnung 'Toiyäther" bezieht sich hier allgemein auf jene Klasse öllös- ' licher Verbindungen, die in ihrer Molekularstruktur mindestens einen Rest der allgemeinen Formel V

~i— 0 - Älkylen —/-- (V)

aufweisen, in der der illkylenrest unverzweigt oder verzweigt sein kann und 2 bis 7 C--Atome aufweist, und ρ einen Durchschnittswert von [3 bis etwa 200 besitzt. Solche Polyäther werden im allgemeinen hergestellt, indem man Verbindungen mit einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom, wie Alkohole_t Amine, Phenole, Phenol-Fonnaldehyd" Kondensate, Carbonsäuren oder Carbonsäureester mit f

im. Alkohol·, oder ^/

einem reaktionsfähigen Wasserstoffatoiir¹ (vineiner Hydroxylgruppe

oder einer primären oder sekundären Aminögruppe)

mit mindestens einem Alkylenoxyd, wie Ä'thylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd oder ganz allgemein einem Alkylenoxyd der allgemeinen .Formel VI zur Reaktion bringt:

R² κ'

1 I I 4

Η¹— Π-—O—tt* ■ (VI)

^X0

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in der R¹, R , R und R gleich oder verschieden sind und Wasserstoff atome oder Alkyl», Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylreste bedeuten. Die vorgenannten Kohlenwasserstoffreste können auch Substituenten, wie Halogenatome, TJitrogruppen oder Alkoxyreste, aufweisen. Die Gesamtzahl der C-Atome des Alkylenoxyds beträgt im allgemeinen höchstens 10 und vorzugsweise 2 bis 4. Spezielle Beispiele für geeignete Alkylenoxyde sind Äthylenoxyd, Propylenoxyd, 1,3-Butenoxyd, Epichlorhydrin, 1,2-Octenoxyd,und Styroloxyd.

Als Komponente C) der erfindungsgemäßen Zusatzgenische eignen sich viele im Handel erhältliche Polyäther. Bestimmte im Handel erhältliche oberflächenaktive Mittel sind zum Beispiel erfin-

dungsgemäß Polyether verwendbar , Darunter bevorzugt werden die Alkylphenoxypoly-(äthylenoxy)-äthyl~mono- und -diester der Phosphorsäure. Weitere geeignete Polyäther sind die Reaktionsprodukte verschiedener organischer Amine, Carbonsäureamide und quaternärerAmmoniumsalze mit Äthylenoxyd. Auch diese polyoxyäthylierten Amine, Amide und quaternären Salze sind Handelsprodukte, ebenso ein Äthylenoxyd-Kondensationsprodukt eines N-Alkylalkylendiamins, bestimmte tertiäre Amine (Ärhylenoxyd-

von Fetten eAfjel el teter

Kondensationsprodukte primärer» Amine;, bestimmte Äthylenoxyd-Kondensationsprodukte von Pettsäureamiden und bestimmte polyoxyäthylierte quaternäre Ammoniumsalze, zum Beispiel quaternäre Ammoniumchloride.

Die erfindungsgemäß als Komponente O bevorzugten Polyäther sind Polyoxyalkylenpolyöle und deren Derivate. Auch diese Ver-

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bindungsklasse wird in Form zahlreicher Handelsprodukte geliefert. Beispiele für im Handel erhältliche Produkte sind ein von Äthylenoxyd und Propylenoxyd abgeleitetes flüssiges TrIoI₁, bestimmte Dodecylphenyl- oder Nonylphenyl-Polyäthylenglykoläther und bestimmte Polyälkylenglykole und ihre Derivate» Ausser den Polyolen als solche eignen sich auch deren Ester, die durch Umsetzung der Polyole mit den verschiedensten Carbonsäuren hergestellt werden, als Komponente C) der erfindungsgemässen Zusatzgemische ο Zur Herstellung dieser Ester geeignete Säuren sind Laurinsäure, Stearinsäure, Bernsteinsäure und Alkyl- oder Alkenylbernsteinsäuren, die höchstens etwa 20 C-Atome im Alkyl- bzw. Alkenylrest aufweisen«

Die besonders bevorzugten Polyäther werden in Form von Blockpolymerisaten hergestellt. So wird eine Oxyverbindung der allgemeinen Formel VII

R⁵ - (OHL (VII)

in der ζ eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und Ir einen von einem ein- oder mehrwertigen Alkohol, Phenol, Alkylphenole Naphthol * oder Alkylnaphthol abgeleiteten Rest bedeutet, mit Propylenoxyd zu einer hydrophoben BasisVerbindung gesetzt. Diese Basisverbindung wird anschließend zum Einbau eines hydrophilen Anteils mit Äthylenoxyd zu einem Molekül umgesetzt, das sowohl einen hydrophoben als auch einen hydrophilen Anteil aufweist* Die relativen Größen ' dieser Anteile können in herkömmlicher Weise sum Beispiel durch geeignete Wahl des Mengenverhältnissee der eingesetzten Reaktionsteilnehraer . oder der Reaktionszeit eingestellt werden. Man kann somit In herkömmlicher Weise PoIy-

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öle herstellen, die im Molekül hydrophobe und hydrophile Anteile

in einem solchen Verhältnis aufweisen, daß die Polyäther in Kraft- und Brennstoffen löslich slBd .

Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel VIC sind Alkylenpolyole, wiedte ÄLkylenglykole, Alkylentriole oder Alkylentetrole, z.B. Äühylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit oder Mannit. Aromatische Oxyyerbindungen _t wie ein- oder mehrwertige Alkylphenole oder -naphthole, Z₀B. Heptyl- ψ oder Dodecylphenol, können ebenfalls eingesetzt werden.

Speziell bevorzugte Polyäther sind die im Handel erhältlichen flüssigen Polyäther der allgemeinen Formel VIII

HO - (CH₂CH₂O)_r(CHCH₂O)_e(CH.,CH.,O)_t- H (VIII)

CH₅

in der r, a und t ganze Zahlen > 1 bedeuten und so bemessen sind, daß die Gruppen CH₂CH₂O etwa 10 bis etwa 40 Gew.-^ des gesamten Molekulargewichts des Polyäthers ausmachen, wobei das Durchaohnittsmolekulargewioht des Polyethers etwa 1000 bis etwa 5000 beträgt. Zur Herstellung der /erbindungen der allgemeinen Formel VIH wird jsuerst Propylenoxyd mit Propylenglykol zu

die enthaltenden Verbindung

elner^vhydrophobe Oruppe (-CH,CH-CH₂-0^)^ umgesetzt. Das erhaltene Kondensationsprodukt wird anschließend zum Einbau hydrophiler Gruppen an beiden Enden des Moleküls mit Äthylenoxyd zur Umsetzung gebracht. Zur Erzielung der besten Ergebnisse sollen die ftthylenoxydeinheiten etwa 10 bis etwa 40 Gew.-^ des Moleküle ausmachen. Polyäther mit Molekulargewichten von etwa

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2500 bis etwa 4500, die zu etwa. 10 bis etwa 15 Gew.-^ aus Äthylenoxyd-Einheiten bestehen, sind erfindungsgemäß besonders gut geeignet.

Wenn ein bestimmter Polyäther eine erhöhte Löslichkeit in Kraftbzw. Brennstoffen besitzen soll, kann der hydrophobe Anteil erhöht und/oder der hydrophile Anteil dementspreohend verringert werden. Wenn eine höhere Emulsionsfestigkeit oder eine bessere Fähigkeit zum Emulsionsbrechen benötigt werden, kann zu diesem Zweck ebenfalls der hydrophile und/oder der hydrophobe Anteil ein- ^ gestellt werden. Selbstverständlich erfolgt eine solche Einstellung im allgemeinen im Rahmen der Herstellung eines weiteren PoIyäthers, wobei dann eine Einstellung der Größenordnung des hydrophoben und/oder hydrophilen Anteils durch die Verwendung niedrigerer oder höherer Anteile der Reaktionsteilnehmer vorgenommen werden kann.

Die bevorzugten erfindungsgemäßen Zusatzgemische weisen ein Gewichtsverhältnis der Komponenten A:B:C von 100:(0,5 bis 5*0) : (0,5 bis 5*0) auf. Wenn das Zusatzgemisch in einem Kraft- oder " einem Brennstoff in situ hergestellt wird, muß natürlich dasselbe Oewichtsverhältnis eingehalten werden. Das Gewichtsverhältnis bezieht sich natürlich nur auf die aktiven Bestandteile des Zusatzgemisches. Gegebenenfalls zugesetztes Verdünnungsmittel bleibt demgemäß unberücksichtigt. Das erfindungsgemäße Zusatzgemisch enthält im allgemeinen mindestens ein im wesentlichen inertes organisches Verdünnungsmittel, wie ein niedrigviskoses Mineralöl, einen Erdftldestillat-Kraft- bzw. -Brenn-

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stoff, z.B. Kerosin oder Benzin oder einen flüssigen Kohlenwasserstoff oder Chlorkohlenwasserstoff, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Hexan, Heptan, Chlorbenzol, Cyclohexan oder Cyclopentan. Dieses inerte Verdünnungsmittel ist vorzugsweise ein Lösungsmittel für die Komponenten und erleichtert in jedem Pail das Vermischen der Komponenten und die Einverleibung des Zusatzgemi sches in den Kraft- bzw_c Brennstoff.

Die erfindungsgemäßer' Zusatzgemische werden den Kraft- bzw, fe Brennstoffen in Anteilen von etwa O_fOOO1 bis etwa 1 Gew<,-?£, vorzugsweise von etwa 0*0005 bis etwa O_F25 Gev/,-^ einverleibt» Die optimale Konzentration hängt natürlich vom bestimmten Kraft- bzw. Brennstoff und von den jeweiligen Komponenten des Zusatzgemisches ab. Unter Anwendung der vorgenannten Konzentrationsbereiche als Richtlinien kann die optimale Konzentration für jedes beliebige Zusetzgemisch und für jeden beliebigen Kraftbzw _o Brennstoff leicht bestimmt werden₀

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusatzgemische ist es W lediglich erforderlich, die Komponenten in geeigneten relativen Anteilen bei Raumtemperatur, in allgemeinen in Gegenwart eines inerten organischen Verdünnungsmittels, zu vermischen. Analog kann das Zusatzgemiach den Kraft- bzw. Brennstoffen zugesetzt werden, indem man einfach das Gemisch und die Kraft- bzw. Brennstoffe bei Raumtemperatur unter Berücksichtigung der erforderlichen Anteile vermischt oder indem uie einzelnen Komponenten des ZuBatZiTemiocher dem Kraft- biiWc Brennstoff getrennt einverleibt und f-omii: ^<. ^'i;sch In situ herstellt, wie bereits

erwähnt wu?*de.

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BAD

Die Zusatzgemische der Erfindung können natürlich auch bei von Raumtemperatur verschiedenen Temperaturen, wie bei O, 10, 25» 40, 80 oder 100⁰G, hergestellt v/erden. Das gleiche gilt für das Vermischen der Zusatzgemische mit den Kraft- bzw«, Brennstoffen. Im allgemeinen wird jedoch in keinem dieser beiden Fälle ein besonderer Vorteil erzielt, wenn bei diesen abweichenden Temperaturen gearbeitet wird.

Das Beispiel erläutert die Erfindung,

Beispiel

a) Es wird ein Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid mit einer Säurezahl von etwa 105 und einem Äquivalentgewicht von etwa 540 hergestellt, indem man Chlorisobuten mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 1050 und einem Chlorgehalt von 4,3 ^ mit Maleinsäureanhydrid zur Umsetzung bringt. Das erhaltene Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid wird anschließend mit einem Äthylcnpolyamingemisch, das im wesentlichen aus 3 Gew,-^teilen Triäthylentetramin pro Gewichtsteil Diäthylentriamin besteht, in Gegenwart von Xylol umgesetzt. Pro Äquivalent Bernsteinsäureanhydrid wird etwa 1,33 Äquivalent Amingemisch eingesetzt· Das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt, wobei zur Entfernung des Wassers Stickstoff eingeleitet wird. Die erhaltene Lösung des als basisches Dispersant geeigneten Acylierungsproduktes eines Amins in Xylol wird auf einen Xylolgehalt von etwa 30 Gew.-^ eingestellt.

Anschließend wird ein Zuoahtsgemisoh hergestellt, indom nun

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BAD ORiGhNAL

130 Gewe-teile der vorgenannten Xylollösung mit 0,5 Gew. teil eines Ammoniumsalzes einer öllöslichen Sulfonsäure und 0_P5 Gew,·■-teil eines Polyäthers der allgemeinen Formel VI]X der^e Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 2400 bis 2800 aufweist, vermischt.

Weitere erfindungsgemäße Zusatz^emischa können analog hergestellt werden, indem man mindestens ein aschefreies Dispersant, mindestens ein
/Amin- oder Ammoniumsulfonat und/oder mindestens einen Polyäther

W der vorstehend beschriebenen Art anstelle der Gesamtmenge oder einer Teilmenge der vorstehend unter a.) eingesetzten Verbindungen,gegebenenfalls in Gegenwart inerter organischer flüssiger Verdünnungsmittel,verwendet. Die dabei erhaltenen Zusatzgemische können Kraft- oder Brennstoffen leicht einverleibt werden, indem man diese Gemische mit einem unter Normalbedingungen flüssigen Kraft- oder Brennstoff, vorzugsweise einem Erdöldestillat-Kraft- oder -Brennstoff, unter Berücksichtigung der vorstehend angegebenen Anteile kombiniert .

Der Chemismus, gemäß dem das Amin- oder Ammoniumsulfonat mit den Polyethern zusammenwirkt und eine Verbesserung der Wasserverträglichkeit das Kraft- bzw. Brennstoffs verursacht, ist nicht geklärt. Aus den in der Tabelle angegebenen Werten ist ersichtlich, daß diese beiden Komponenten der erfindungagomäsaen ZusiitzgerniHChe Ln Gegenwart der aschefreien üispersanta alo Synergisten wirksam sind. Die Wette werden nach dem 'Vk>oony-Mobile fultlpl* Oontact Water Reaction Teat¹'bestiinmt . Uu, luioh dienen 'JtiMi; /jepni Γιο Zui.mt^ißorninch ontlwilt". oin asohof fe' ο ■ 'Uu

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persant der gemäß a) des vorgenannten Beispiels hergestellten Art, das Ammoniumsalz einer durch zwei tetramere Propylenreste substituierten Naphthalinsulfonsäure, Xylol und im Handel erhältliche Polyäther. Die entsprechenden Anteile sind aus der Tabelle ersichtlich.

Zur Durchführung des vorgenannten Tests v/erden 100 ml des su prüfenden Kraft- bzw. Brennstoffe und 10 ml destilliertes Wasser in einen QZ s.s behälter eingefüllt, Ber Behälter wird mit seinec Inhalt anschließend 5 Minuten mit Hilfe einer Laboratoriums· -Schüttelvorrichtung voin Modell Eberbach 6000 mit einer Geschwindigkeit von 5 Zyklen pro Sekunde geschüttelte Der Behälter wird danach im Dunklen gelagert. Nach 24 Stunden Lagerung werden die Kraft- bzw * Brennstoffschicht, die Trennfläche zwischen Cl und Wasser und die Wasserschicht visuell geprüft und entsprechend einer von 0 bis 11 reichenden Bewertungsskala eingestuft. Anschließend wire, die Kraft- bzw» Brennstoffschient abgehetert und durch 100 ml frischen. Test-Kraft- bsw_o ■»Brenn-'

rial

Vorgang
stoff erset'/to Dieser """ wird danach insgesamt bis zn zehnmal oder 30 oft wiederholt, bis die V/asser schicht nach der 2Λ -stündigen if age rung vollständig emulgiert ist. Aufgrund der Bewertun^askala bedeutet "O" ein optimales Ergebnis, doll, eine schar· fe Trennlinie >wischen Kraft- bzw. brennstoff und Wasser, und keir Auftreter, von Wehmut κ, einer "Haut" oder von Blasen. 33er Wert "11" bedeutet dagegen eine vollständige Braulsionsbilrihmgo

BAD

Tabelle

	_e der Komponenten des Zusatzgemisch.es, Gew.-teile	xylol	—.	Ammonium- sulfonat*)	PoIy- iäther A	Poly« äther B	Poly- äther α	2usatz-Kon- zentrationi g/i000Iit3ei	»	2	Bewertung nach Zyklus	4	c;	6	7	8	9	1Q
■ -	ASCh9 -	.Dis-oer-l aant,*,1 I	37	—„			—_		Q-1	0-1	3	1-2	2-3		3-4	3-4	3-4	M
	-. ._ *,	39,5	—-—	—-~	-—		51Λ	6		ή I	11		11	1 T	—
	100	37	=,	1	——		93,0	6-7	8	10	10	10-11	11	1 1	• 1
	60	37		C, 5		«.—	95,6	i	9	10	11		11	=»—	_~	—
	6C	37	~—	0;5	i	-——	94,4	7-8	9	9	11	ι ■*■	11	—	_»-	—	! ' l
	60	37	■,5			—-	95,6	3-4	7-8	10	11	11	11	11	11	11
	60	37	ϊ,ϊ	0,5	1		95,6	7	7-8	10-11	10	0	0	0-1	0-1	0-1	0-1
f	60	2		1	—	95,6	6	8	9-10	0	0	0	0	0	0	0
	60	2			1	95,6	0	1	0-1	1	1	0-1	1	1	1	1
h	60				1

Bei den Gemischen b) bis i) wird dasselbe aschefreie Dispersant und bei den Gemischen b) bis g) dasselbe Ammoniumsulfonat verwendet. Das Ammoniumsulfonat ist eine Lösung des Sulfonate, wobei der Lösungsmittelanteil 66 Gew„-4> beträgt» Das Ammoniumsulfonat enthält nicht-neutrali- ^ alerte Sulfonsäuregruppen, d„h<,, das Äquivalentverhältnis der SO,H-Gruppen zu den NH^-Gruppen OO reträgt 1:0,8. Das Ammoniumsulfonat von h) und i) ist eine Lösung, die 33 Gew.-^ Ammoniumsulfor;at enthält, d«h. vollständig neutralisiertes Ammoniumsulfonat. Der Polyäther A ist ein

Polyalkylenglykol (Handelsprodukt)_? der Polyäther B ein oxyäthyliertes Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukt mit niedrigem Molekulargewicht, der Polyäther C ein Polyalkylenglykol (Han~ delsprodukt).

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Claims (8)

1. - 26 Patentansprüche

   * M m ^i ■ ir>i ■ ■ η mi

   [I. I Zusatzgemißche für Kraft- und Brennstoffe sowie Schmiermittel, Verzugsweise für unter Normalbedingungen flüssige Erdöldestillat- -Kraft- und -Brennstoffe aus

   A) mindestens einem öllöslichen aschefreien. Dispersant,

   B) mindestens einem öllöslichen Arnin- oder vorzugsweise Ammoniumsalz einer Sulfonsäure und

   C) mindestens einem öllöslichen Polyäther, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (A) : (B) : (C) 100 ·'0,25 bis etwa 25)

   ψ t(0,25 bis etwa 25)* vorzugsweise 100 -(0,5 bis 5,0) r(0,5 bis 5,0) beträgt.
2. 2. Zusatzgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem mindestens eine im wesentlichen inerte organische Flüssigkeit als Verdünnungsmittel enthalten.
3. • ' 3. Zusatzgemische nach Anspruch 1 oder 2, dadurch y gekennzeichnet, daß die Komponente (A) ein Monofc oder Polycarbonsäureester oder ein durch Umsetzung einer Mono- oder PolycarbonsSure mit einem AmIn hergestelltes Acylierungs-)>* produkt ist.
4. 4. Zusntzgemische nach Anspruch 3, daduroh gekenn zeichnet, daß die Komponente (A) mindestens ein Umsetzunge- produkt von etwa 1 bis etwa ^r) Kqulvnlont mindestens eines Alkylenpol^nmlns mit ,lowoilr. 1 Äquivnlont mindestens einer durch einoii Koh'lenwr-.iRerstofi'reet mit. m?Mdc«tenn etwa 50 nliphntlsohen

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   - 27 C-Atomen substituierten Bernsteinsäure oder ihrem Anhydrid ist.
5. 5. Zusatzgemisehe nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Umsetzungsprodukt des (der) Alkylenpolyamin (e 1 mit der (den) Bernsteinsäure Cn) bei Temperaturen \^ron etwa 80 bis etwa ?β0^ο C hergestellt wurde.
6. 6. Zusatzgemische nach Anspruch 5» d a d u r c h gekennzeichnet, daß die Komponente (A) mindestens ein Umsetzungsprodukt von etwa 1,1 bis etwa 3, vorzugsweise etwa l.,2 { bis 2,2 Äquivalenten mindestens eines Alkyl enpolysminsj,, vorzugsweise eines Äthylenpolyamins, mit jeweils 1 Äquivalent mindestens

   einer Alkyl- oder Altenylbernsteinsiiure ist.
7. 7. Susntzgeroische nach Anspruch 1 bis 6» d a d η r e Ii

   gekennzeichnet, daß die Komponente '%) Bsiaciesteiis ein Amnoniumsal?. einer durch einen aliphatischen Kohl emv*· as©"-Stoffrest, vorzugsweise einen AUcylPesta substituisrte-i). nr-eran.-tischen Sulfonoaare, vorzugsweise einer Benzol- oüev Naphthalin«· _Λ sulfonsaure, i νt.
8. 8. Zusotzgeni :"he nnr.h Αηκ-pr'.ieh 1. bis 6, d a d u r e !1 g e k e η η ?■ r lehn e t, rlnß öle Komponente 'B) s ein Ammoniumrni " einer Tr-cVMmn\fon&lnre ist.

   BAD ORiGiNAL

   (0-Alkylen)

   In der (ρ ^ einen Durchs chnl ttsv/ert von 5 bis etwa ψ)Ο aufweist, vorzugsweise ein PolyMther der allgemeinen Formel VIII

   ist, in der r, s urti t ganze Zahlen > 1 bedeuten und solche Werte aufweisen, daß die CH₂CH₂0-Gruppen etwa 10 bis etwa 40 Gew.-% des gesamten Molekulargewichts ausmachen, wobei das Durchschnittsmolekulargewicht des Polyäthers 1000 bis etwa 5000 beträgt.

   BAQ

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