DE19954829A1

DE19954829A1 - Aqueous coating compositions

Info

Publication number: DE19954829A1
Application number: DE19954829A
Authority: DE
Inventors: Rainer Hoefer; Thorsten Roloff; Martin Hrzibek; Vincenzo Foglianisi
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 1999-11-13
Filing date: 1999-11-13
Publication date: 2001-05-17
Also published as: DE50015411D1; EP1238027B1; JP2003514947A; ATE411366T1; EP1238027A1; WO2001036549A1

Abstract

The invention relates to aqueous coating compositions containing the following: A) 5.0 to 50.0 wt. % water-dispersible epoxide resins that are solid at 20 DEG C; B) 5.0 to 55.0 wt. % water-dilutable epoxide resin hardeners; C) 10.0 to 80.0 wt. % fillers; D) 0.1 to 5.0 wt. % wax-based open time extenders; E) 0.1 to 5.0 wt. % water; and G) 0 to 70 wt. % other additives and/or processing auxiliary agents, the sum of the weight percentages of components A) to G) being 100 wt. % and conversion products of bisphenol-A and/or bisphenol-F and epichlorohydrin being excluded from being components A). The inventive compositions are particularly suitable for use as compensating and insulating materials.

Description

Field of the Invention

Die Erfindung betrifft wäßrige Beschichtungszusammensetzungen.The invention relates to aqueous coating compositions.

State of the art

Die Verwendung von synthetischen, polymeren Bindemitteln hat lange Tradition in der Bauindustrie. Mit Beginn der industriellen Emulsions-Polymerisation und der damit steigenden Verfügbarkeit stabiler, thermoplastischer Kunstharzdispersionen in den fünfziger Jahren setzte z. B. im Anstrich- und Fassadenputzsektor eine zwei gleisige Entwicklung ein. Dispersionsfarben einerseits wurden mit groben Füllstof fen und Sanden gemischt und dickschichtig zur Erzielung spezieller Oberflächen strukturen aufgetragen. So entstanden die ersten Streichputze, Rollputze und Rillen putze. Andererseits wurden zur Verbesserung der Hafteigenschaften, der Wider standsfähigkeit gegen Feuchtigkeit und der mechanischen Eigenschaften minerali schen Mörteln elastomere Kunstharzdispersionen zugesetzt. So entstanden die ver güteten Mineralputze und schließlich die reinen Kunstharzputze, die keine chemisch abbindenden Komponenten wie Kalk, Zement oder Wasserglas enthalten.The use of synthetic, polymeric binders has a long tradition in the construction industry. With the beginning of industrial emulsion polymerization and thus increasing availability of stable, thermoplastic synthetic resin dispersions in the 1950s z. B. in the painting and facade plastering sector two track development. Emulsion paints on the one hand were made with coarse filler fen and sand mixed and thick-layered to achieve special surfaces structures applied. This is how the first coating plasters, roller plasters and grooves were created clean. On the other hand, to improve the adhesive properties, the cons resistance to moisture and mechanical properties minerali elastomeric synthetic resin dispersions added to mortars. So the ver treated mineral plasters and finally the pure synthetic resin plasters, which are not chemical setting components such as lime, cement or water glass.

Auch die Verwendung duroplastischer polymerer Bindemittelsysteme, z. B. in Form von wasserfreien Zweikomponenten-Systemen aus Polyurethan, für die Herstellung schnellabbindender Dämmassen, offenporiger Formteile und wasserdurchlässiger Pflastersteine, ist in DE-A-39 32 406 und DE-A-43 20 118 bereits beschrieben worden. Die Verwendung lösemittelhaltiger und lösemittelfreier, duroplastischer 2- Komponenten-Epoxy-Systeme als technologische Alternative zu 2-Komponenten- Polyurethan-Systemen für flüssige Gießharz-Anwendungen, Bodenausgleichs massen und Betonschutz-Systeme ist aus der Fachliteratur bekannt (vergl. beispiels weise: E. Foglianisi, R. Grützmacher, R Höfer, Wofür eignen sich Fußbodenbe schichtungen aus Polyurethan- und Epoxy-Harzen? Industriebau, Suppl. Indu strie-Boden-Technik 43, [2], März/April 1997, Seiten 18-20); hier finden auch bereits wäßrige Systeme Erwähnung.The use of thermosetting polymeric binder systems, e.g. B. in the form of water-free two-component systems made of polyurethane, for the production quick-setting insulation, open-pore molded parts and water-permeable Paving stones is already described in DE-A-39 32 406 and DE-A-43 20 118 been. The use of solvent-based and solvent-free, thermosetting 2- Component epoxy systems as a technological alternative to 2-component Polyurethane systems for liquid cast resin applications, leveling masses and concrete protection systems is known from the specialist literature (cf. example wise: E. Foglianisi, R. Grützmacher, R Höfer, What are flooring suitable for? layers of polyurethane and epoxy resins? Industrial building, Suppl. Indu strie-Boden-Technik 43, [2], March / April 1997, pages 18-20); find here too already mentioning aqueous systems.

Wäßrige Epoxy-Systeme sind für die kathodische Elektrotauchlackierung in der Automobilindustrie, aber auch für Dosenlacke und Korrosionsschutzgrundierungen schon längere Zeit bekannt (vergleiche etwa: J. L. Chou, Novel Corrosion- Resistant Waterborne Epoxy Coatings, Polymers Paint Colour Journal, 1994 (Vol. 184), Seiten 413 und 416-417).Aqueous epoxy systems are used for cathodic electrocoating in the Automotive industry, but also for can coatings and anti-corrosion primers known for a long time (compare: J. L. Chou, Novel Corrosion- Resistant Waterborne Epoxy Coatings, Polymers Paint Color Journal, 1994 (Vol. 184), pages 413 and 416-417).

Zur Herstellung von Epoxidharz-Emulsionen können prinzipiell die gleichen ober flächenaktiven Verbindungen gewählt werden, die sich bereits für die Herstellung von thermoplastischen Polymerdispersionen nach dem Emulsionspolymerisations verfahren bewährt haben und die z. B. in C. Baumann, D. Feustel, U. Held, R. Hö fer, Stabilisierungssysteme für die Herstellung von Polymer Dispersionen, Welt der Farben, 2/1996, Seiten 15-21 beschrieben sind.In principle, the same above can be used to produce epoxy resin emulsions surface active compounds are selected that are already used in the manufacture of thermoplastic polymer dispersions after emulsion polymerization have proven procedures and the z. B. in C. Baumann, D. Feustel, U. Held, R. Hö fer, stabilization systems for the production of polymer dispersions, world der Farben, 2/1996, pages 15-21 are described.

Für die praktische Herstellung von Epoxidharz-Sekundäremulsionen sind spezielle, nichtionogener Emulgatoren, z. B. Disponil 23 der Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/DE kommerziell verfügbar.For the practical production of epoxy resin secondary emulsions, special nonionic emulsifiers, e.g. B. Disponil 23 from Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf / DE commercially available.

Weitere, hochwirksame Emulgatoren werden verfügbar, wenn man die als Epoxid harzhärter bereits bekannten Polyaminoamide von ungesättigten Fettsäuren durch Addition von Essigsäure protoniert und damit in einbaubare, kationische Emulgato ren und Härter umwandelt. Diese kationischen Polyaminoamide sind also gleichzei tig Epoxidharz-Emulgatoren und Epoxidharz-Härter. Ihr Wirkungsoptimum liegt im sauren pH-Bereich. Starke Laugen neutralisieren die kationische Ladung und ver ringern die Emulgatorwirksamkeit, was z. B. auf stark basischen Zementoberflächen zu rascher Destabilisierung und frühzeitigem Brechen der Emulsion führt, weshalb man, trotz einer gewissen Tendenz zu höherer Wasserempfindlichkeit der gehärteten Filme, bei Grundierungen und Versiegelungen zementgebundener Beläge und bei der Modifizierung von hydraulisch abbindenden Mörteln auf die o. g. nicht ionogenen und deshalb alkalistabilen Emulgatoren zurückgreift.Additional, highly effective emulsifiers are available if they are used as epoxies resin-known polyaminoamides of unsaturated fatty acids Addition of acetic acid protonates and thus into buildable, cationic emulsions ren and hardener. These cationic polyaminoamides are therefore simultaneous epoxy resin emulsifiers and epoxy resin hardeners. Your effectiveness is in acidic pH range. Strong alkalis neutralize the cationic charge and ver reduce the emulsifier effectiveness, which z. B. on strongly basic cement surfaces leads to rapid destabilization and premature breaking of the emulsion, which is why one, despite a certain tendency towards higher water sensitivity of the hardened Films, for primers and seals of cement-bound coverings and for the modification of hydraulically setting mortars to the above not ionogenic and therefore alkali-stable emulsifiers.

Description of the invention

Wenngleich, wie oben dargestellt, dem Fachmann sowohl lösemittelhaltige als auch wäßrige Epoxidharze bekannt waren und bereits seit einiger Zeit im Bausektor zu Anstrich- und Beschichtungszwecken eingesetzt werden, so waren doch hinsichtlich des Einsatzes als Dämm- und Ausgleichsmassen noch Unzulänglichkeiten festzu stellen, die darin bestehen, daß die notwendige Kombination von Eigenschaften wie gute Verarbeitbarkeit, Alkalibeständigkeit, Wasserfestigkeit, Frühwasserbeständig keit, ausreichende Offenzeit und gleichzeitig leichte Erkennbarkeit, wann das Ende der Verarbeitungsfähigkeit erreicht ist, Selbstverlaufseigenschaften, hohe Druckfe stigkeit, Lager- und Sedimentationsstabilität bei gleichzeitig hoher Füllstoffbindefä higkeit, öko-/toxikologische Unbedenklichkeit nicht erreicht wird.Although, as shown above, the person skilled in the art both solvent-based and aqueous epoxy resins were known and had been in the construction sector for some time Painting and coating purposes are used, but were with regard of the use as insulation and leveling compounds that consist of the necessary combination of properties such as good processability, alkali resistance, water resistance, early water resistance ability, sufficient open time and at the same time easy recognition when the end processability is achieved, self-leveling properties, high pressure stability, storage and sedimentation stability with high filler binding ability, ecological / toxicological harmlessness is not achieved.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Dämm- und Ausgleichsmassen bereit zustellen, die sich durch verbesserte anwendungstechnische Eigenschaften gegen über aus dem Stand der Technik bekannten Systemen auszeichnen.The object of the present invention was to provide insulation and leveling compounds to deliver, which are countered by improved application properties distinguish systems known from the prior art.

Unter Ausgleichs- und Dämmassen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere Bodenbeschichtungsmassen auf Basis von Epoxidharzen verstanden, die auf Beton-, Holz- oder andere Untergründe aufgebracht, gut und schnell verlau fen und eine ebene Oberfläche ergeben. Sie leisten ggf. zu Schall- und Wärme schutz im Sinne der Landesbauordnungen (z. B. "Die neue Bauordnung für Hes sen", Hrsg. Hessischer Städte- und Gemeindebund, Kommunale Schriften für Hessen 45, zitiert nach H. Klopfer, Muß man Industriefußböden wärmedämmen? in Industriefußböden '95, Techn. Akademie Esslingen, Ostfildern, 1995) einen Beitrag. Aus dieser Definition geht hervor, daß Ausgleichs- und Dämmassen zu den Beschichtungszusammensetzungen zu zählen sind.Compensating and insulating materials are within the scope of the present invention understood in particular floor coating compositions based on epoxy resins, which is applied to concrete, wood or other substrates, leaves well and quickly fen and give a flat surface. You may contribute to sound and heat protection in the sense of the state building regulations (e.g. "The new building regulations for Hes sen ", ed. Hessischer Stadt- und Gemeindebund, municipal writings for Hessen 45, quoted by H. Klopfer, Do you have to insulate industrial floors? in Industriefußboden '95, Techn. Akademie Esslingen, Ostfildern, 1995) Contribution. From this definition it can be seen that compensating and insulating masses belong to the Coating compositions are to be counted.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wäßrige Beschichtungszusammenset zungen enthaltend
The present invention relates to aqueous coating compositions containing

A) 5.0 to 50.0% by weight of water-dispersible epoxy resins which are solid at 20 ° C.,
B) 5.0 to 55.0% by weight of water-thinnable epoxy resin hardener,
C) 10.0 to 80.0% by weight of fillers,
D) 0.1 to 5.0 wt .-% open time extenders based on wax
E) 0.1 to 5.0% by weight of rheology additives
F) 1.0 to 20.0% by weight of water and
G) 0 to 70% by weight of further additives and / or processing aids medium,

wobei die Summe der Gewichtsprozente der Komponenten A) bis G) 100 Gew.-% ergibt und wobei Umsetzungsprodukte von Bisphenol-A und/oder Bisphenol-F mit Epichlorhydrin als Komponente A) ausgenommen sind.the sum of the percentages by weight of components A) to G) being 100% by weight results and wherein reaction products of bisphenol-A and / or bisphenol-F with Epichlorohydrin as component A) are excluded.

Es sei ausdrücklich angemerkt, daß bezüglich der Komponenten A) bis E) jeweils einzelne Spezies oder Gemische solcher Spezies eingesetzt werden können. Es kön nen also jeweils sowohl ein als auch mehrere Epoxidharze A), Epoxidharzhärter B), Füllstoffe C), Offenzeitverlängerer D) bzw. Rheologieadditive E) eingesetzt wer den.It should be expressly noted that with respect to components A) to E) in each case single species or mixtures of such species can be used. It can Both one and more epoxy resins A), epoxy resin hardener B), Fillers C), open time extenders D) or rheology additives E) who used the.

Die Herstellung der Beschichtungszusammensetzungen kann auf jede dem Fach mann bekannte Weise erfolgen. Insbesondere können die Komponenten nacheinan der miteinander vermischt werden. Es ist jedoch ebenso möglich, zwei oder mehrere Komponenten zunächst vorzukonfektionieren und in dieser Form mit weiteren Komponenten in Kontakt zu bringen, woraus dann die fertige Beschichtungszu sammensetzung resultiert. Diese letztgenannte Variante gilt insbesondere für Kom ponente F) (= Wasser); Wasser kann auf unterschiedlichste Weise im Zuge der Her stellung der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen in das Gesamt system eingetragen werden; beispielsweise können insbesondere kommerziell ver fügbare Verbindungen der Klassen A) bis E) in wäßriger Angebotsform eingesetzt werden. Wasser kann mit anderen Worten sowohl an sich mit den übrigen obligato risch einzusetzenden Komponenten der Beschichtungszusammensetzung eingetra gen werden, es kann jedoch auch in der Weise eingetragen werden, daß man einzel nen oder allen Komponenten A) bis E) in wäßriger Angebotsform einsetzt; auch eine Kombination beider Wege ist möglich.The preparation of the coating compositions can be in any of the art known manner. In particular, the components can be used one after the other which are mixed together. However, it is also possible to have two or more First pre-assemble components and in this form with others Bringing components into contact, from which the finished coating is then added composition results. This latter variant applies in particular to com component F) (= water); Water can flow in various ways in the course of the process position of the coating compositions according to the invention in the total system can be entered; For example, ver available compounds of classes A) to E) used in aqueous form become. In other words, water can be obligato both in itself with the rest rically used components of the coating composition gene, but it can also be entered in such a way that one NEN or all components A) to E) used in aqueous form; also a combination of both ways is possible.

Die Gew.-%-Angaben für die Komponenten A) bis G) beziehen sich im übrigen stets auf den jeweiligen Wirkstoffgehalt. Wenn beispielsweise eine Beschichtungs zusammensetzung hergestellt wird, indem ein oder mehrere Komponenten in wäßri ger Angebotsform eingesetzt werden, dann ist im Hinblick auf die Charakterisierung der Zusammensetzung der gesamten Beschichtungszusammensetzung für die ein zelnen Komponenten jeweils maßgebend, wieviel Wirksubstanz jeweils vorliegt und nicht, ob im Zuge der Herstellung der Beschichtungszusammensetzung bestimmte Komponenten wasserfrei oder wasserhaltig eingesetzt wurden; der Anteil an Kom ponente F), also Wasser, ergibt sich dementsprechend in jedem Fall als die Summe des in der gesamten Beschichtungszusammensetzung vorhandenen Wassers. The percentages by weight for components A) to G) relate to the rest always on the respective active ingredient content. For example, if a coating composition is prepared by one or more components in aq ger offer form, then with regard to the characterization the composition of the total coating composition for the one individual components determine how much active substance is present and not whether certain in the course of the preparation of the coating composition Components were used anhydrous or containing water; the share of com Component F), i.e. water, is accordingly always the sum of the water present in the entire coating composition.

Wie oben ausgeführt sind im Hinblick auf Komponente A) Umsetzungsprodukte von Bisphenol-A und/oder Bisphenol-F mit Epichlorhydrin ausgenommen. Es sei in diesem Zusammenhang ausdrücklich darauf hingewiesen, daß sich diese Einschrän kung ausschließlich auf die direkten Umsetzungsprodukte von Bisphenol-A und/oder Bisphenol-F mit Epichlorhydrin bezieht. Nicht ausgenommen sind natür lich Folgeprodukte von direkten Umsetzungsprodukten von Bisphenol-A und/oder Bisphenol-F mit Epichlorhydrin, da es sich bei diesen Folgeprodukten um andere Substanzklassen, also chemisch andersartige Verbindungen handelt.As stated above, reaction products are with regard to component A) exempted from bisphenol-A and / or bisphenol-F with epichlorohydrin. It is in expressly pointed out that this restriction only on the direct reaction products of bisphenol-A and / or bisphenol-F relates to epichlorohydrin. Not excluded are natural Lich products of direct reaction products of bisphenol-A and / or Bisphenol-F with epichlorohydrin, as these secondary products are different Substance classes, i.e. chemically different types of compounds.

To component A)

Bei Komponente A) der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen handelt es sich um wasserdispergierbare bei 20°C feste Epoxidharze, wobei Umset zungsprodukte von Bisphenol-A und/oder Bisphenol-F mit Epichlorhydrin als Komponente A) ausgenommen sind.For component A) of the coating compositions according to the invention are water-dispersible epoxy resins solid at 20 ° C, with conversion tion products of bisphenol-A and / or bisphenol-F with epichlorohydrin as Component A) are excluded.

Vorzugsweise setzt man als Komponente A) solche wasserdispergierbaren bei 20°C festen Epoxidharze ein, die in Wasser selbstdispergierend sind. Dabei ist unter dem Begriff "selbstdispergierend" - wie dem Fachmann bekannt - zu verstehen, daß die entsprechenden Verbindungen spontan, also ohne die Zuhilfenahme oder Mit wirkung spezieller Emulgatoren, Dispergatoren und dergleichen, zu Dispersionen bzw. Emulsionen führen, sobald sie mit Wasser in Kontakt gebracht werden.Component A) is preferably used in such a water-dispersible at 20 ° C. solid epoxy resins that are self-dispersing in water. It is under the term "self-dispersing" - as is known to those skilled in the art - to understand that the corresponding connections spontaneously, i.e. without the help or with effect of special emulsifiers, dispersants and the like, to dispersions or emulsions as soon as they are brought into contact with water.

Beispiele für geeignete Verbindungen A) sind Verbindungen, wie sie gemäß der Of fenbarung der WO-A-95/18165 durch Reaktion eines Epoxidharzes mit Mono-, Di-, oder Polyalkylenaminen bzw. gemäß WO-A-96/20970 durch Reaktion eines Epoxidharzes mit polyfunktionellen Phenolen und Amin-Epoxidaddukten entstehen.Examples of suitable compounds A) are compounds as described in the Of Disclosure of WO-A-95/18165 by reaction of an epoxy resin with mono-, di-, or polyalkylene amines or according to WO-A-96/20970 by reaction of a Epoxy resin with polyfunctional phenols and amine-epoxy adducts are formed.

Geeignet als Verbindungen A) sind ebenso die folgenden Verbindungen:
The following compounds are also suitable as compounds A):

- Intermediate Z5, which in the course of the production of the Här type B2) (see below),
- Intermediate Z7, which in the course of the production of the invention Type B3 hardener) occurs (see below).

Als Beispiele für kommerziell verfügbare Verbindungen A) seien die Produkte Waterepoy 1402, Waterepoy 1422, Waterepoy 1450 und Waterepoy 1455 genannt, die von der Firma Cognis Deutschland GmbH (bzw. früher von der Henkel KGaA) bezogen werden können. Hierbei handelt es sich jeweils um wäßrige Angebotsfor men.The products are examples of commercially available compounds A) Waterepoy 1402, Waterepoy 1422, Waterepoy 1450 and Waterepoy 1455, by the company Cognis Deutschland GmbH (or formerly by Henkel KGaA) can be obtained. This is an aqueous offer men.

In einer Ausführungsform setzt man Komponente A) in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-% ein.In one embodiment, component A) is used in an amount of 5 to 30% by weight.

To component B)

Bei Komponente B) der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen handelt es sich um wasserverdünnbare Epoxidharzhärter. Vorzugsweise werden als Komponente B) Verbindungen eingesetzt, die sich von Addukten auf Basis α,β ungesättigter Carbonsäureester und Mono-, Di- oder Polyaminopolyalkylenoxid- Verbindungen ableiten. Vorzugsweise werden die Verbindungen B) ausgewählt aus der Gruppe der unten näher beschriebenen Typen B 1) bis B3).For component B) of the coating compositions according to the invention are water-thinnable epoxy resin hardeners. Preferably as Component B) compounds used, which are derived from adducts based on α, β unsaturated carboxylic acid ester and mono-, di- or polyaminopolyalkylene oxide Derive connections. The compounds B) are preferably selected from the group of types B 1) to B3) described in more detail below.

Härter vom Typ B1) sind dadurch erhältlich, daß man
Type B1 hardeners are obtainable by

a) one or more α, β-unsaturated carboxylic acid esters (I)
R 2 R 3 C = C (R 4 ) COOR 1 (I)
in which the radical R 1 is an aromatic or aliphatic radical with up to 15 carbon atoms, the radicals R 2 , R 3 and R 4 independently of one another are hydrogen, branched or unbranched, aliphatic or aromatic groups each with up to 20 carbon atoms or a group - (CH 2 ) n -COOR 1 , in which R 1 has the meaning given above and n is a number in the range from 0 to 10, in the presence of a transesterification catalyst
b) reacting one or more hydroxy compounds, the compounds (a) and (b) being used in amounts such that the equivalent ratio of the hydroxyl groups in (b) to the ester groups COOR 1 in the α, β-unsaturated carboxylic acid esters (a) is in the range from 1.5: 1 to 10: 1,

das hierbei erhaltene Zwischenprodukt Z1 mitthe intermediate product Z1 obtained with

a) one or more mono-, di- or polyaminopolyalkylene oxide compounds is implemented, with an equivalent ratio of the reactive H atoms to the Amino nitrogen atoms from (c) to the ester groups in the intermediate Z1 sets in the range from 10: 1 to 1:10,

das hierbei erhaltene Zwischenprodukt Z2 anschließend mitthe intermediate product Z2 obtained thereafter with

a) reacting one or more polyepoxides, the ratio of equivalents from oxirane rings in polyepoxide (d) to reactive hydrogen atoms according to (c) used mono-, di- or polyaminopolyalkylene oxide compounds sets a value in the range of 100: 1 and 1.5: 1

und das hierbei erhaltene Zwischenprodukt Z3 anschließend mitand the intermediate product Z3 obtained thereafter with

a) reacting one or more primary and / or secondary amines, wherein the equivalent ratio of oxirane rings in intermediate Z3 to the right active H atoms on the amino nitrogen atoms from (e) to a value in Range from 1: 1.5 to 1:20.

Die erfindungsgemäßen Härter stellen je nach ihrem Molekulargewicht entweder flüssige oder feste Substanzen dar.Depending on their molecular weight, the hardeners according to the invention are either liquid or solid substances.

Der Ausdruck "Äquivalentverhältnis" ist dem Fachmann geläufig. Der grundlegende Gedanke hinter dem Begriff des Äquivalents ist der, daß man für jede an einer Re aktion beteiligten Substanz die an der angestrebten Reaktion beteiligten reaktiven Gruppen betrachtet. Durch die Angabe eines Äquivalentverhältnisses drückt man dann aus, in welchem Zahlenverhältnis die Gesamtheit der reaktiven Gruppen der eingesetzten Verbindungen (x) und (y) zueinander stehen. Dabei ist darauf zu ach ten, daß unter einer reaktiven Gruppe die kleinstmögliche reaktionsfähige Gruppe zu verstehen ist - der Begriff der reaktiven Gruppe ist also nicht deckungsgleich mit dem Begriff der funktionellen Gruppe. Bei H-aciden Verbindungen bedeutet das etwa, daß zwar OH-Gruppen oder NH-Gruppen solche reaktiven Gruppen darstel len, nicht aber NH₂-Gruppen, bei denen zwei reaktive H-Atome am selben Stick stoffatom sitzen. Hier werden sinnvollerweise innerhalb der funktionellen Gruppe NH₂ die beiden Wasserstoffatome als reaktive Gruppe betrachtet, so daß die funk tionelle Gruppe NH₂ zwei reaktive Gruppen, nämlich die Wasserstoffatome, auf weist.The term "equivalent ratio" is familiar to the person skilled in the art. The basic idea behind the concept of the equivalent is that for each substance involved in a reaction one looks at the reactive groups involved in the desired reaction. By specifying an equivalent ratio, one expresses the numerical ratio in which the total of the reactive groups of the compounds (x) and (y) used are to one another. It is important to ensure that a reactive group is the smallest possible reactive group - the concept of the reactive group is therefore not congruent with the concept of the functional group. In the case of H-acidic compounds this means, for example, that OH groups or NH groups represent such reactive groups, but not NH ₂ groups in which two reactive H atoms are located on the same nitrogen atom. Here, the two hydrogen atoms are usefully considered as a reactive group within the functional group NH ₂ , so that the functional group NH _{2 has} two reactive groups, namely the hydrogen atoms.

In einer Ausführungsform setzt man die Zwischenverbindung Z1 und die Verbin dung (c) in solchen Mengen ein, daß das Äquivalentverhältnis der reaktiven H- Atome an den Aminostickstoffatomen von (c) zu den Estergruppen in der Zwi schenverbindung Z1 im Bereich von 4 : 1 bis 1 : 4 und insbesondere von 2,5 : 1 bis 1,5 : 1 liegt.In one embodiment, the intermediate connection Z1 and the connector are set (c) in amounts such that the equivalent ratio of the reactive H- Atoms on the amino nitrogen atoms from (c) to the ester groups in the intermediate connection Z1 in the range from 4: 1 to 1: 4 and in particular from 2.5: 1 to 1.5: 1.

In einer Ausführungsform stellt man das Äquivalentverhältnis von Oxiranringen in Polyepoxid (d) zu reaktiven Wasserstoffatomen der gemäß (c) eingesetzten Mono-, Di- oder Polyaminopolyalkylenoxid-Verbindungen auf einen Wert im Bereich von 50 : 1 bis 10 : 1 ein.In one embodiment, the equivalent ratio of oxirane rings is set in Polyepoxide (d) to reactive hydrogen atoms of the mono-, Di- or polyaminopolyalkylene oxide compounds to a value in the range of 50: 1 to 10: 1.

Beispiele für die erfindungsgemäß einzusetzenden α,β-ungesättigten Carbonsäu reester (a) der oben genannten Struktur (I) sind Acrylsäuremethylester, Acrylsäu reethylester, Maleinsäuredimethylester, Maleinsäurediethylester, Fumarsäure dimethylester, Fumarsäurediethylester, Itaconsäuredimethylester, Itaconsäuredie thylester. Besonders bevorzugt sind dabei als Verbindungen (a) Maleinsäuredialky lester, insbesondere Maleinsäurediethylester und Maleinsäuredimethylester.Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid to be used according to the invention reester (a) of the above structure (I) are methyl acrylate, acrylic acid reethylester, dimethyl maleate, diethyl maleate, fumaric acid dimethyl ester, fumaric acid diethyl ester, itaconic acid dimethyl ester, itaconic acid die thylester. Particularly preferred compounds (a) are maleic dialkyls esters, especially diethyl maleate and dimethyl maleate.

Die Hydroxyverbindungen (b) können aliphatisch oder aromatisch sein. Die Ver bindungen (b) sollten inert gegenüber Umesterungskatalysatoren sein.The hydroxy compounds (b) can be aliphatic or aromatic. The Ver bonds (b) should be inert to transesterification catalysts.

Beispiele für geeignete aromatische Verbindungen (b) sind: Resorcin, Hydro chinon, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A), Isomerengemische des Dihydroxydiphenylmethans (Bisphenol F), Tetrabrombisphenol A, 4,4'-dihydroxy diphenylcyclohexan, 4,4'-dihydroxy-3,3-dimethyldiphenylpropan, 4,4'- Dihydroxydiphenyl, 4,4'-Dihydroxy-benzophenol, Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,1- ethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,1-isobutan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(4- hydroxyphenyl)-ether, Bis-(4-hydroxy-phenyl)-sulfon u. a. sowie die Chlorierungs- und Bromierungsprodukte der vorstehend genannten Verbindungen. Bisphenol A ist als aromatische Verbindung (b) bevorzugt.Examples of suitable aromatic compounds (b) are: resorcinol, hydro quinone, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), mixtures of isomers of Dihydroxydiphenylmethane (bisphenol F), tetrabromobisphenol A, 4,4'-dihydroxy diphenylcyclohexane, 4,4'-dihydroxy-3,3-dimethyldiphenylpropane, 4,4'- Dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxy-benzophenol, bis- (4-hydroxyphenyl) -1,1- ethane, bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-isobutane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4- hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like. a. as well as the chlorination and bromination products of the above compounds. Bisphenol A is preferred as aromatic compound (b).

In einer bevorzugten Ausführungsform wählt man die Hydroxyverbindungen (b) aus der Klasse der Fettalkohole, Alkandiole und Polyetherdiole. Gewünschtenfalls kön nen diese Verbindungen auch alkoxyliert sein.In a preferred embodiment, the hydroxy compounds (b) are selected the class of fatty alcohols, alkane diols and polyether diols. If desired, NEN these compounds can also be alkoxylated.

Bei den Fettalkoholen handelt es sich um primäre Alkohole mit 6 bis 36 C- Atomen, die gesättigt oder olefinisch ungesättigt sein können. Beispiele für geeig nete Fettalkohole sind Hexanol, Heptanol, Octanol, Pelargonalkohol, Decanol, Un decanol, Laurylalkohol, Tridecanol, Myristinalkohol, Pentadecanol, Palmitylalko hol, Heptadecanol, Stearylalkohol, Nonadecanol, Arachidylalkohol, Heneicosanol, Behenylalkohol, Tricosanol, Lignocerylalkohol, 10-Undecanol, Oleylalkohol, Elai dylalkohol, Ricinolalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Gadoleylalkohol, Arachidonalkohol, Erucaalkohol, Brassidylalkohol. The fatty alcohols are primary alcohols with 6 to 36 C- Atoms that can be saturated or olefinically unsaturated. Examples of suitable nete fatty alcohols are hexanol, heptanol, octanol, pelargon alcohol, decanol, Un decanol, lauryl alcohol, tridecanol, myristic alcohol, pentadecanol, palmityl alcohol hol, heptadecanol, stearyl alcohol, nonadecanol, arachidyl alcohol, heneicosanol, Behenyl alcohol, tricosanol, lignoceryl alcohol, 10-undecanol, oleyl alcohol, Elai dyl alcohol, ricinol alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, gadoleyl alcohol, Arachidone alcohol, eruca alcohol, brassidyl alcohol.

Bei den Alkandiolen handelt es sich um Verbindungen der allgemeinen Struktur HOCH₂-R⁵-CH₂OH, worin der Rest R⁵ ein hydrophober Kohlenwasserstoffrest ist, der gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein kann und gegebenen falls auch aromatische Strukturelemente enthalten kann. Beispiele sind 1,6- Hexandiol, 1,7-Heptandiol und 1,8-Octandiol, ferner Polyoxytetramethylendiole - auch als Polytetrahydrofurane bekannt - sowie die sogenannten Dimerdiole. Die Dimerdiole sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung ganz besonders bevorzugt.The alkanediols are compounds of the general structure HOCH ₂ -R ⁵ -CH ₂ OH, in which the radical R ^{5 is} a hydrophobic hydrocarbon radical which can be saturated or unsaturated, straight-chain or branched and, if appropriate, can also contain aromatic structural elements. Examples are 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol and 1,8-octanediol, also polyoxytetramethylene diols - also known as polytetrahydrofurans - and the so-called dimer diols. The dimer diols are very particularly preferred in the context of the present invention.

Dimerdiole sind seit langem bekannte und im Handel erhältliche Verbindungen, die beispielsweise durch Reduktion von Dimerfettsäureestern gewonnen werden. Die diesen Dimerfettsäureestern zu Grunde liegenden Dimerfettsäuren sind Carbonsäu ren, die durch Oligomerisierung ungesättigter Carbonsäuren, in der Regel Fettsäuren wie Ölsäure, Linolsäure, Erucasäure und dergleichen, zugänglich sind. Üblicherwei se erfolgt die Oligomerisierung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Kataly sators aus etwa Tonerde. Die dabei erhaltenen Substanzen - Dimerfettsäuren techni scher Qualität - stellen Gemische dar, wobei die Dimerisierungsprodukte überwie gen. Jedoch sind auch geringe Anteile höherer Oligomerer, insbesondere die Tri merfettsäuren, enthalten. Dimerfettsäuren sind handelsübliche Produkte und werden in verschiedenen Zusammensetzungen und Qualitäten angeboten. Zu Dimerfettsäu ren existiert eine reichhaltige Literatur. Beispielhaft seien hier folgende Artikel zi tiert: Fette & Öle 26 (1994), Seiten 47-51; Speciality Chemicals 1984 (Mai-Heft), Seiten 17, 18, 22-24. Dimerdiole sind in der Fachwelt gut bekannt. Beispielhaft sei hierzu auf einen jüngeren Artikel verwiesen, in dem unter anderem Herstellung, Struktur und Chemie der Dimerdiole behandelt werden: Fat Sci. Technol. 95 (1993) Nr. 3, Seiten 91-94. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind diejenigen Dimerdiole bevorzugt, die einen Dimergehalt von mindestens 50% und insbesonde re 75% aufweisen und bei denen die Zahl der C-Atome pro Dimermolekül überwie gend im Bereich von 36 bis 44 liegt. Dimer diols have long been known and commercially available compounds that can be obtained, for example, by reducing dimer fatty acid esters. The These dimer fatty acid esters on which dimer fatty acids are based are carboxylic acid ren, by oligomerization of unsaturated carboxylic acids, usually fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, erucic acid and the like. Usually The oligomerization takes place at elevated temperature in the presence of a catalyst sator made of alumina. The substances obtained - technical dimer fatty acids sher quality - represent mixtures, whereby the dimerization products predominated However, small proportions of higher oligomers, especially the tri mer fatty acids. Dimer fatty acids are and are commercially available products offered in different compositions and qualities. To dimer fatty acid There is a wealth of literature. The following articles are examples here animals: Fette & Öle 26 (1994), pages 47-51; Specialty Chemicals 1984 (May issue), Pages 17, 18, 22-24. Dimer diols are well known in the art. Be exemplary refer to a more recent article in which, among other things, manufacturing, Structure and chemistry of the dimer diols are treated: Fat Sci. Technol. 95 (1993) No. 3, pages 91-94. Within the scope of the present invention are those Dimer diols preferred, which have a dimer content of at least 50% and in particular re have 75% and in which the number of carbon atoms per dimer molecule predominated ranging from 36 to 44.

Unter Polyetherdiolen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Diole der allgemeinen Struktur HOCH₂-R⁶-CH₂OH verstanden, worin der Rest R⁶ ein hy drophober Kohlenwasserstoffrest ist, der gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein kann und gegebenenfalls auch aromatische Strukturelemente enthal ten kann und bei dem zwingend ein oder mehrere CH₂-Einheiten jeweils durch ein Sauerstoffatom ersetzt sind.In the context of the present invention, polyether diols are understood to mean diols of the general structure HOCH ₂ -R ⁶ -CH ₂ OH, in which the radical R ^{6 is} a hydrophobic hydrocarbon radical which can be saturated or unsaturated, straight-chain or branched and optionally also contain aromatic structural elements ten and in which one or more CH ₂ units are each replaced by an oxygen atom.

Eine besonders attraktive Klasse von Polyetherdiolen ist durch Alkoxylierung von Alkandiolen wie 1,2-Ethandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,3- Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol und 1,8-Octandiol, Po lyoxytetramethylendiolen (Polytetrahydrofuranen) und Dimerdiolen zugänglich. Bei der Herstellung dieser alkoxylierten Diole geht man üblicherweise wie folgt vor: In einem ersten Schritt bringt man das gewünschte Diol mit Ethylenoxid und/oder Pro pylenoxid in Kontakt und setzt dieses Gemisch in Gegenwart eines alkalischen Ka talysators und Temperaturen im Bereich von 20 bis 200°C um. Auf diese Weise werden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) an das eingesetzte Diol erhalten. Bei den Additionsprodukten handelt es sich mithin um EO-Addukte oder um PO-Addukte oder um EO/PO-Addukte an das jeweilige Diol; bei den EO/PO-Addukten kann dabei die Anlagerung von EO und PO statistisch oder blockweise erfolgen.A particularly attractive class of polyether diols is the alkoxylation of Alkane diols such as 1,2-ethanediol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3- Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol and 1,8-octanediol, Po lyoxytetramethylene diols (polytetrahydrofurans) and dimer diols. At The preparation of these alkoxylated diols is usually carried out as follows: In a first step brings the desired diol with ethylene oxide and / or Pro pylene oxide in contact and sets this mixture in the presence of an alkaline Ka talysators and temperatures in the range of 20 to 200 ° C around. In this way are addition products of ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) receive the diol used. The addition products are therefore EO adducts or PO adducts or EO / PO adducts to the respective diol; in the case of the EO / PO adducts, the addition of EO and PO can be statistical or in blocks.

Als Umesterungskatalysatoren kommen für die Umsetzung der Verbindungen (a) und (b) an sich alle dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten Umeste rungskatalysatoren in Frage. Beispiele für geeignete Katalysatoren sind Natrium methylat, Dibutylzinndiacetat, Tetraisopropylorthotitanat. Die Katalysatoren können nach der Umesterung gewünschtenfalls deaktiviert werden, dies ist jedoch nicht zwingend erforderlich. Transesterification catalysts used for the reaction of compounds (a) and (b) all residues known per se to the person skilled in the art from the prior art tion catalysts in question. Examples of suitable catalysts are sodium methylate, dibutyltin diacetate, tetraisopropyl orthotitanate. The catalysts can be deactivated after the transesterification if desired, but this is not absolutely necessary.

Als Aminokomponenten (c) dienen Mono-, Di- oder Polyaminopolyalkylenoxid- Verbindungen. Darunter ist zu verstehen, daß diese Verbindungen einerseits ein, zwei oder mehrere Amino-Funktionen (NH- bzw. NH₂-Funktionen), andererseits Alkylenoxid-Bausteine enthalten. Bei den letztgenannten Bausteinen handelt es sich insbesondere um Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, wobei Ethylenoxid und Propylenoxid besonders bevorzugt sind. Die Verbindungen (c) sind zumindest teilweise bei 20°C in Wasser lösliche Substanzen.Mono-, di- or polyaminopolyalkylene oxide compounds serve as amino components (c). This means that these compounds contain on the one hand one, two or more amino functions (NH or NH ₂ functions) and on the other hand contain alkylene oxide units. The last-mentioned building blocks are in particular ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide being particularly preferred. The compounds (c) are at least partially water-soluble substances at 20 ° C.

Die Herstellung der Verbindungen (c) ist aus dem Stand der Technik bekannt und schließt die Umsetzung von Hydroxylgruppen-enthaltenden Verbindungen mit Al kylenoxiden ein, nebst anschließender Umwandlung der resultierenden terminalen Hydroxylgruppen in Aminogruppen.The preparation of the compounds (c) is known from the prior art and includes the reaction of hydroxyl group-containing compounds with Al kylene oxides, along with subsequent conversion of the resulting terminal Hydroxyl groups in amino groups.

Bezüglich der Umsetzung von Hydroxylgruppen-enthaltenden Verbindungen mit Alkylenoxiden sind die Ethoxylierung und die Propoxylierung von besonderer Be deutung. Hierbei geht man üblicherweise wie folgt vor: In einem ersten Schritt bringt man die gewünschte Hydroxylgruppen-enthaltenden Verbindungen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid in Kontakt und setzt dieses Gemisch in Gegen wart eines alkalischen Katalysators und Temperaturen im Bereich von 20 bis 200°C um. Auf diese Weise werden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) erhalten. Bei den Additionsprodukten handelt es sich vorzugs weise um EO-Addukte oder um PO-Addukte oder um EO/PO-Addukte an die je weilige Hydroxylgruppen-enthaltenden Verbindung; bei den EO/PO-Addukten kann dabei die Anlagerung von EO und PO statistisch oder blockweise erfolgen.Regarding the reaction of compounds containing hydroxyl groups with Alkylene oxides are the ethoxylation and propoxylation of particular Be interpretation. This is usually done as follows: In a first step bring the desired hydroxyl group-containing compounds Ethylene oxide and / or propylene oxide in contact and counter this mixture were an alkaline catalyst and temperatures in the range of 20 to 200 ° C. around. In this way, adducts of ethylene oxide (EO) and / or Obtain propylene oxide (PO). The addition products are preferred wise around EO adducts or around PO adducts or around EO / PO adducts some hydroxyl group-containing compound; with the EO / PO adducts the EO and PO are added statistically or in blocks.

In einer Ausführungsform setzt man als Verbindungen (c) Substanzen der allgemei nen Struktur R⁸-O-R⁹-CH₂CH(R¹⁰)-NH₂ ein. Darin bedeuten:
In one embodiment, compounds (c) of substances of the general structure R ⁸ -OR ⁹ -CH ₂ CH (R ¹⁰ ) -NH _{2 are used} . Where:

- R 8 is a monovalent organic group with 1-12 C atoms, which can be aliphatic, cycloaliphatic or aromatic
- R 9 is a polyoxyalkylene group which is composed of 5-200 polyoxyalkylene units, in particular special EO and / or PO units
- R 10 is hydrogen or an aliphatic radical with up to 4 carbon atoms.

Besonders geeignete Vertreter der Verbindungen (c) sind im Rahmen der vorliegen den Erfindung die dem Fachmann bekannten "Jeffamine", bei denen es sich um handelsübliche Substanzen handelt. Beispielhaft sei hier "Jeffamin 2070" genannt, das nach Angaben der Firma Texaco durch Umsetzung von Methanol mit Ethylen oxid und Propylenoxid nebst Umwandlung der terminalen Hydroxylgruppen des zunächst erhaltenen Zwischenproduktes in Amingruppen hergestellt wird (verglei che WO 96/20971, Seite 10, Zeilen 12-15).Particularly suitable representatives of the compounds (c) are available in the context of the the invention the "Jeffamine" known to those skilled in the art, which are commercially available substances. An example is "Jeffamin 2070", according to Texaco, by reacting methanol with ethylene oxide and propylene oxide with conversion of the terminal hydroxyl groups of the initially obtained intermediate is produced in amine groups (compare che WO 96/20971, page 10, lines 12-15).

Die Verbindungen (c) haben vorzugsweise mittlere Molekulargewichte (Zahlen mittel; Mn) im Bereich von 148 bis 5000, insbesondere zwischen 400 und 2000.The compounds (c) preferably have average molecular weights (numbers medium; Mn) in the range from 148 to 5000, in particular between 400 and 2000.

Bei den Epoxidverbindungen (d) handelt es sich um Polyepoxide mit im Mittel mindestens zwei Epoxidgruppen pro Molekül. Diese Epoxidverbindungen können dabei sowohl gesättigt als auch ungesättigt sowie aliphatisch, cycloaliphatisch, aro matisch oder heterocyclisch sein und auch Hydroxylgruppen aufweisen. Sie können weiterhin solche Substituenten enthalten, die unter den Mischungs- und Reaktions bedingungen keine störenden Nebenreaktionen verursachen, beispielsweise Alkyl- oder Arylsubstituenten, Ethergruppierungen und ähnliche. Vorzugsweise handelt es sich bei diesen Epoxidverbindungen um Polyglycidylether auf der Basis von mehr wertigen, vorzugsweise zweiwertigen Alkoholen, Phenolen Hydrierungsprodukten dieser Phenole und/oder von Novolacken (Umsetzungsprodukte von ein- oder mehrwehrtigen Phenolen mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd in Gegenwart saurer Katalysatoren). Die Epoxidäquivalentgewichte dieser Epoxidverbindungen liegen vorzugsweise zwischen 160 und 500, insbesondere zwischen 170 und 250. The epoxy compounds (d) are polyepoxides with an average at least two epoxy groups per molecule. These epoxy compounds can both saturated and unsaturated and aliphatic, cycloaliphatic, aro Matic or heterocyclic and also have hydroxyl groups. You can continue to contain such substituents that are included in the mixture and reaction conditions do not cause disturbing side reactions, for example alkyl or aryl substituents, ether groups and the like. It is preferably these epoxy compounds are polyglycidyl ethers based on more valuable, preferably dihydric alcohols, phenols hydrogenation products of these phenols and / or of novolaks (reaction products of one or polyphenols with aldehydes, especially formaldehyde in the presence acid catalysts). The epoxy equivalent weights of these epoxy compounds are preferably between 160 and 500, in particular between 170 and 250.

Das Epoxidäquivalentgewicht einer Substanz ist dabei als diejenige Menge der Sub stanz (in Gramm) definiert, welche 1 mol Oxiranringe enthält.The epoxy equivalent weight of a substance is the amount of the sub punch (in grams), which contains 1 mol of oxirane rings.

Als mehrwertige Phenole kommen vorzugsweise folgende Verbindungen in Frage: Resorcin, Hydrochinon, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A), Isome rengemische des Dihydroxydiphenylmethans (Bisphenol F), Tetrabrombisphenol A, 4,4'-dihydroxydiphenylcyclohexan, 4,4'-dihydroxy-3,3-dimethyldiphenylpropan, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 4,4'-Dihydroxy-benzophenol, Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,1- ethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-1,1-isobutan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(4- hydroxyphenyl)-ether, Bis-(4-hydroxy-phenyl)-sulfon u. a. sowie die Chlorierungs- und Bromierungsprodukte der vorstehend genannten Verbindungen; Bisphenol A ist dabei ganz besonderes bevorzugt.
The following compounds are preferably suitable as polyvalent phenols: resorcinol, hydroquinone, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), isomeric mixtures of dihydroxydiphenylmethane (bisphenol F), tetrabromobisphenol A, 4,4'-dihydroxydiphenylcyclohexane, 4,4'-dihydroxy-3,3-dimethyldiphenylpropane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxy-benzophenol, bis- (4-hydroxyphenyl) -1,1-ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) -1,1-isobutane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and others, and the chlorination and bromination products of the above-mentioned compounds; Bisphenol A is particularly preferred.

Auch die Polyglycidylether von mehrwertigen Alkoholen sind als Verbindungen (d) geeignet. Als Beispiele derartiger mehrwertiger Alkohole seien Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Polyoxypropylenglykole (n = 1-20), 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butylenglykol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2,6-Hexantriol, Glycerin und Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-2,2-propan genannt.The polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols are also compounds (d) suitable. Examples of such polyhydric alcohols are ethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, polyoxypropylene glycols (n = 1-20), 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, Called 1,2,6-hexanetriol, glycerol and bis (4-hydroxycyclohexyl) -2,2-propane.

Es können auch Polyglycidylether von Polycarbonsäuren als Verbindungen (d) ver wendet werden, die man durch die Umsetzung von Epichlorhydrin oder ähnlichen Epoxyverbindungen mit einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäure, wie Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Glutarsäure, Phthal säure, Terephthalsäure, Hexahydrophthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure und dimerisierte Linolensäure, erhält. Beispiele sind Adipinsäurediglycidylester, Phthalsäurediglycidylester und Hexahydrophthalsäurediglycidylester.Polyglycidyl ethers of polycarboxylic acids can also be used as compounds (d) be applied by the implementation of epichlorohydrin or the like Epoxy compounds with an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic Polycarboxylic acid such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid, phthal acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and dimerized linolenic acid. Examples are diglycidyl adipate, Diglycidyl phthalate and diglycidyl hexahydrophthalate.

Eine ausführliche Aufzählung geeigneter Epoxidverbindungen (d) findet sich in:
A detailed list of suitable epoxy compounds (d) can be found in:

- A. M. Paquin, Handbook "Epoxy Compounds and Epoxy Resins", Sprin ger publishing house, Berlin 1958, chapter V, pages 308 to 461; further in:
- Lee, Neville "Handbook of Epoxy Resins", 1967, Chapter 2, pages 2-1 to 2-33.

Es können auch Mischungen von mehreren Epoxidverbindungen (d) verwendet werden.Mixtures of several epoxy compounds (d) can also be used become.

Als Amine (e) kommen im Rahmen der vorliegenden Erfindung primäre und/oder sekundäre Amine zum Einsatz. Vorzugsweise setzt man als Amine (e) Polyamine mit mindestens zwei Stickstoffatomen und mindestens zwei aktiven Amino- Wasserstoffatomen pro Molekül ein. Es können aliphatische, aromatische, alipha tisch-aromatische, cycloaliphatische und heterocyclische Di- und Polyamine benutzt werden.Within the scope of the present invention, primary and / or secondary amines are used. Polyamines are preferably used as amines with at least two nitrogen atoms and at least two active amino Hydrogen atoms per molecule. It can be aliphatic, aromatic, aliphatic table-aromatic, cycloaliphatic and heterocyclic di- and polyamines used become.

Beispiele für geeignete Amine (e) sind: Polyethylenamine (Ethylendiamin, Diethy lentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, usw.), 1,2-Propylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 1,4-Butandiamin, 1,5-Pentandiamin, 1,3-Pentandiamin, 1,6- Hexandiamin, 3,3,5-Trimethyl-1,6-hexandiamin, 3,5,5-Trimethyl-1,6-hexandiamin, 2-Methyl-1,5-pentandiamin, Bis(3-aminopropyl)amin, N,N'-Bis(3-aminopropyl)- 1,2-ethandiamin, N-(3-aminopropyl)-1,2-ethandiamin, 1,2-diaminocyclohexan, 1,3- Diaminocyclohexan, 1,4-Diaminocyclohexan, Aminoethylpiperazine, die Po ly(alkylenoxid)diamine und Triamine (wie z. B. Jeffamine D-230, Jeffamine D-400, Jeffamine D-2000, Jeffamine D-4000, Jeffamine T-403, Jeffamine EDR-148, Jeff amine EDR-192, Jeffamine C-346, Jeffamine ED-600, Jeffamine ED-900, Jeffamine ED-2001), meta-Xylylendiamin, Phenylendiamin, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, Toluoldiamin, Isophorondiamin, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan, 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan, 2,4'-Diaminodicyclohexylmethan, die Mischung der über eine Methylenbrücke verknüpften Poly(cyclohexyl-aromischen)amine (auch als MBPCAA bekannt) und Polyaminoamide.Examples of suitable amines (e) are: polyethylene amines (ethylenediamine, Diethy lentriamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, etc.), 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, 1,4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,3-pentanediamine, 1,6- Hexanediamine, 3,3,5-trimethyl-1,6-hexanediamine, 3,5,5-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, bis (3-aminopropyl) amine, N, N'-bis (3-aminopropyl) - 1,2-ethanediamine, N- (3-aminopropyl) -1,2-ethanediamine, 1,2-diaminocyclohexane, 1,3- Diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, aminoethylpiperazines, the Po ly (alkylene oxide) diamines and triamines (such as Jeffamine D-230, Jeffamine D-400, Jeffamine D-2000, Jeffamine D-4000, Jeffamine T-403, Jeffamine EDR-148, Jeff amine EDR-192, Jeffamine C-346, Jeffamine ED-600, Jeffamine ED-900, Jeffamine ED-2001), meta-xylylenediamine, phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, Toluenediamine, isophoronediamine, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 2,4'-diaminodicyclohexylmethane, the mixture of the poly (cyclohexyl aromatic) amines linked via a methylene bridge (also known as MBPCAA) and polyaminoamides.

Des weiteren kommen als Verbindungen (e) auch die Reaktionsprodukte der Um setzung der gerade genannten Amine mit den oben beschriebenen α,β-ungesättigten Carbonsäureestern (a) in Frage, ferner die Reaktionsprodukte der Umsetzung gerade genannten Amine mit den oben beschriebenen Polyepoxidverbindungen (d).Furthermore, the reaction products of Um also come as compounds (e) setting of the amines just mentioned with the above-described α, β-unsaturated Carboxylic acid esters (a) in question, also the reaction products of the reaction Amines mentioned with the polyepoxide compounds (d) described above.

Härter vom Typ B2) sind dadurch erhältlich, daß man
Type B2 hardeners are obtainable by:

a) one or more α, β-unsaturated carboxylic acid esters (I)
R 2 R 3 C = C (R 4 ) COOR 1 (I)
in which the radical R 1 is an aromatic or aliphatic radical with up to 15 carbon atoms, the radicals R 2 , R 3 and R 4 independently of one another are hydrogen, branched or unbranched, aliphatic or aromatic groups each with up to 20 carbon atoms or a group - (CH 2 ) n -COOR 1 , in which R 1 has the meaning given above and n is a number in the range from 0 to 10, with
b) reacting one or more mono-, di- or polyaminopolyalkylene oxide compounds, the compounds (a) and (c) being used in amounts such that the equivalent ratio of the reactive H atoms to the amino nitrogen atoms of (c) to that with respect to the C = C double bond in the carboxylic acid esters (a) represented by the group COOR 1 α, β-positioned in the formula (I), is in the range from 10: 1 to 1:10,

das hierbei erhaltene Zwischenprodukt Z4 anschließend mit
the intermediate product Z4 obtained thereafter with

und das hierbei erhaltene Zwischenprodukt Z5 anschließend mit
and the intermediate product Z5 obtained with it

a) reacting one or more primary and / or secondary amines, wherein the equivalent ratio of oxirane rings in intermediate Z5 to the right active H atoms on the amino nitrogen atoms from (e) to a value in Range from 1: 1.5 to 1:20.

Für die Substanzen (a) sowie die Substanzen (c) bis (e) gilt ansonsten das oben - für Härter vom Typ B1) - Gesagte.The same applies to substances (a) and substances (c) to (e) above - for Type B1 hardener - said.

Härter vom Typ B3) sind dadurch erhältlich, daß man
Type B3 hardeners are obtainable by:

1. one or more α, β-unsaturated carboxylic acid esters (I)
R 2 R 3 C = C (R 4 ) COOR 1 (I)
in which the radical R 1 is an aromatic or aliphatic radical with up to 15 carbon atoms, the radicals R 2 , R 3 and R 4 independently of one another are hydrogen, branched or unbranched, aliphatic or aromatic groups each with up to 20 carbon atoms or a group - (CH 2 ) n -COOR 1 , in which R 1 has the meaning given above and n is a number in the range from 0 to 10, with
2. one or more mono-, di- or polyaminopolyalkylene oxide compounds, the compounds (a) and (c) being used in such amounts that the equivalent ratio of the reactive H atoms to the amino nitrogen atoms of (c) to that with respect to the C = C double bond in the carboxylic acid esters (a) represented by the group COOR 1 α, β-positioned in the formula (I), is in the range from 10: 1 to 1:10,

das dabei zunächst erhaltene Zwischenprodukt Z4 anschließend mit
the intermediate product Z4 initially obtained thereafter with

a) reacting one or more polyhydroxy compounds, the equiva Elemental ratio of ester groups in intermediate compound Z4 to hydroxyl groups in polyhydroxy compound (g) to a value in the range from 1: 1.1 to 1:10 sets

und das hierbei erhaltene Zwischenprodukt Z6 anschließend mit
and the intermediate product Z6 obtained thereafter with

a) reacting one or more polyepoxides, the ratio of equivalents from oxirane rings in polyepoxide (d) to hydroxyl groups in intermediate Z6 to a value in the range of 1.5: 1 and 6: 1

und das hierbei erhaltene Zwischenprodukt Z7 anschließend mit
and the intermediate product Z7 obtained thereafter with

a) reacting one or more primary and / or secondary amines, wherein the equivalent ratio of oxirane rings in intermediate Z7 to the right active H atoms on the amino nitrogen atoms from (e) to a value in Range from 1: 1.5 to 1:20.

Für die Substanzen (a) und die Substanzen (c) bis (e) gilt ansonsten das oben - für Härter vom Typ B1) - Gesagte.The same applies to substances (a) and substances (c) to (e) above - for Type B1 hardener - said.

Die Polyhydroxyverbindungen (g) können aliphatisch oder aromatisch sein. In einer Ausführungsform wählt man die Polyhydroxyverbindungen (g) aus der Klasse spe zieller aliphatischer Diole und zwar der Alkandiole - insbesondere der Dimerdiole - Polyetherdiole und Polyesterdiole. Für die Alkandiole - einschließlich der Dimer diole - und die Polyetherdiole gilt das oben - für Härter vom Typ B1) in Bezug auf Komponente (b) - Gesagte. Für die Polyesterdiole gilt folgendes: Unter Polyester diolen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Diole der allgemeinen Struktur HOCH₂-R⁷-CH₂OH verstanden, worin der Rest R⁷ ein hydrophober Kohlenwasserstoffrest ist, der gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein kann und gegebenenfalls auch aromatische Strukturelemente enthalten kann und bei dem zwingend ein oder mehrere CH₂-Einheiten jeweils durch eine COO- Einheit ersetzt sind. Zur Herstellung werden üblicherweise difunktionelle Polyole mit Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden umgesetzt. Häufig verwendete Polyole sind Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol. Übliche Dicar bonsäuren sind Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid. Besonders be vorzugt sind dabei 1,6-Hexandiol-Adipinsäurepolyester.The polyhydroxy compounds (g) can be aliphatic or aromatic. In one embodiment, the polyhydroxy compounds (g) are selected from the class of special aliphatic diols, specifically the alkane diols - in particular the dimer diols - polyether diols and polyester diols. For the alkane diols - including the dimer diols - and the polyether diols, the above applies - for hardeners of type B1) in relation to component (b) - what has been said. The following applies to the polyester diols: Within the scope of the present invention, polyester diols are understood to mean diols of the general structure HOCH ₂ -R ⁷ -CH ₂ OH, in which the radical R ^{7 is} a hydrophobic hydrocarbon radical which can be saturated or unsaturated, straight-chain or branched and optionally also contain aromatic structural elements and in which one or more CH ₂ units are in each case replaced by a COO unit. For the preparation, difunctional polyols are usually reacted with dicarboxylic acids or their anhydrides. Commonly used polyols are ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol. Common dicarboxylic acids are succinic acid, adipic acid, phthalic anhydride. 1,6-Hexanediol adipic acid polyesters are particularly preferred.

In einer Ausführungsform setzt man Komponente B) in einer Menge von 5 bis 25 Gew.-% ein.In one embodiment, component B) is used in an amount of 5 to 25% by weight.

To component C)

Bei Komponente C) der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen handelt es sich um Füllstoffe.For component C) of the coating compositions according to the invention are fillers.

Füllstoffe dienen zur Verbilligung der Basisrezeptur sowie zur Erzielung spezieller Oberflächeneffekte.Fillers serve to reduce the cost of the basic formulation and to achieve special ones Surface effects.

Die Kombination der Füllstoffe hat einen entscheidenden Einfluß auf die Lagerstabi lität sowie auf die chemische Beständigkeit der fertigen Beschichtung. Naturgemäß zeigen Calciumcarbonate bei dieser Anwendung geringere chemische Stabilitäten gegen sauer reagierende Chemikalien.The combination of the fillers has a decisive influence on the storage stability quality and the chemical resistance of the finished coating. Naturally calcium carbonates show lower chemical stabilities in this application against acidic chemicals.

Sand, ein wichtiger Füllstoff zur Erzielung der notwendigen Schichtstärken, schei det aufgrund seiner groben Teilchenstruktur, im Vergleich zu herkömmlichen Füll stoffen, als alleiniges Füllmaterial aus. Die Kombination mit anderen inerten Zu schlagsstoffen reduziert dieses Verhalten nur zu einem geringen Anteil, kann das schlechte Absetzverhalten aber nicht kompensieren, wenn gute Applikationseigen schaften gleichzeitig beibehalten werden sollen. Der Einsatz der Füllstoffe ist aber unverzichtbar um besondere Oberflächeneffekte zu erzielen. Der Glanzgrad und der Preis einer Beschichtung sowie die schon erwähnte chemische Beständigkeit sind abhängige Faktoren, die an den Einsatz einer richtigen Füllstoffkombination gebun den sind. Sand, an important filler to achieve the necessary layer thicknesses, shit det due to its coarse particle structure, compared to conventional filling substances, as the sole filling material. The combination with other inert additives Impact substances only reduce this behavior to a small extent, that can but do not compensate for poor settling behavior if the application is good should be maintained at the same time. The use of fillers is however indispensable to achieve special surface effects. The gloss level and the Price of a coating as well as the chemical resistance already mentioned dependent factors that depend on the use of the right filler combination they are.

Die zum Einsatz kommenden Füllstoffe sind von unterschiedlicher chemischer Na tur. Es können beispielsweise Bariumsulfate, Quarzmehle, Aluminiumsilikate, na türliche oder synthetische Calciumcarbonate, Silikate, Calciumsulfat, Talkum, Kao lin, Glimmer, Feldspat, Metalle und Metalloxide, Aluminiumhydroxid, Ruß, Graphit und weitere, dem Fachmann einschlägig bekannte Füllstoffe eingesetzt werden.The fillers used are of different chemical Na door. For example, barium sulfates, quartz flours, aluminum silicates, na natural or synthetic calcium carbonates, silicates, calcium sulfate, talc, Kao lin, mica, feldspar, metals and metal oxides, aluminum hydroxide, carbon black, graphite and other fillers known to those skilled in the art are used.

Geeignete Füllstoffe besitzen insbesondere ein spezifisches Gewicht von 2-3 g/cm³, vorzugsweise 2,4-2,7 g/cm³. Die Schüttdichte liegt insbesondere zwischen 0,6-1,0 g/cm³.Suitable fillers in particular have a specific weight of 2-3 g / cm ³ , preferably 2.4-2.7 g / cm ³ . The bulk density is in particular between 0.6-1.0 g / cm ³ .

Zur Vermeidung von Absetzproblemen und zur Einstellung der wichtigen Verar beitungsviskosität kommen insbesondere Füllstoff mit Kornverteilungen von 0-100 µm, vorzugsweise 0-50 µm, zum Einsatz. Die Kornverteilung ist eine Verteilungs funktion der Partikelgrössen. Die Bestimmung erfolgt mittels Partikelgrössenanaly se, die Darstellung in einer Partikelgrössenverteilungskurve (z. B. Kornverteilungs kurve durch Siebanalyse nach DIN 66165-1: 1097-04).To avoid withdrawal problems and to stop important processors processing viscosity comes in particular filler with particle size distribution from 0-100 µm, preferably 0-50 µm, for use. The grain distribution is a distribution function of particle sizes. The determination is carried out by means of particle size analysis se, the representation in a particle size distribution curve (e.g. grain distribution curve through sieve analysis according to DIN 66165-1: 1097-04).

Ganz besonders eignen sich als Komponente C) folgende Kombinationen: Quarz sand/Minex S20, Quarzsand/Schwerspat C14 oder Quarzsand/Calcicoll W7. Be züglich der Handelsnamen sei auf den Beispielsteil verwiesen.The following combinations are particularly suitable as component C): quartz sand / Minex S20, quartz sand / heavy spar C14 or quartz sand / Calcicoll W7. Be Regarding the trade names, please refer to the example section.

In einer Ausführungsform setzt man Komponente C) in einer Menge von 50 bis 70 Gew.-% ein.In one embodiment, component C) is used in an amount of 50 to 70% by weight on.

To component D)

Bei Komponente D) der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen handelt es sich um sogenannte Offenzeitverlängerer auf Wachsbasis. Derartige Sy steme sind dem Fachmann bekannt, (zum Begriff der Wachse siehe zum Beispiel U. Zorll, Hrsg., RÖMPP - Lexikon, Lacke und Druckfarben, S. 615, Georg Thieme Verl., Stuttgart, New York, 1998). Zur Verlängerung der Offenzeit, zur Erhöhung von Geschmeidigkeit und Plastizität der Füll- und Dämmassen werden nämlich bei der Verarbeitung Wachse in Form wäßriger Emulsionen oder in fester Angebots form auf mineralische Trägermaterialien eingesetzt. Dabei sind unter dem Begriff Wachse sowohl die Wachse im engeren Sinne als auch Fettalkohole zu verstehen.For component D) of the coating compositions according to the invention are so-called open time extenders based on wax. Such sy systems are known to the person skilled in the art (for the term waxes see, for example, U. Zorll, ed., RÖMPP - Lexikon, Lacke und Druckfarben, p. 615, Georg Thieme Verl., Stuttgart, New York, 1998). To extend the open time, to increase of suppleness and plasticity of the filling and insulating materials processing waxes in the form of aqueous emulsions or in solid form form used on mineral substrates. Here are under the term Understand waxes in the narrower sense as well as fatty alcohols.

In R. Neumann, H.-G. Schulte, R. Höfer, Pulver, das Eigenschaften schafft, Bautenschutz und Bausanierung, Heft 3/1999, S. 22-27 sowie in U. Nagorny, Extension of workability of synthetic resin plasters with additives based on fatty raw materials; ConChem-Journal, Nr. 1/1994, S. 23-26, sind solche Verarbei tungsadditive auf Wachsbasis eingehend beschrieben. Insbesondere eignen sich pul verförmige Darreichungsformen von Offenzeitverlängerern auf Wachsbasis, insbe sondere auf einen festen Träger aufgezogene Fettalkohole mit 16 bis 72 C-Atomen pro Molekül. In diesem Zusammenhang sei ausdrücklich auf die Offenbarung der WO 98/49114 verwiesen.In R. Neumann, H.-G. Schulte, R. Höfer, powder that creates properties, Building protection and renovation, issue 3/1999, pp. 22-27 and in U. Nagorny, Extension of workability of synthetic resin plasters with additives based on fatty raw materials; ConChem-Journal, No. 1/1994, pp. 23-26, are such processors wax-based additives. Pul are particularly suitable deformed dosage forms of open time extenders on wax basis, esp special fatty alcohols with 16 to 72 carbon atoms which are mounted on a solid support per molecule. In this context, the disclosure of the Referred to WO 98/49114.

Besonders geeignete Offenzeitverlängerer auf Wachsbasis sind die kommerziell von der Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf/DE vertriebenen Produkte Loxanol® 842 DP (wäßrige Dispersion) und Loxanol® P (wasserfreier, pulverförmiger Fest stoff).Particularly suitable wax-based open time extenders are commercially available from the products Loxanol® distributed by Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf / DE 842 DP (aqueous dispersion) and Loxanol® P (anhydrous, powdery solid material).

In einer Ausführungsform setzt man Komponente D) in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gew.-% ein.In one embodiment, component D) is used in an amount of 0.1 to 2.0 wt%.

To component E)

Bei Komponente E) der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen handelt es sich um Rheologieadditive. Hier lassen sich an sich alle dem Fachmann einschlägig bekannten Rheologieadditive einsetzen, vorzugsweise Schichtsilikate oder Poly(meth)acrylate oder Celluloseether oder sogenannte assoziative Verdickungsmittel allein oder in Kombination.For component E) of the coating compositions according to the invention are rheology additives. Here you can get all the specialist Use relevant rheology additives, preferably layered silicates or poly (meth) acrylates or cellulose ethers or so-called associative Thickeners alone or in combination.

Bevorzugt sind Schichtsilikate in Kombination mit hydrophob modifizierten Poly etherurethanen (HEUR) oder hydrophob modifizierten Polyethern (HMPE). Unter hydrophober Modifikation ist dabei zu verstehen, daß hydrophobe Gruppen in den Molekülen der genannten Substanzklassen enthalten sind. Besonders bevorzugte HEUR sind die in G. Schulte, J. Schmitz, R. Höfer, Additive für wäßrige Systeme und umweltfreundliche Lacke, Welt der Farben, 28-31 (12/1997) beschriebenen lösemittelfreien HEUR und die in DE-A-42 42 687 beschriebenen pseudoplastischen HEUR.Layered silicates in combination with hydrophobically modified poly are preferred etherurethanes (HEUR) or hydrophobically modified polyethers (HMPE). Under hydrophobic modification is understood to mean that hydrophobic groups in the Molecules of the substance classes mentioned are included. Particularly preferred HEUR are those in G. Schulte, J. Schmitz, R. Höfer, additives for aqueous systems and environmentally friendly paints, World of Colors, 28-31 (12/1997) solvent-free HEUR and the pseudoplastic described in DE-A-42 42 687 HEUR.

In einer Ausführungsform setzt man Komponente E) in einer Menge von 0,1 bis 3,0 Gew.-% ein.In one embodiment, component E) is used in an amount of 0.1 to 3.0% by weight.

To component F)

Komponente F) der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen (Was ser) wird vorzugsweise in einer Menge von 1,0 bis 12,0 Gew.-% eingesetzt.Component F) of the coating compositions according to the invention (What ser) is preferably used in an amount of 1.0 to 12.0% by weight.

To component G)

Als Komponente G) der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können weitere dem Fachmann bekannte Zusatzstoffe und/oder Verarbeitungshilfs mittel eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Pigmente, Zement, Kies, Entlüfter, Entschäumer, Dispergierhilfsmittel, Antiabsetzmittel, Beschleuniger, freie Amine, Verlaufsadditive, Leitfähigkeitsverbesserer. As component G) of the coating compositions according to the invention can further additives and / or processing aids known to the person skilled in the art means are used. Examples include pigments, cement, gravel, deaerators, Defoamers, dispersing agents, anti-settling agents, accelerators, free amines, Leveling additives, conductivity improvers.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der oben beschriebenen Beschichtungszusammensetzungen als Ausgleichs- und Dämmassen, insbesondere im Bausektor. Dabei ist der Einsatz für Fußböden besonders bevorzugt. Another object of the invention is the use of those described above Coating compositions as leveling and insulating materials, in particular in the construction sector. The use for floors is particularly preferred.

Examples 1. Substances used

Waterepoxy 751: ein in Wasser gelöstes, isoliertes Amin-Addukt, das zur Härtung von Epoxidharzemulsionen und flüssigen Standard-Epoxidharzen verwendet wird (Henkel KGaA, Düsseldorf/DE)
Minex S 20: Nehpehlinsyenit (Quarzwerke GmbH, Frechen/DE)
Quarzsand H 33: Haltener Quarzsand (Quarzwerke GmbH, Frechen/DE)
Schwerspatmehl C 14: Bariumsulfat (Sachtleben Chemie GmbH, Duisburg/DE)
Calcicoll W7: natürliches, kristallines Calciumcarbonat (Alpha Calcit Füllstoff GmbH, Köln/DE)
Bentone EW: rheologisches Additiv auf Basis eines hochgereinigten, leicht disper gierbaren Smektits (Rheox Inc., Hightstown, NY/USA)
Heucosin Grau (Typ G 3011 N): Pigmentzusammensetzung (Dr. Hans Heubach GmbH, Langelsheim/DE)
Dowanol TPM: Tripropylenglykolmonomethylether, Isomerengemisch (Reining haus-Chemie GmbH, Essen/DE)
Loxanol DPN: flüssige Emulsion zur Verlängerung der Offenzeit (Henkel KGaA, Düsseldorf/DE)
Foamaster 223: Entschäumer für geruchsarme Dispersionsfarben (Henkel KGaA, Düsseldorf/DE)
Nopco DSX 1550: nichtionogenes Rheologieadditiv für wäßrige Anstrichstoffe; Polyurethanpolymer in Wasser/Butoxydiglykol
Waterepoxy 1455: in Wasser emulgiertes Epoxid-Festharz (Aktivsubstanzgehalt: 56%; Lösemittelgehalt: 37% Wasser und 7% Ethoxypropanol; Hersteller: Henkel KGaA, Düsseldorf/DE). Waterepoxy 751: an insulated amine adduct dissolved in water, which is used for the curing of epoxy resin emulsions and liquid standard epoxy resins (Henkel KGaA, Düsseldorf / DE)
Minex S 20: Nehpehlinsyenite (Quarzwerke GmbH, Frechen / DE)
Quartz sand H 33: Holding quartz sand (Quarzwerke GmbH, Frechen / DE)
Heavy spar flour C 14: barium sulfate (Sachtleben Chemie GmbH, Duisburg / DE)
Calcicoll W7: natural, crystalline calcium carbonate (Alpha Calcit Füllstoff GmbH, Cologne / DE)
Bentone EW: rheological additive based on a highly purified, easily dispersible smectite (Rheox Inc., Hightstown, NY / USA)
Heucosin gray (type G 3011 N): pigment composition (Dr. Hans Heubach GmbH, Langelsheim / DE)
Dowanol TPM: tripropylene glycol monomethyl ether, mixture of isomers (Reining haus-Chemie GmbH, Essen / DE)
Loxanol DPN: liquid emulsion to extend the open time (Henkel KGaA, Düsseldorf / DE)
Foamaster 223: defoamer for low-odor emulsion paints (Henkel KGaA, Düsseldorf / DE)
Nopco DSX 1550: non-ionic rheology additive for aqueous paints; Polyurethane polymer in water / butoxydiglycol
Waterepoxy 1455: solid epoxy resin emulsified in water (active substance content: 56%; solvent content: 37% water and 7% ethoxypropanol; manufacturer: Henkel KGaA, Düsseldorf / DE).

2. Recipes example 1

Man stellt eine Mischung der in Tabelle 1 genannten Komponenten her, wobei man die genannten Komponenten nacheinander mittels eines Dissolvers zusammenrührt. Zu 100 Gewichtsteilen dieser Mischung gibt man 86 Gewichtsteile Waterepoxy 1455 (hierbei handelt es sich um Komponente A) der erfindungsgemäßen Be schichtungszusammensetzung).A mixture of the components listed in Table 1 is prepared, the components mentioned are stirred together using a dissolver. 86 parts by weight of waterepoxy are added to 100 parts by weight of this mixture 1455 (this is component A) of the Be according to the invention layering composition).

Tabelle 1 Table 1

Es sei angemerkt, daß Wasser (Komponente F der erfindungsgemäßen Beschich tungszusammensetzung) im System vorhanden ist, da es überwiegend über die Komponenten A) und B), die in Form wäßriger Angebotsformen eingesetzt wurden, eingebracht wurde. It should be noted that water (component F of the coating according to the invention composition) is present in the system, since it is predominantly based on the Components A) and B), which were used in the form of aqueous supply forms, was introduced.

Example 2

Man stellt eine Mischung der in Tabelle 2 genannten Komponenten her, wobei man die genannten Komponenten nacheinander mittels eines Dissolvers zusammenrührt. Zu 100 Gewichtsteilen dieser Mischung gibt man 86 Gewichtsteile Waterepoxy 1455 (hierbei handelt es sich um Komponente A) der erfindungsgemäßen Be schichtungszusammensetzung).A mixture of the components listed in Table 2 is prepared, with the components mentioned are stirred together using a dissolver. 86 parts by weight of waterepoxy are added to 100 parts by weight of this mixture 1455 (this is component A) of the Be according to the invention layering composition).

Tabelle 2 Table 2

Es sei angemerkt, daß Wasser (Komponente F der erfindungsgemäßen Beschich tungszusammensetzung) im System vorhanden ist, da es überwiegend über die Komponenten A) und B), die in Form wäßriger Angebotsformen eingesetzt wurden, eingebracht wurde.It should be noted that water (component F of the coating according to the invention composition) is present in the system, since it is predominantly based on the Components A) and B), which were used in the form of aqueous supply forms, was introduced.

Example 3

Man stellt eine Mischung der in Tabelle 3 genannten Komponenten her, wobei man die genannten Komponenten nacheinander mittels eines Dissolvers zusammenrührt. Zu 100 Gewichtsteilen dieser Mischung gibt man 86 Gewichtsteile Waterepoxy 1455 (hierbei handelt es sich um Komponente A) der erfindungsgemäßen Be schichtungszusammensetzung).A mixture of the components listed in Table 3 is prepared, with the components mentioned are stirred together using a dissolver. 86 parts by weight of Waterepoxy 1455 are added to 100 parts by weight of this mixture (This is component A) of the Be according to the invention layering composition).

Tabelle 3 Table 3

3. Application properties

Die Zusammensetzungen gemäß den obigen Beispielen 1 bis 3 zeichneten sich ge nerell durch folgende anwendungstechnischen Eigenschaften aus:
The compositions according to Examples 1 to 3 above were generally distinguished by the following performance properties:

- they are practically solvent-free systems,
- The settling behavior of the fillers used in the recipes is extreme low,
- A sediment consisting of sand and fillers can be easily stirred up
- The coating compositions are self-leveling
- There is an improved chemical compared to conventional systems resistance
- For formulations that contain sand as a filler, thick layers can be used can be achieved
- The coating compositions can easily with free amines without Compatibility problems mixed to achieve special properties become.

Claims

1. Containing aqueous coating compositions

A) 5.0 to 50.0% by weight of water-dispersible epoxy resins which are solid at 20 ° C.,
B) 5.0 to 55.0% by weight of water-thinnable epoxy resin hardener,
C) 10.0 to 80.0% by weight of fillers,
D) 0.1 to 5.0 wt .-% open time extenders based on wax
E) 0.1 to 5.0% by weight of rheology additives
F) 1.0 to 20.0% by weight of water and
G) 0 to 70% by weight of further additives and / or processing aids,

the sum of the percentages by weight of components A) to G) being 100% by weight, and reaction products of bisphenol-A and / or bisphenol-F with epichlorohydrin as component A) being excluded.

2. Composition according to claim 1, wherein component A) in an amount of 5 to 30 wt .-% uses.

3. Composition according to claim 1 or 2, wherein component B) in an amount of 5 to 25 wt .-% uses.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, wherein component C) in one Amount of 50 to 70 wt .-% uses.

5. Composition according to one of claims 1 to 4, wherein component D) in one Amount used from 0.1 to 2.0 wt .-%.

6. Composition according to one of claims 1 to 5, wherein component E) in one Amount used from 0.1 to 3.0 wt .-%.

7. Composition according to one of claims 1 to 6, wherein component F) in one The amount used is from 1.0 to 12.0% by weight.

8. Use of the coating compositions according to one of the claims 1 to 9 as leveling and insulating materials.