DE19942808A1 - Beizmittel-Formulierungen - Google Patents
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- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
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Abstract
Neue Beizmittel-Formulierungen, die aus DOLLAR A - mindestens einem zur Beizung von Saatgut geeigneten agrochemischen Wirkstoff, DOLLAR A - einer Dispersion von biologisch abbaubaren Polyester-polyurethan-polyharnstoffen in Wasser, deren Feststoffgehalt zwischen 30 und 50 Gew.-% liegt, sowie DOLLAR A - Zusatzstoffen DOLLAR A bestehen, DOLLAR A ein Verfahren zur Herstellung der neuen Beizmittel-Formulierungen und deren Verwendung zum Beizen von Saatgut.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Beizmittel-Formulierungen, ein Verfahren zu
deren Herstellung und deren Verwendung zum Beizen von Saatgut.
Es ist bereits bekannt geworden, Saatgut mit trockenen, pulverförmigen Zubereitun
gen von agrochemischen Wirkstoffen in üblichen Mischern zu beizen. Nachteilig an
dieser Methode ist aber, dass derartige Pulver an der Oberfläche des Saatgutes nur
schlecht haften und deshalb ein Teil des Wirkstoffes durch Abrieb verloren geht. Un
günstig ist auch, dass mit trockenen Pulvern gebeiztes Saatgut bei der Anwendung
staubt und der Anwender dadurch belästigt oder gar gefährdet wird.
Weiterhin ist es bekannt, Saatgut zu beizen, indem man Pulverformulierungen mit
Wasser vermengt und die entstehenden Schlämmbeizen in geeigneten Apparaten mit
dem Saatgut verrührt. Beeinträchtigend bei dieser Art der Saatgutbehandlung ist
allerdings, dass die Mischung durch ständiges Rühren homogen gehalten werden
muss, weil es sonst leicht zu Fehldosierungen kommt, die den Erfolg der Beizung in
Frage stellen. Von Nachteil ist außerdem, dass Schlämmbeizen bei langen Misch
zeiten zum Abstauben von der Oberfläche des Saatgutes neigen, so dass ebenso wie
bei den Trockenbeizen ein Wirkstoffverlust eintreten kann.
Ferner ist bekannt, Beizen von agrochemischen Wirkstoffen in Form von Lösungen,
Emulsionen oder Suspensionen einzusetzen. Auch diese Methoden der Saatgutbe
handlung sind aber nicht immer befriedigend. So enthalten Feuchtbeizen oft orga
nische Lösungsmittel, die umweltbelastend sein können oder die Saatgutverträglich
keit der Beizen beeinträchtigen können. Emulsionsbeizen und Suspensionsbeizen
müssen vor der Anwendung durch Zugabe von Wasser weiter verdünnt werden,
damit eine ausreichend gleichmäßige Verteilung der Wirkstoffe auf dem Saatgut
erzielt wird. Dieses ist vor allem beim Einsatz von Chargenmischern und bei der
Hofbeizung nachteilig, weil durch den hohen Wasseranteil der Feuchtigkeitsgehalt
des Saatgutes stark erhöht und daher die Lagerfähigkeit des Saatgutes erheblich ein
geschränkt wird.
Schließlich ist schon bekannt, die Abriebfestigkeit von gebeiztem Saatgut dadurch zu
erhöhen, dass man den Beizmittel-Formulierungen filmbildende Polymere zufügt.
Die biologischen Eigenschaften von derartig gebeiztem Saatgut sind aber nicht
immer befriedigend. Ungünstig ist auch, dass in manchen Fällen Polymere als Rück
stände verbleiben und dass nur Lösungen mit einem relativ niedrigen Gehalt an
Polymeren verarbeitbar sind.
Es wurden nun neue Beizmittel-Formulierungen gefunden, die aus
- - mindestens einem zur Beizung von Saatgut geeigneten agrochemischen Wirk stoff,
- - einer Dispersion von biologisch abbaubaren Polyester-polyurethan-polyharn stoffen in Wasser, deren Feststoffgehalt zwischen 30 und 50 Gew.-% liegt, sowie
- - Zusatzstoffen
bestehen.
Weiterhin wurde gefunden, dass sich erfindungsgemäße Beizmittel-Formulierungen
herstellen lassen, indem man
- - eine Dispersion von biologisch abbaubaren Polyester-polyurethan-polyharn stoffen in Wasser, deren Feststoffgehalt zwischen 30 und 50 Gew.-% liegt, mit
- - mindestens einem zur Beizung von Saatgut geeigneten agrochemischen Wirk stoff
- - und Zusatzstoffen
vermischt.
Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen
sich sehr gut zur Beizung von Saatgut verwenden lassen.
Im übrigen betrifft die Erfindung auch mit erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulie
rungen gebeiztes Saatgut und dessen pflanzliches Vermehrungsmaterial.
Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, dass sich die erfindungsgemäßen Beiz
mittel-Formulierungen gleichmäßig auf Saatgut auftragen lasen und einen Belag bil
den, der einerseits die Keimfähigkeit des Saatgutes nicht beeinträchtigt und anderer
seits eine höhere Abriebfestigkeit aufweist als die konstitutionell ähnlichsten, vorbe
kannten Zubereitungen.
Die erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen zeichnen sich durch eine Reihe
von Vorteilen aus. So weisen sie gegenüber vergleichbaren vorbekannten Zuberei
tungen einen relativ hohen Feststoffgehalt und einen verhältnismäßig niedrigen
Anteil an Wasser auf. Dadurch vereinfacht sich die Trocknung und auch die Lager
fähigkeit des gebeizten Saatgutes wird nicht durch zuviel Feuchtigkeit beeinträchtigt.
Günstig ist außerdem, dass die erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen eine
relativ niedrige Viskosität besitzen und sich deshalb in einfacher Weise auf das Saat
gut auftragen lassen. Ein weiterer Vorteil besteht schließlich darin, dass die mit Hilfe
der erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen erzeugten Beschichtungen eine
sehr günstige Freisetzungskinetik für die enthaltenen agrochemischen Wirkstoffe
zeigen.
Die erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen enthalten einen oder mehrere
agrochemische Wirkstoffe.
Unter agrochemischen Wirkstoffen sind im vorliegenden Zusammenhang alle zur
Beizung von Saatgut üblichen Substanzen zu verstehen. Vorzugsweise genannt seien
Fungizide, Bakterizide, Insektizide, Akarizide und Nematizide.
Als Beispiele für Fungizide seien genannt:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2',6'-Dibromo-2-methyl- 4'-trifluoromethoxy-4'-trifluoromethyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid; 2,6-Dichloro-N-(4- trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoximino-N-methyl-2-(2-phenoxyphenyl)- acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyrimidin- 4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino[alpha-(o-tolyloxy)-o- tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Dichlofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropi morph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickeldimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Pro benazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos,
Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB), Quinoxyfen,
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Technazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thio phanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triform, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram,
8-tert.-Butyl-2-(N-ethyl-N-n-propyl-amino)-methyl-1,4-dioxa-spiro-[4,5]decan,
N-(R)-(1-(4-Chlorphenyl)-ethyl)-2,2-dichlor-1-ethyl-3t-methyl-1r-cyclopropancarbon säureamid (Diastereomerengemisch oder einzelne Isomere),
[2-Methyl-1-[[[1-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl]-carbaminsäure-1- methylethylester und
1-Methyl-cyclohexyl-1-carbonsäure-(2,3-dichlor-4-hydroxy)-anilid.
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2',6'-Dibromo-2-methyl- 4'-trifluoromethoxy-4'-trifluoromethyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid; 2,6-Dichloro-N-(4- trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoximino-N-methyl-2-(2-phenoxyphenyl)- acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyrimidin- 4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino[alpha-(o-tolyloxy)-o- tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Dichlofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropi morph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickeldimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Pro benazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos,
Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB), Quinoxyfen,
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Technazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thio phanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triform, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram,
8-tert.-Butyl-2-(N-ethyl-N-n-propyl-amino)-methyl-1,4-dioxa-spiro-[4,5]decan,
N-(R)-(1-(4-Chlorphenyl)-ethyl)-2,2-dichlor-1-ethyl-3t-methyl-1r-cyclopropancarbon säureamid (Diastereomerengemisch oder einzelne Isomere),
[2-Methyl-1-[[[1-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl]-carbaminsäure-1- methylethylester und
1-Methyl-cyclohexyl-1-carbonsäure-(2,3-dichlor-4-hydroxy)-anilid.
Als Beispiele für Bakterizide seien genannt:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Als Beispiele für Insektizide, Akarizide und Nematizide seien genannt:
Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluorome thyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6- Chloro-3-pyridinyl)-methyl]-N'-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chlorpyrifos, Chlor pyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyflu thrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton-M, Demeton-S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Metha midophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Mono crotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyrida phenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiacloprid, Thiafenox, Thiamethoxam, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluorome thyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6- Chloro-3-pyridinyl)-methyl]-N'-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chlorpyrifos, Chlor pyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyflu thrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton-M, Demeton-S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Metha midophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Mono crotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phos phamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyrida phenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiacloprid, Thiafenox, Thiamethoxam, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Die erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen enthalten eine Dispersion von
biologisch abbaubaren Polyester-polyurethan-polyharnstoffen in Wasser, deren Fest
stoffgehalt zwischen 30 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 40 und 50 Gew.-%
liegt.
Bevorzugt sind Polyester-polyurethan-polyharnstoff-Dispersionen, die sich unter Ein
haltung eines Äquivalentverhältnisses von Isocyanatgruppen zu gegenüber Isocyanat
gruppen reaktionsfähigen Gruppen von 1 : 1 bis 2 : 1 herstellen lassen, indem man
- a) eine Diisocyanatkomponente, bestehend aus
- - Hexamethylendiisocyanat oder
- - Gemischen aus Hexamethylendiisocyanat mit insgesamt bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf Gemisch, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-iso cyanatomethyl-cyclohexan und/oder 4,4'-Diisocyanatodicyclohexyl methan und/oder 1-Methyl-2,4(6)-diisocyanatocyclohexan
- b) einer Diolkomponente, bestehend aus
mindestens einem Polyesterdiol eines aus dem Hydroxylgruppengehalt berechenbaren Molekulargewichtes von 500 bis 10 000 aus (i) Adipinsäure und/oder Bernsteinsäure und (ii) mindestens einem Alkandiol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder
einem Gemisch derartiger Polyesterdiole mit bis zu 32 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente b), an gegebenenfalls Ethergruppen aufweisenden Alkandiolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, - c) einer Diaminkomponente in einer Menge von 2 bis 50 Äquivalent-%, bezogen
auf die Gesamtmenge der in den Komponenten b) und c) vorliegenden, gegen
über Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Gruppen, bestehend aus
- - Diaminosulfonaten der Formel
H2N-(-CH2)n-NH-(-CH2-)m-SO3Me (I)
in welcher
m und n unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 2 bis 6 stehen und
Me für Natrium oder Kalium steht, oder - - Gemischen aus Diaminosulfonaten der Formel (I) mit bis zu 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente c), an Ethylendiamin,
- - Diaminosulfonaten der Formel
- d) gegebenenfalls hydrophilen Polyetheralkoholen der Formel
H-X-O-R (II)
in welcher
R für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen steht, und
X eine Polyalkylenoxid-Kette des Molekulargewichtsbereichs 88 bis 4000 bedeutet, deren Alkylenoxideinheiten zumindest zu 40% aus Ethylen oxideinheiten und zum Rest aus Propylenoxideinheiten bestehen,
in einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten b), c) und d), sowie - e) gegebenenfalls Wasser, welches nicht in die Berechnung des Äquivalent verhältnisses von Isocyanatgruppen zu gegenüber Isocyanatgruppen reaktions fähigen Gruppen eingeht,
umsetzt.
Zur Herstellung der wässrigen Dispersionen von Polyester-polyurethan
polyharnstoffen werden die bereits genannten Ausgangskomponenten a), b), c) und
gegebenenfalls d) und/oder gegebenenfalls e) in den angegebenen Mengenverhältnissen
eingesetzt.
Die Diisocyanatkomponente a) besteht vorzugsweise ausschließlich aus Hexamethylen
diisocyanat oder einem Hexamethylendisocyanatgemisch mit insgesamt bis zu
60 Gew.-% 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan und/oder 4,4-
Diisocyanatodicyclohexylmethan und/oder 1-Methyl-2,4(6)-diisocyanatocyclohexan.
Die Diolkomponente b) besteht entweder aus mindestens einem Polyesterdiol oder aus
einem Gemisch aus mindestens einem Polyesterdiol mit bis zu 32, vorzugsweise bis zu
10 Gew.-% mindestens eines, gegebenenfalls Ethergruppen aufweisenden Alkandiols
mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Geeignete Polyesterdiole sind solche eines aus dem Hydroxylgruppengehalt errechen
baren Molekulargewichts von 500 bis 10 000, vorzugsweise 1000 bis 2500 auf Basis
von (i) Adipinsäure und/oder Bernsteinsäure und (ii) gegebenenfalls Ethergruppen auf
weisenden Alkandiolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen wie z. B. Ethylenglykol,
Diethylenglykol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol und/oder 1,6-Hexandiol. Polyester
diole, bei deren Herstellung ausschließlich Ethylenglykol und/oder 1,4-Butandiol als
Diol eingesetzt wurden, sind besonders bevorzugt.
Bei den Hydroxylgruppen aufweisenden, als Kettenverlängerungsmitteln gegebenen
falls mitzuverwendenden, gegebenenfalls Ethergruppen aufweisenden Alkandiolen mit
2 bis 6 Kohlenstoffatomen handelt es sich um solche der soeben beispielhaft genannten
Art.
Die Diaminkomponente c) besteht entweder aus Diaminosulfonaten der Formel (I)
oder aus Gemischen derartiger Diaminosulfonate mit Ethylendiamin, welches, falls
überhaupt, in Mengen von bis zu 90, vorzugsweise bis zu 70 Äquivalent-%, bezogen
auf die gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Aminogruppen der Komponente
c) zum Einsatz gelangt. Ganz besonders bevorzugte Diaminosulfonate sind die Kalium-
oder Natriumsalze der N-(2-Aminoethyl)-2-aminoethansulfonsäure.
Die Diaminkomponente c) wird im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 10, vor
zugsweise 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente b) mitver
wendet.
Als Aubaukomponenten d) kommen vorzugsweise hydrophile Polyetheralkohole der
Formel (II) in Betracht, in denen
R für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
X für eine Polyalkylenoxidkette des Molekulargewichtsbereichs 500 bis 4000 steht, in welcher mindestens 40, insbesondere mindestens 70 und besonders bevorzugt 100% der vorliegenden Alkylenoxideinheiten, Ethylenoxideinheiten und die restlichen Alkylenoxideinheiten Propylenoxideinheiten darstellen.
R für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und
X für eine Polyalkylenoxidkette des Molekulargewichtsbereichs 500 bis 4000 steht, in welcher mindestens 40, insbesondere mindestens 70 und besonders bevorzugt 100% der vorliegenden Alkylenoxideinheiten, Ethylenoxideinheiten und die restlichen Alkylenoxideinheiten Propylenoxideinheiten darstellen.
Besonders bevorzugt sind wässrige Dispersionen von Polyester-polyurethan-poly
harnstoffen, die aus
- a) Hexamethylen-1,6-diisocyanat,
- b) Polyesterdiolen aus Adipinsäure und 1,4-Butandiol sowie
- c) Kalium- oder Natriumsalz der N-(2-Aminoethyl)-2-amino-ethan-sulfonsäure
hergestellt werden und einen Feststoffgehalt von etwa 40 Gew.-% aufweisen.
Die Polyester-polyurethan-polyharnstoff-Dispersionen sind bekannt oder lassen sich
nach bekannten Methoden herstellen (vgl. DE-A 195 17 185).
Die erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen enthalten weiterhin einen oder
mehrere Zusatzstoffe. Als Zusatzstoffe kommen dabei alle üblichen, in Beizmitteln
einsetzbaren Komponenten in Betracht, wie zum Beispiel Farbstoffe, Netzmittel,
Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, eintrocknungs
verzögernde Komponenten, Gefrierschutzmittel, sekundäre Verdickungsmittel,
Lösungsmittel, Kleber und auch biologisch abbaubare Polymere, die sich von den
Polyester-polyurethan-polyharnstoffen unterscheiden.
Als Farbstoffe, die in den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungsen enthalten
sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht.
Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche
Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rho
damin B, C.I. Pigment Red 112 und C.I. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe.
Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen enthalten
sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üb
lichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind
Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl- oder Diisobutyl-naphthalin-Sulfonate.
Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäßen Beizmittel-
Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agro
chemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen
Dispergiermittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind nichtionische oder
anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen
Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere
Ethylenoxid-Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tri
stryrylphenolpolyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu
nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate,
Polyacrylsäuresalze und Arylsulfonat-Formaldehydkondensate.
Als Entschäumer können in den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen alle
zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden
Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magne
siumstearat.
Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäßen Beizmittel-
Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren
Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkohol
hemiformal.
Als eintrocknungsverzögernde Komponenten und als Gefrierschutzmittel, die in den
erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle
für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Betracht.
Vorzugsweise in Frage kommen mehrwertige Alkohole, wie Glycerin, Ethandiol,
Propandiol und Polyethylenglykole verschiedener Molekulargewichte.
Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formu
lierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen
Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulose
derivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kiesel
säure.
Als Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen enthalten
sein können, kommen alle in agrochemischen Mitteln einsetzbaren organischen
Solventien in Betracht. Vorzugsweise in Frage kommen Ketone, wie Methylisobutyl
keton und Cyclohexanon, ferner Amide, wie Dimethylformamid, weiterhin cyclische
Verbindungen, wie N-Methyl-pyrrolidon, N-Octyl-pyrrolidon, N-Dodecyl-pyrrolidon,
N-Octyl-caprolactam, N-Dodecyl-caprolactam und γ-Butyrolacton, darüber hinaus
stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Xylol, außerdem Ester, wie Propylenglykol-monomethylether-acetat, Adipinsäure-
dibutylester, Essigsäurehexylester, Essigsäure-heptylester, Zitronensäure-tri-n-
butylester, Phthalsäure-diethylester und Phthalsäure-di-n-butylester, und weiterhin
Alkohole, wie Ethanol, n- und i-Propanol, n- und i-Butanol, n- und i-Amylalkohol,
Benzylalkohol und 1-Methoxy-2-propanol.
Als Kleber, die in den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen enthalten sein
können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage.
Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol
und Tylose.
Als polymere Zumischkomponenten, die in den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formu
lierungen neben Polyester-polyurethan-polyharnstoffen enthalten sein können, kommen
übliche biologisch abbaubare, natürliche und synthetische Stoffe in Betracht.
Vorzugsweise in Frage kommen Polyester, Polyetherester, Copolyester, Polyanhydride,
Polyesterurethane, thermoplastische Polysaccharide oder Polysaccharid-Derivate, und
auch Polyester, Polyetherester und Polyesteramide, die aliphatische und aromatische
Estergruppierungen enthalten.
Besonders bevorzugte Zumischkomponenten sind Polyester, wie Polylactid, Poly
glycolid, Polycaprolacton, Polyhydroxyalkanolate, Polyasparaginsäure und Poly
tartrate, ferner thermoplastische Polysaccharide, wie Celluloseester, Celluloseether,
Celluloseetherester und Stärke-Derivate, wie Stärkeester, und auch thermoplastische
Stärke.
Die Konzentrationen an den einzelnen Komponenten können in den erfindungs
gemäßen Beizmittel-Formulierungen innerhalb eines größeren Bereiches variiert
werden. So liegt der Gehalt
- - an agrochemischen Wirkstoffen im allgemeinen zwischen 10 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 20 und 50 Gew.-%,
- - an wässriger Polyester-polyurethan-polyharnstoff-Dispersion im allgemeinen zwischen 5 und 15 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 8 und 12 Gew.-%, und
- - an Zusatzstoffen im allgemeinen zwischen 20 und 80 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 40 und 60 Gew.-%.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen als Ausgangs
materialien alle diejenigen agrochemischen Wirkstoffe, Polyester-polyurethan-poly
harnstoff-Dispersionen und Zusatzstoffe in Betracht, die bereits im Zusammenhang mit
der Beschreibung der erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen genannt wurden.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geht man im allgemeinen so
vor, dass man die Komponenten in den gewünschten Mengen in beliebiger Reihenfolge
miteinander unter Rühren vermischt. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die
Herstellung in der Weise, dass man zunächst eine Vormischung aus einem oder mehre
ren agrochemischen Wirkstoffen und Zusatzstoffen zubereitet und diese Vormischung
dann mit einer wässrigen Polyester-polyurethan-polyharnstoff-Dispersion versetzt.
Die Temperaturen können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Beizmittel-
Formulierungen innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen 10°C und 70°C, vorzugsweise zwischen 15°C
und 50°C.
Mit den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen kann Saatgut der verschie
densten Art behandelt werden. So lassen sich die erfindungsgemäß verwendbaren
Formulierungen einsetzen zur Beizung des Saatgutes von Getreide, wie Weizen,
Gerste, Roggen, Hafer und Triticale, sowie des Saatgutes von Mais, Raps, Erbsen,
Ackerbohnen, Baumwolle, Sonnenblumen und Rüben oder auch von Gemüsesaatgut
der verschiedensten Natur. Die erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen können
auch zum Beizen von Saatgut transgener Pflanzen eingesetzt werden. Dabei können im
Zusammenwirken mit den durch Expression gebildeten Substanzen auch synergistische
Effekte auftreten.
Zur Behandlung von Saatgut mit den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen
kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im
einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer gibt,
die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder
nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen
Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein
Trocknungsvorgang an.
Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen kann
innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach den jeweiligen
agrochemischen Wirkstoffen, nach deren Gehalt in den Formulierungen und nach dem
Saatgut.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Beizmittel-Formu
lierungen gehen aus den folgenden Beispielen hervor.
Herstellung einer Polyester-polyurethan-polyharnstoff-Dispersion werden 170 g eines
Polyesterdiols des Molekulargewichts 1700 aus Adipinsäure und einem Gemisch aus
1,6-Hexandiol und Neopentylglykol im Gewichtsverhältnis 1,9 : 1 innerhalb von 60
Minuten bei 120°C im Vakuum entgast. Unter Stickstoff werden dem Ansatz 0,2 ml
Benzoylchlorid und in einem Guss 30,1 g Hexamethylendiisocyanat zugeführt. Nach
30 Minuten Rühren bei 120°C beträgt der NCO-Gehalt 3,2%. Man löst das
Prepolymer bei 50°C in 500 g Aceton, kühlt auf Raumtemperatur und gibt unter
schnellem Rühren eine Mischung aus 9,7 g einer 50%igen, wässrigen Lösung von
Natriumsalz der N-(2-Aminoethyl)-2-amino-ethan-sulfonsäure und 1,51 g
Ethylendiamin und 20 g Wasser zur acetonischen Lösung. Nach 15 Minuten Rühren
wird mit 300 g Wasser versetzt und das Aceton bis 60°C und 140 mbar entfernt. Als
Destillationsrückstand verbleiben 505 g Produkt. Nach dem Verdünnen mit 11 g
Wasser erhält man eine 40%ige, dünnflüssige, weiße Polyurethanharnstoffdispersion.
Eine Probe der Dispersion wird mit Wasser verdünnt, auf eine Glasplatte gegossen und
getrocknet. Man erhält eine klare, klebfreie Folie mit einer Reißdehnung von mehr als
200%. Die Schichtdicke beträgt 0,25 mm.
Im Folienkompostiertest erfolgte der Abbau innerhalb von 2 Monaten. Im
kontrollierten Kompostier-Test gemäß DIN V 54 900 wurde innerhalb von 55 Tagen
90% zu CO2 umgesetzt.
Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierung vermischt man
jeweils 100 g einer handelsüblichen Beiz-Formulierung mit einem Gehalt von 70 g
Imidacloprid bei Raumtemperatur unter Rühren
- a) mit 10 ml
- b) mit 20 ml und
- c) mit 40 ml
der im Beispiel 1 beschriebenen Polyester-polyurethan-polyharnstoff-Dispersion. Man
erhält auf diese Weise jeweils eine niedrig viskose Slurry-Formulierung.
In einer automatischen Beiztrommel werden jeweils 20 kg Saatmais mit
- a) mit 110 ml
- b) mit 120 ml und
- c) mit 140 ml
der im Beispiel 2 unter a), b) oder c) beschriebenen Beizmittel-Formulierungen versetzt
und jeweils 6 Sekunden lang gemischt. Man erhält auf diese Weise jeweils ein Saatgut,
auf dessen Oberfläche die Formulierung gleichmäßig verteilt ist.
Zur Bestimmung der Haftfestigkeit von Beizformulierung auf Saatgut werden jeweils
2000 g des im Beispiel A beschriebenen, gebeizten Maissaatgutes mit einem
pneumatischen Einzelkornsägerät ausgesät. Der dabei anfallende Abrieb in Korngrößen
von < 0,1 mm wird ermittelt und in Prozent der aufgebeizten Feststoffmenge
angegeben.
Die Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
Claims (8)
1. Beizmittel-Formulierungen, bestehend aus
- - mindestens einem zur Beizung von Saatgut geeigneten agrochemi schen Wirkstoff,
- - einer Dispersion von biologisch abbaubaren Polyester-polyurethan- polyharnstoffen in Wasser, deren Feststoffgehalt zwischen 30 und 50 Gew.-% liegt, sowie
- - Zusatzstoffen.
2. Beizmittel-Formulierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
Fungizide, Bakterizide, Insektizide, Akarizide und/oder Nematizide als
agrochemische Wirkstoffe enthalten sind.
3. Beizmittel-Formulierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
Imidacloprid als agrochemischer Wirkstoff enthalten ist.
4. Beizmittel-Formulierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
Triadimenol als agrochemischer Wirkstoff enthalten ist.
5. Verfahren zur Herstellung von Beizmittel-Formulierungen gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, dass man
- - eine Dispersion von biologisch abbaubaren Polyester-polyurethan- polyharnstoffen in Wasser, deren Feststoffgehalt zwischen 30 und 50 Gew.-% liegt, mit
- - mindestens einem zur Beizung von Saatgut geeigneten agrochemi schen Wirkstoff
- - und Zusatzstoffen
6. Verwendung von Beizmittel-Formulierungen gemäß Anspruch 1 zur Beizung
von Saatgut.
7. Verfahren zur Beizung von Saatgut, dadurch gekennzeichnet, dass man
Saatgut mit Beizmittel-Formulierungen gemäß Anspruch 1 vermischt und
gegebenenfalls anschließend trocknet.
8. Mit Beizmittel-Formulierungen gemäß Anspruch 1 gebeiztes Saatgut und
dessen pflanzliches Vermehrungsgut.
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