DE19935324A1 - Film, comprises a layer(s) of polyamide comprising polyamide 6 dispersed nano-scale nucleating particles - Google Patents
Film, comprises a layer(s) of polyamide comprising polyamide 6 dispersed nano-scale nucleating particlesInfo
- Publication number
- DE19935324A1 DE19935324A1 DE1999135324 DE19935324A DE19935324A1 DE 19935324 A1 DE19935324 A1 DE 19935324A1 DE 1999135324 DE1999135324 DE 1999135324 DE 19935324 A DE19935324 A DE 19935324A DE 19935324 A1 DE19935324 A1 DE 19935324A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyamide
- layer
- film according
- film
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 59
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 80
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 8
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 claims description 8
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 6
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 5
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000393 Nylon 6/6T Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006131 poly(hexamethylene isophthalamide-co-terephthalamide) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- JDTMNMAQWVSSOO-MRVPVSSYSA-N (r)-2-(formyloxy)-3-(phosphonooxy)propyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC[C@@H](OC=O)COP(O)(O)=O JDTMNMAQWVSSOO-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- PFBWBEXCUGKYKO-UHFFFAOYSA-N ethene;n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound C=C.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC PFBWBEXCUGKYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 241000276425 Xiphophorus maculatus Species 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L mercury dibromide Chemical compound Br[Hg]Br NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006135 semi-crystalline thermoplastic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HHJJPFYGIRKQOM-UHFFFAOYSA-N sodium;oxido-oxo-phenylphosphanium Chemical compound [Na+].[O-][P+](=O)C1=CC=CC=C1 HHJJPFYGIRKQOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine flexible ein- oder mehrschichtige Folie mit wenigstens einer Schicht aus Polyamid, die zwischen 10 und 2000 ppm eines nano dispersen Nukleierungsmittels enthält.The present invention relates to a flexible single or multilayer film at least one layer of polyamide containing between 10 and 2000 ppm of a nano contains disperse nucleating agent.
Die erfindungsgemäße Folie zeichnet sich durch gute optische Eigenschaften, eine hohe mechanische Festigkeit, sowie eine gute Thermoformbarkeit aus. Sie ist besonders rationell und sicher auf üblichen Produktionsanlagen, insbesondere Flach folienanlagen, zu fertigen.The film according to the invention is characterized by good optical properties, a high mechanical strength, as well as good thermoformability. she is particularly efficient and safe on conventional production systems, especially flat film lines to manufacture.
Die Folie kann als Monofolie nur aus einer PA-Schicht bestehen oder als Mehrschichtfolie wenigstens eine erfindungsgemäß nukleierte und zusammen gesetzte PA-Schicht enthalten.The film can consist of only one PA layer or as a mono film Multilayer film at least one nucleated and together according to the invention included PA layer.
Polyamidhaltige Folien kommen in großem Umfang u. a. bei der Verpackung von Lebensmitteln zum Einsatz.Polyamide-containing films come on a large scale. a. in the packaging of Food for use.
Vorteile des Werkstoffes Polyamid sind eine hohe mechanische Festigkeit, eine gute Barriere gegen Sauerstoff, Kohlendioxid und andere unpolare Gase sowie eine hohe Temperaturbeständigkeit und Kratzfestigkeit. Daneben lassen sich polyamidhaltige ungereckte Folien thermisch verformen, d. h. in eine für die Aufnahme eines Füllguts geeignete Form tiefziehen. Folien aus Polyamid sind flexibel und können sich somit den Konturen des Füllguts anpassen. Dies ist beispielsweise bei Vakuum verpackungen wichtig.The advantages of polyamide are high mechanical strength and good Barrier against oxygen, carbon dioxide and other non-polar gases as well as a high one Temperature resistance and scratch resistance. In addition, polyamide thermally deform undrawn films, d. H. in one for holding a product deep-draw suitable form. Polyamide films are flexible and can therefore be used adjust the contours of the product. This is the case with vacuum, for example packaging important.
Wichtige Eigenschaften solcher Folien sind eine ansprechende Optik, d. h. ein hoher Glanz sowie eine geringe Trübung: Daneben ist eine hohe mechanische Wider standskraft, insbesondere in Form eines hohen Widerstands gegenüber einer Zer störung durch Knicken und Falten, im folgenden als Knickbruchfestigkeit bezeichnet, erforderlich.Important properties of such films are an attractive appearance, i. H. a high one Shine and a low haze: there is also a high mechanical resistance stability, especially in the form of a high resistance to Zer malfunction due to buckling and folding, hereinafter referred to as buckling strength, required.
Polyamid ist ein teilkristallines thermoplastisches Polymer. Das sich in einer Folie einstellende Gefüge des Polyamid ist dabei in hohem Maße von den Verarbeitungs bedingungen sowie der Zusammensetzung des Polyamid abhängig. Je langsamer die Abkühlgeschwindigkeit des Polyamids ist, desto größere kristalline Strukturen können sich durch eine Kristallisation herausbilden. Durch eine Nukleierung läßt sich die Geschwindigkeit der Keimbildung beim Kristallisationsvorgang erhöhen und ein feinerkristallines Gefüge erzielen.Polyamide is a semi-crystalline thermoplastic polymer. That is in a slide The adjusting structure of the polyamide is largely from the processing conditions and the composition of the polyamide. The slower that The cooling rate of the polyamide is, the larger crystalline structures can form through crystallization. By nucleation increase the rate of nucleation during the crystallization process and a achieve fine crystalline structure.
Die Herstellung von Polyamidfolien kann nach dem Flach- oder dem Blas folienverfahren erfolgen. Das Flachfolienverfahren ist in vielen Fällen bevorzugt, weil es einen gegenüber dem Blasfolienverfahren deutlich höheren Ausstoß pro Maschine ermöglicht. Entsprechende Folien können daher in der Regel kosten günstiger gefertigt werden.The production of polyamide films can after the flat or the blown foil process. The flat film process is preferred in many cases because it has a significantly higher output per blown film process Machine enables. Corresponding foils can therefore usually cost can be manufactured more cheaply.
Insbesondere dünne Polyamidfolien erfordern für eine ausreichende Bahnstabilität jedoch hohe Gießwalzentemperaturen. Auf diese Weise stellt sich eine hohe Kristallinität ein, die die erforderliche Festigkeit bewirkt. Nachteilig ist jedoch die mit der kristallinen Struktur einhergehende Trübung sowie der relativ niedrige Glanz der Folie.Thin polyamide films in particular require adequate web stability however, high casting roll temperatures. In this way it turns out high Crystallinity that provides the required strength. The disadvantage is, however turbidity associated with the crystalline structure and the relatively low gloss the slide.
Aus diesem Grunde werden nach dem Stand der Technik nukleierte Polyamide für oben beschriebene Anwendungen eingesetzt. Solche Systeme ermöglichen gegenüber nicht nukleiertem Polyamid durch die schnellere und feinerdisperse Kristallisation eine Verbesserung der optischen Eigenschaften, der Knickbruchfestigkeit sowie der Bahnstabilität von daraus gefertigten Folien. For this reason, according to the prior art, nucleated polyamides are used for Applications described above used. Such systems allow against non-nucleated polyamide due to the faster and finer dispersion crystallization an improvement in the optical properties, the resistance to buckling and the Web stability of foils made from it.
Eine Anwendungstechnische Information der Bayer AG als namhafter Hersteller von
Polyamid faßt den diesbezüglichen Stand der Technik auf diesem Gebiet wie folgt
zusammen [ATI KU 25304-9709 d,e/4332845, 1997, S. 3]:
"PA6-Folienprodukte: [. . .] Um den gestiegenen Anforderungen des Marktes
Rechnung zu tragen, war die Entwicklung maßgeschneiderter PA-Rohstoffe für die
Folienproduktion erforderlich. So sind in den letzten Jahren u. a. folgende Produkte
entwickelt worden: [. . .] Mittelviskose PA 6 Typen der relativen Lösungsviskosität im
Bereich von 3,5 bis 3,8, ausgerüstet mit Verarbeitungs- und Nukleierungsmitteln
(Kristallisationskeimbildner). Die besonderen Merkmale dieser Produkte im Ver
gleich zu den nicht nukleierten, hochviskosen Typen sind: [. . .]Application technology information from Bayer AG as a well-known manufacturer of polyamide summarizes the relevant state of the art in this area as follows [ATI KU 25304-9709 d, e / 4332845, 1997, p. 3]:
"PA6 film products: [...] In order to meet the increasing demands of the market, the development of customized PA raw materials for film production was necessary. The following products have been developed in recent years: [...] Medium viscosity PA 6 types of relative solution viscosity in the range from 3.5 to 3.8, equipped with processing and nucleating agents (nucleating agents). The special features of these products compared to the non-nucleated, highly viscous types are: [...]
Mono-Flachfolien in geringen Dicken (ab 15 µm) sind bahnstabiler mit höheren Abzugsgeschwindigkeiten herstellbar, höherer Kristallinitätsgrad mit besonders feinkörniger und dichter Sphärolithstruktur bessere Dimensionsstabilität, weniger Nachschrumpf durch Kristallisationsvorgänge weniger Trübung bei höheren Chill-Roll-Temperaturen [. . .] höhere Knickbruchfestigkeit [. . .]"Mono flat films in small thicknesses (from 15 µm) are more stable with higher ones Take-off speeds can be produced, higher degree of crystallinity with particularly fine-grained and dense spherulite structure better dimensional stability, less post-shrinkage due to crystallization processes less haze at higher chill-roll temperatures [. . .] higher buckling strength [. . .] "
Auch mit den nach Stand der Technik nukleierten Polyamiden ist die Ausstoß leistung bei dünnen Flachfolien weiterhin durch eine zu geringe Festigkeit begrenzt. Ebenso weisen entsprechende Folien nach wie vor eine hohe Trübung sowie eine leicht matt erscheinende Oberfläche auf.The output is also with the polyamides nucleated according to the prior art performance with thin flat films still limited by insufficient strength. Corresponding foils also still have a high level of haze and a slightly matt surface.
Der Einsatz von konventionellen nukleierenden Systemen, insbesondere in Form dispergierter feinteiliger anorganischer fester Partikeln ist Stand der Technik. WO 8802763 nennt hier insbesondere Talkum, Mica, Kaolin und in zweiter Linie solche Substanzen wie Asbest, Aluminium, Silikate, Silberbromid, Graphit, Molybdendisulfid, Lithiumfluorid, Natriumphenylphosphinat, Magnesiumoxid, Quecksilberbromid, Quecksilberchlorid, Cadmiumacetat, Bleiacetat, Silberchlorid, Kieselguhr und dergleichen. Genannte Systeme werden in Konzentrationen zwischen einem Tausendstel Prozent und einem Prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des nukleierten Polymers hinzugegeben.The use of conventional nucleating systems, especially in the form dispersed finely divided inorganic solid particles is state of the art. WO 8802763 specifically mentions talc, mica, kaolin and secondarily such substances as asbestos, aluminum, silicates, silver bromide, graphite, Molybdenum disulfide, lithium fluoride, sodium phenylphosphinate, magnesium oxide, Mercury bromide, mercury chloride, cadmium acetate, lead acetate, silver chloride, Kieselguhr and the like. Systems mentioned are in concentrations between one thousandth percent and one percent, based on the total weight of the nucleated polymer added.
Die Zugabe fester Partikel im Größenbereich von unterhalb eines Mikrometers in polymere Matrizen und speziell Polyamide ist ebenfalls seit längerem bekannt. Solche Systeme werden in Konzentrationen zwischen etwa 0,3 und 10 Gewichts-% beschrieben. Als Vorteile ergeben sich höhere Steifigkeiten aufgrund der ver stärkenden Wirkung der Füllstoffe sowie bei plättchenförmiger Struktur der ver wendeten Füllstoffe auch eine höhere Sauerstoffbarriere aufgrund verlängerter Diffusionswege durch die polymere Matrix.The addition of solid particles in the size range from below a micrometer in polymer matrices and especially polyamides have also been known for a long time. Such systems are used in concentrations between about 0.3 and 10% by weight described. The advantages are higher stiffness due to the ver strengthening effect of the fillers and in the case of a platy structure of ver fillers also applied a higher oxygen barrier due to extended Diffusion paths through the polymer matrix.
Eine nukleierende Wirkung nanoskaliger Füllstoffe ist nicht beschrieben.A nucleating effect of nanoscale fillers has not been described.
EP 358415 offenbart eine Folie aus einem Polyamidharz mit darin gleichmäßig dispergiertem Schichtsilikat, wobei die einzelnen Schichten des Schichtsilikats Dicken um 1 nm und Seitenlängen bis hinauf zu 1 µm aufweisen können. Die Schichten liegen in der Polyamidmatrix durch geeigneten Aufschluß separiert vor und weisen Abstände voneinander um 10 nm auf. Mit diesem Material in Konzentrationen zwischen 1, 2 und 6,5 Gewichts-% Schichtsilikat hergestellte Folien zeichnen sich gegenüber solchen aus reinem Polyamid 6 durch eine deutlich erhöhte Sauerstoffbarriere und Steifigkeit aus. Die Gleiteigenschaften werden verbessert. Die Transparenz von einschichtigen amorph abgeschreckten Flachfolien sowie Blasfolien mit Wasserkühlung mit dem Aufbau Polyamid//Haftvermittler//PE-LD bleibt gegen über reinem Polyamid 6 unverändert. Anhand aufgeführter Beispiele von PA6-Folien mit abgestuftem Gehalt an Schichtsilikat wird die signifikante Abnahme der Knickbruchfestigkeit und Zunahme der Steifigkeit im Bereich bis 3,0 Gewichts-% Silikat deutlich. Daher sind solche Aufbauten allgemein für die hier vorliegenden Anforderungen nicht geeignet.EP 358415 discloses a film made of a polyamide resin with uniform therein dispersed layered silicate, the individual layers of the layered silicate Thicknesses around 1 nm and side lengths up to 1 µm can have. The Layers are separated in the polyamide matrix by suitable digestion and are spaced apart by 10 nm. With this material in Concentrations between 1, 2 and 6.5% by weight of layered silicate produced films are distinguished from those made of pure polyamide 6 by a significantly increased Oxygen barrier and rigidity. The sliding properties are improved. The Transparency of single-layer, amorphously quenched flat and blown films with water cooling with the structure polyamide // adhesion promoter // PE-LD remains against unchanged over pure polyamide 6. Using the examples of PA6 films listed with graded layered silicate content, the significant decrease in Resistance to buckling and increase in stiffness in the range up to 3.0% by weight Silicate clearly. Therefore, such constructions are general for the present ones Requirements not suitable.
WO 9304118, sowie WO 9311190 und WO 9304117 desselben Anmelders, offen baren Polymer-Nano-Komposits mit ebenfalls plättchenförmigen Partikeln im Dickenbereich von wenigen Nanometern, die nicht durch Einpolymerisation sondern durch mechanische Einarbeitung gewonnen werden. Insbesondere werden Komposite aus PA6 und Montmorillonit bzw. PA6 und Silikaten beschrieben mit zwischen 0,27 und 9 Gewichts-% Füllstoffanteil. Messungen an Stäben aus entsprechendem Material ergeben bei einem Anteil von 0,27% Silikat jedoch noch keine Erhöhung der Biegefestigkeit. Diese Materialien lassen sich ebenfalls zu Folien verarbeiten. Vorteilhaft ist in diesem Fall eine parallele Ausrichtung der plättchenförmigen Partikeln zur Folienoberfläche. Es werden Anwendungen als Monofolie sowie die Möglichkeit, Mehrschichtfolien herzustellen, beschrieben. Dabei können die aus diesem Material gefertigten Folien optional gereckt werden, um eine noch bessere Orientierung der Nanopartikeln zu erreichen. Hauptvorteil solcher Folien gegenüber solchen ohne nanoskalige Partikeln ist eine höhere Steifigkeit, die jedoch stets mit einer deutlich herabgesetzten Dehnfähigkeit einhergeht. Im Hinblick auf die gefor derte hohe Knickbruchfestigkeit scheiden somit solche Systeme allgemein ebenfalls für die hier gestellten Anforderungen aus.WO 9304118, and WO 9311190 and WO 9304117 by the same applicant polymer nano composites with also platelet-shaped particles in the Thickness range of a few nanometers, which is not due to copolymerization but can be obtained by mechanical incorporation. In particular, composites from PA6 and montmorillonite or PA6 and silicates with between 0.27 and 9% by weight filler. Measurements on rods from the corresponding However, material does not result in an increase with a proportion of 0.27% silicate the bending strength. These materials can also be processed into foils. In this case, a parallel alignment of the platelet-shaped is advantageous Particles to the film surface. There are applications as mono film as well Possibility of producing multilayer films. The can from Films made from this material can optionally be stretched to make it even better To achieve orientation of the nanoparticles. Main advantage over such films those without nanoscale particles are more rigid, but always with accompanied by a significantly reduced elasticity. With regard to the gefor Such high resistance to kink fracture generally also separates such systems for the requirements set here.
EP 818508 offenbart eine Mischung aus 60-98% PA MXD6 mit 2-40% eines aliphatischen Polyamids, das wiederum inorganische Partikeln im Größenbereich von Nanometern enthält. Es werden Mischungen insbesondere mit PA6 als alipha tischem Polyamid beschrieben. Daneben werden Mehrschichtfolien als daraus herstellbare Formteile beschrieben. Sämtliche genannten Aufbauten weisen als Vor teil eine hohe Sauerstoffbarriere auf, die auch durch eine Sterilisation nicht beeinträchtigt wird. Gegenüber einer Flachfolie aus reinem PA6 weist eine erfin dungsgemäße Folie mit dem Aufbau PA6//(80% PA MXD6 + 20% PA6 mit Nanoteilchen)//PA 6 keine nennenswerte Verbesserung der Transparenz auf. Haupt nachteil solcher Strukturen mit einem hohen Anteil von PA MXD6 ist wiederum die geringe Knickbruch- und Durchstoßfestigkeit dieses Materials. Solche Aufbauten sind somit für die hier vorliegenden Anforderungen nicht geeignet.EP 818508 discloses a mixture of 60-98% PA MXD6 with 2-40% one aliphatic polyamide, which in turn is inorganic particles in the size range of nanometers contains. There are mixtures especially with PA6 as alipha table described polyamide. In addition, multilayer films are considered to be from it manufacturable molded parts described. All of the above structures have a front shares a high oxygen barrier, which cannot be achieved by sterilization is affected. Compared to a flat film made of pure PA6, one invented appropriate film with the structure PA6 // (80% PA MXD6 + 20% PA6 with Nanoparticles) // PA 6 no significant improvement in transparency. Main the disadvantage of such structures with a high proportion of PA MXD6 is again low breaking strength and puncture resistance of this material. Such structures are therefore not suitable for the requirements here.
EP 810259 beschreibt ebenfalls eine Polyamidformmasse mit nanodispersen Füll stoffen. Durch Zugabe genügend feinteiliger Oxide, Oxihydrate oder Carbonate kann die dort gewünschte Barrierewirkung des Polyamid verbessert werden. Die Teilchen haben bevorzugt einen Durchmesser von weniger als 100 nm und werden in Konzen trationen von 0,1 bis 10 Gewichts-%, bevorzugt zwischen 1 bis 3 Gewichts-% ein gesetzt. Das Patent beschreibt auch mehrschichtige Folien mit wenigstens einer Schicht aus dieser Formmasse zur Verbesserung der Sauerstoffsperre. Die optischen Eigenschaften einer Folie aus einem mit 1 Gewichts-% Silikat gefüllten Polyamid 6 verschlechtern sich jedoch gegenüber dem nicht additivierten System signifikant. Ebenso verschlechtert sich die Reißdehnung, und der Zugmodul verringert sich. Ent sprechende Folien sind daher allgemein ebenfalls für den vorliegenden Anwen dungsfall ungeeignet.EP 810259 also describes a polyamide molding compound with a nanodisperse fill fabrics. By adding enough finely divided oxides, oxyhydrates or carbonates the barrier effect of the polyamide desired there can be improved. The particles preferably have a diameter of less than 100 nm and are concentrated trations of 0.1 to 10% by weight, preferably between 1 to 3% by weight set. The patent also describes multilayer films with at least one Layer of this molding compound to improve the oxygen barrier. The optical Properties of a film made of a polyamide 6 filled with 1% by weight of silicate deteriorate significantly compared to the non-additive system. The elongation at break also deteriorates and the tensile modulus decreases. Ent speaking slides are therefore also generally for the present user unsuitable.
Es stellte sich die Aufgabe, eine flexible Polyamidfolie bereitzustellen, die auf Flachfolienanlagen üblicher Bauart höhere Ausstoßleistungen als herkömmliche Typen ermöglicht. Daneben soll die Folie einen guten Glanz und eine gute Transparenz sowie eine ausreichend hohe Knickbruchfestigkeit aufweisen.The task was to provide a flexible polyamide film based on Flat film lines of conventional design have higher output rates than conventional ones Types allowed. In addition, the film should have a good gloss and a good Have transparency and a sufficiently high breaking strength.
Erfindungsgemäß gelang dies durch Bereitstellung einer ein- oder mehrschichtigen
Folie mit wenigstens einer Schicht (I) aus einem Polyamid mit darin dispergierten
nanoskaligen nukleierenden Partikeln, dadurch gekennzeichnet,
daß die kleinsten in der Dispersion eine starre Einheit bildenden Bestandteile der
Partikeln im zahlengewichteten Mittel aller Bestandteile in wenigstens einer, für
jedes Bestandteil beliebig wählbaren, Richtung eine Ausdehnung von nicht mehr als
100 nm aufweisen,
daß bei einer Abkühlung der Schicht (I) aus dem vollständig aufgeschmolzenen
Zustand mit einer Abkühlrate zwischen 10° und 20°C pro Minute kristalline
Strukturen entstehen, die von der Oberfläche der Partikeln ausgehen,
daß der Gewichtsanteil der Partikeln, bezogen auf das Gesamtgewicht des die
Schicht (I) bildenden Polyamids zwischen 10 ppm und 2000 ppm liegt,
daß das die Schicht (I) bildende Polyamid zu wenigstens 90% Polyamid 6, bezogen
auf die gesamte Masse des Polyamids in dieser Schicht, enthält.This was achieved according to the invention by providing a single-layer or multilayer film with at least one layer (I) made of a polyamide with nanoscale nucleating particles dispersed therein, characterized in that
that the smallest constituents of the particles forming a rigid unit in the dispersion, in a number-weighted average of all constituents, have an extent of not more than 100 nm in at least one direction, which can be chosen for each constituent,
that when the layer (I) is cooled from the completely melted state with a cooling rate between 10 ° and 20 ° C per minute, crystalline structures are formed which start from the surface of the particles,
that the proportion by weight of the particles, based on the total weight of the polyamide forming the layer (I), is between 10 ppm and 2000 ppm,
that the layer (I) forming polyamide contains at least 90% polyamide 6, based on the total mass of the polyamide in this layer.
Die erfindungsgemäße Folie kann neben einer oder mehrerer Schichten (I) auch weitere polyamidhaltige Schichten mit weniger als 10 ppm nanoskaligem Nukleie rungsmittel oder ganz ohne nanoskaliges Nukleierungsmiftel enthalten. Dies bringt im Sinne der Erfindung jedoch keine Vorteile.In addition to one or more layers (I), the film according to the invention can also further polyamide-containing layers with less than 10 ppm nanoscale nucleus contain agents or completely without nanoscale nucleating agents. This brings in the sense of the invention, however, no advantages.
Das die Schicht (I) sowie weitere aus Polyamid bestehende Schichten bildende Polyamid kann neben Polyamid 6 Polyamid der Typen Polyamid 10, Polyamid 12, Polyamid 66, Polyamid 610, Polyamid 6I, Polyamid 612, Polyamid 6/66, Polyamid 6I/6T, Polyamid MXD6, Polyamid 6/6I, Polyamid 6/6T, Polyamid 6/IPDI oder andere aliphatische oder aromatische Homo- und Copolyamide oder Mischungen daraus enthalten. Bevorzugt enthält Schicht (I) reines Polyamid 6. Zu hohe Anteile an anderen Polyamiden verschlechtern insbesondere die Bahnstabilität der Folie.The layer (I) and other layers made of polyamide In addition to polyamide 6, polyamide can be polyamide 10, polyamide 12, Polyamide 66, polyamide 610, polyamide 6I, polyamide 612, polyamide 6/66, polyamide 6I / 6T, polyamide MXD6, polyamide 6 / 6I, polyamide 6 / 6T, polyamide 6 / IPDI or other aliphatic or aromatic homo- and copolyamides or mixtures contained from it. Layer (I) preferably contains pure polyamide 6. Too high proportions on other polyamides, the sheet stability of the film deteriorates in particular.
Die aus Polyamid bestehenden Schichten der erfindungsgemäßen Folie können auch übliche weitere Additive, die die Funktionalität der Folie verbessern, wie Gleitmittel, insbesondere Ethylenbisstearylamid enthalten. Die Außenschicht kann zusätzlich Antiblockmittel enthalten. Diese sind bekannte feste anorganische Partikel, die aus der äußeren Oberfläche der Oberfläche hervortreten und auf diese Weise das Gleit verhalten der Folie verbessern. Hierfür geeignet sind Siliziumoxid, Calciumcarbonat, Magnesiumsilikat, Aluminiumsilikat, Calciumphosphat, Talkum und dergleichen. Bevorzugt kommt daraus Siliciumdioxid zum Einsatz. Wirksame Mengen liegen im Bereich von 0,1 bis 2 Gewichts-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,8 Gewichts-%. Die mittlere Teilchengröße liegt zwischen 1 und 15 µm, wobei hier Teilchen mit kugelförmiger Gestalt besonders geeignet sind. The layers of the film according to the invention consisting of polyamide can also usual other additives that improve the functionality of the film, such as lubricants, especially contain ethylene bisstearylamide. The outer layer can additionally Antiblocking agents included. These are known solid inorganic particles that are made up of emerge from the outer surface of the surface and in this way the glide improve the behavior of the film. Silicon oxide, calcium carbonate, Magnesium silicate, aluminum silicate, calcium phosphate, talc and the like. Silicon dioxide is preferably used. Effective amounts are in the Range of 0.1 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.8% by weight. The average particle size is between 1 and 15 µm, here particles with spherical shape are particularly suitable.
Der Gewichtsanteil der nanoskaligen nukleierenden Partikeln, bezogen auf das Gesamtgewicht der die Schicht (I) bildenden Zusammensetzung beträgt vorzugs weise zwischen 50 und 1000 ppm, bevorzugt zwischen 100 und 500 ppm.The weight fraction of the nanoscale nucleating particles, based on the The total weight of the composition forming the layer (I) is preferably as between 50 and 1000 ppm, preferably between 100 and 500 ppm.
Bevorzugt sind Partikeln, deren kleinste in der Dispersion eine starre Einheit bildenden Bestandteile in zwei senkrecht zueinander stehenden, beliebig wählbaren, Richtungen jeweils eine Ausdehnung von wenigstens dem Zehnfachen der Größe der Bestandteile in der Richtung mit der geringsten Ausdehnung des Bestandteils auf weisen. Die Dicke dieser plättchenförmigen Teilchen ist bevorzugt kleiner als 10 nm. Die in Schicht (I) eingesetzten Partikeln sind bevorzugt Schichtsilikate. Diese können ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Phyllosilikate wie Magne siumsilikat oder Aluminiumsilikat, sowie Montmorillonit, Saponit, Beidellit, Nontronit, Hectorit, Stevensit, Vermiculit, Halloysit oder deren synthetische Analoga.Particles are preferred whose smallest in the dispersion is a rigid unit constituent components in two mutually perpendicular, freely selectable, Directions each have an extent of at least ten times the size of the Components in the direction with the least expansion of the component point. The thickness of these platelet-shaped particles is preferably less than 10 nm. The particles used in layer (I) are preferably layered silicates. This can be selected from the group comprising phyllosilicates such as magne silicon silicate or aluminum silicate, as well as montmorillonite, saponite, beidellite, Nontronite, hectorite, stevensite, vermiculite, halloysite or their synthetic Analogues.
Die erfindungsgemäße Folie kann ein- oder mehrschichtig aufgebaut sein. Eine mehrschichtige Ausführung enthält wenigstens eine Schicht (I). Eine Ausführung mit mehr als einer Schicht (I) kann unterschiedlich zusammengesetzte Schichten (I) enthalten.The film according to the invention can be constructed in one or more layers. A multilayer design contains at least one layer (I). A version with more than one layer (I) can have differently composed layers (I) contain.
Es ist bei einer mehrschichtigen Ausführung der erfindungsgemäßen Folie vorteil haft, eine Schicht (I) wegen des guten Glanzes als Außenschicht vorzusehen.It is advantageous in a multilayer version of the film according to the invention adheres to providing a layer (I) because of the good gloss as an outer layer.
Insbesondere möglich sind Folien, die nur aus einer Polyamidschicht bestehen oder nur polyamidhaltige Schichten enthalten. Solche Polyamidfolien weisen bevorzugt Dicken zwischen 5 und 100 µm, besonders bevorzugt zwischen 10 und 50 µm und insbesondere bevorzugt zwischen 13 und 30 µm auf. Diese können gegebenenfalls in weiteren Verarbeitungsschritten mit anderen Schichten versehen werden.Films that consist of only one polyamide layer are particularly possible only contain layers containing polyamide. Such polyamide films preferably have Thicknesses between 5 and 100 microns, particularly preferably between 10 and 50 microns and particularly preferably between 13 and 30 microns. This can be done in further processing steps can be provided with other layers.
Eine mehrschichtige Ausführung der erfindungsgemäßen Folie kann zur Erleichte rung der Heißsiegelbarkeit eine ein- oder mehrschichtige Siegelschicht (V), auf einer Außenseite der Mehrschichtfolie aufweisen. Die Siegelschicht (V) bildet somit die dem Füllgut zugewandte Innenseite der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie. Die Siegelschicht (V) enthält in bevorzugter Form die üblicherweise als Siegelmedium verwendeten Polymere oder Mischungen aus Polymeren aus der Gruppe umfassend Copolymerisate aus Ethylen und Vinylacetat (E/VA), besonders bevorzugt mit einem Vinylacetat-Gehalt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, von höchstens 20%, Copolymerisate aus Ethylen und ungesättigten Estern wie Butylacrylat oder Ethylacrylat (E/BA bzw. E/EA), Copolymerisate aus Ethylen und ungesättigten Carbonsäuren (E/AA, E/MAA), besonders bevorzugt mit einem Gehalt des Carbonsäurecomonomers, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, von höchstens 15%, in noch weiter bevorzugter Form höchstens 8%, Salze der Copolymerisate aus Ethylen und ungesättigten Carbonsäuren, insbesondere E/MAA, (Ionomere), besonders bevorzugt mit einem Gehalt des Carbonsäurecomonomers, bezogen auf das Gesamtgewicht des Ionomers, von höchstens 15%, in noch weiter bevorzugter Form höchstens 10%, Polyethylen niedriger Dichte (PE-LD), besonders bevorzugt in einer Dichte von wenigstens 0,91 g/cm3 und höchstens 0,935 g/cm3, Polyethylen hoher Dichte (PE-HD), Copolymerisate (PE-LLD) aus Ethylen und - Olefinen mit wenigstens 3 C-Atomen, beispielsweise Buten, Hexen, Octen, 4- Methyl-1-Penten. Die Copolymerisate (PE-LLD) aus Ethylen und -Olefinen können mit konventionellen Katalysatoren oder mit Metallocen-Katalysatoren hergestellt sein. Besonders bevorzugt sind daraus Copolymerisate (PE-LLD) aus Ethylen und -Olefinen mit einer Dichte von wenigstens 0,90 g/cm3 und höchstens 0,94 g/cm3.A multilayer design of the film according to the invention can have a single- or multilayer sealing layer (V) on an outer side of the multilayer film to facilitate heat sealability. The sealing layer (V) thus forms the inside of the multilayer film according to the invention facing the filling material. The sealing layer (V) preferably contains the polymers or mixtures of polymers from the group comprising copolymers of ethylene and vinyl acetate (E / VA), which are usually used as sealing medium, particularly preferably with a vinyl acetate content, based on the total weight of the polymer at most 20%, copolymers of ethylene and unsaturated esters such as butyl acrylate or ethyl acrylate (E / BA or E / EA), copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids (E / AA, E / MAA), particularly preferably based on a content of the carboxylic acid comonomer based on the total weight of the polymer, at most 15%, in still more preferred form at most 8%, salts of the copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids, in particular E / MAA, (ionomers), particularly preferably with a content of the carboxylic acid comonomer, based on the total weight of the ionomer, at most 15%, in still more preferred form at most 10%, low-density polyethylene (PE-LD ), particularly preferably in a density of at least 0.91 g / cm 3 and at most 0.935 g / cm 3 , high-density polyethylene (PE-HD), copolymers (PE-LLD) from ethylene and - olefins with at least 3 C atoms , for example butene, hexene, octene, 4-methyl-1-pentene. The copolymers (PE-LLD) of ethylene and olefins can be produced using conventional catalysts or using metallocene catalysts. Copolymers (PE-LLD) of ethylene and olefins with a density of at least 0.90 g / cm 3 and at most 0.94 g / cm 3 are particularly preferred.
Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann zusätzlich zu der oder den polyamid haltigen Schichten und gegebenfalls der Siegelschicht (V) auch eine oder mehrere EVOH-haltige Schichten (III) zur Verbesserung der Sauerstoffsperreigenschaften enthalten, wobei die Schichten (III) bevorzugt wenigstens 50 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen EVOH-haltigen Schicht, eines EVOH mit wenigstens 85 und höchstens 40 Mol% Vinylacetat, das zu wenigstens 90% verseift ist, enthalten. In einer besonders bevorzugten Form ist eine EVOH-haltige Schicht (III) zwischen zwei polyamidhaltigen Schichten plaziert.The multilayer film according to the invention can be in addition to the polyamide or polyamides containing layers and optionally the sealing layer (V) also one or more EVOH-containing layers (III) to improve the oxygen barrier properties contain, the layers (III) preferably at least 50% by weight, based on the total weight of the respective EVOH-containing layer, an EVOH with at least 85 and at most 40 mol% vinyl acetate, which saponifies to at least 90% is included. An EVOH-containing layer is in a particularly preferred form (III) placed between two layers containing polyamide.
Die erfindungsgemäße Folie kann zusätzlich zu den polyamidhaltigen Schichten, gegebenenfalls der Siegelschicht und gegebenenfalls wenigstens einer EVOH- haltigen Schicht haftvermittelnde Schichten (IV) enthalten. Eine solche haftver mittelnde Schicht ist bevorzugt ein Kaschierklebstoff auf Basis von Polyurethanen oder Polyesterurethanen oder ein extrudierbarer Haftvermittler.In addition to the layers containing polyamide, the film according to the invention can optionally the sealing layer and optionally at least one EVOH containing layer containing adhesion-promoting layers (IV). Such liability middle layer is preferably a laminating adhesive based on polyurethanes or polyester urethanes or an extrudable coupling agent.
Zusätzlich zu den polyamidhaltigen Schichten, gegebenenfalls der Siegelschicht und gegebenenfalls wenigstens einer EVOH-haltigen Schicht sowie haftvermittelnde Schichten kann die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie weitere polymere Schichten enthalten.In addition to the layers containing polyamide, optionally the sealing layer and optionally at least one EVOH-containing layer and adhesion-promoting layer The multi-layer film according to the invention can layer other polymer layers contain.
Die erfindungsgemäße Folie läßt sich auf üblichen Anlagen zur Produktion von Mono- oder Mehrschichtfolien herstellen.The film of the invention can be used on conventional plants for the production of Produce mono or multilayer films.
Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann auch nach der Extrusion einem Reck vorgang unterzogen werden. Die Orientierung kann nur in Längsrichtung, nur in Querrichtung, zuerst in Längs- und anschließend in Querrichtung, simultan in Längs- und Querrichtung oder in Kombinationen aus diesen Schritten erfolgen. Dabei kann die Reckung für die gesamte Mehrschichtfolie oder für Teilverbunde daraus durch geführt werden.The multilayer film according to the invention can also be stretched after extrusion process. The orientation can only be in the longitudinal direction, only in Transverse direction, first in the longitudinal and then in the transverse direction, simultaneously in the longitudinal and transverse direction or in combinations of these steps. It can stretching for the entire multilayer film or for partial composites therefrom be performed.
Die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie kann auf der Außenseite oder zwischen zwei inneren Schichten mit einer Schicht aus einem Metalloxid, darstellbar als MOx, ver sehen werden. Diese Schicht weist vorzugsweise eine Dicke von 5 bis 200 nm auf. In genannter Summenformel liegt x zwischen 1 und 2,5; M ist vorzugsweise Silikon, Eisen oder Aluminium. The multilayer film according to the invention can be on the outside or between two inner layers with a layer of a metal oxide, can be represented as MOx, ver will see. This layer preferably has a thickness of 5 to 200 nm. In the sum formula mentioned is x between 1 and 2.5; M is preferably silicone, Iron or aluminum.
Die erfindungsgemäße Folie kann auch auf der Außenseite, der Innenseite oder zwischen einzelnen Schichten bedruckt sein.The film according to the invention can also be on the outside, the inside or be printed between individual layers.
Mit der erfindungsgemäßen Folie gelingt es überraschenderweise, eine Folie bereit zustellen, die gegenüber Folien nach dem Stand der Technik als Flachfolie eine erheblich verbesserte Bahnstabilität und deutlich höhere Abzugsgeschwindigkeiten ermöglicht. Damit wird eine höhere Ausnutzung bestehender Ressourcen ermöglicht.The film according to the invention surprisingly succeeds in preparing a film to be delivered as a flat film compared to films according to the prior art significantly improved web stability and significantly higher take-off speeds enables. This enables a higher utilization of existing resources.
Im Gegensatz zu herkömmlichen nukleierten Polyamiden weist die erfindungs gemäße Folie zusätzlich noch eine bessere Transparenz auf. Die Folie ist flexibel und geschmeidig und zeichnet sich durch eine hohe Knickbruchfestigkeit aus.In contrast to conventional nucleated polyamides, the invention appropriate film also has a better transparency. The film is flexible and supple and is characterized by a high breaking strength.
Für den Erfinder unerwartet war die Tatsache, daß die genannten Eigenschaften bereits bei Zugabe geringster Mengen nanoskaliger nukleierender Füllstoffe ein traten.Unexpected for the inventor was the fact that the properties mentioned even when adding the smallest amounts of nanoscale nucleating fillers occurred.
Im Gegensatz zum publizierten Stand der Technik, wonach Nukleierungsmittel ober halb einer systemspezifisch gegebenen Konzentration zu keiner weiteren Wirk samkeitserhöhung führen, bewirken zu hohe Zugabemengen der hier verwendeten nukleierenden nanoskaligen Füllstoffe jedoch eine erhebliche Versprödung der Folie. Daneben kommt es bei einer Fertigung als Flachfolie auf der Gießwalze zu Wellen bildungen, die zu unbrauchbaren Folien führen. Es war nicht zu erwarten, daß sich ausschließlich in einem niedrigen Konzentrationsbereich der verwendeten nano skaligen Nukleierungsmittel die Nachteile einer zu hohen Dosierung bei Erhalt der Vorteile vermeiden ließen. In contrast to the published prior art, according to which nucleating agents above half a system-specific concentration for no further effect lead to an increase in the volume, cause excess amounts of the used here nucleating nanoscale fillers, however, a considerable embrittlement of the film. In addition, waves are produced on the casting roll during production as a flat film Formations that lead to unusable foils. It was not expected that only in a low concentration range of the nano used scaled nucleating agents the disadvantages of too high a dose when receiving the Let advantages be avoided.
Es wurden sechs einschichtige Flachfolien aus Polyamid 6 mit einer Dicke von 15 µm auf einer Flachfolienanlage üblicher Bauart gefertigt. Die Gießwalze hatte jeweils eine Temperatur von 125°C und eine Umfangsgeschwindigkeit von 140 m/min. Die Verweilzeit der Folie auf der Gießwalze betrug 0,4 Sekunden.There were six single-layer flat films made of polyamide 6 with a thickness of 15 µm manufactured on a flat film line of the usual type. The casting roller had each a temperature of 125 ° C and a peripheral speed of 140 m / min. The dwell time of the film on the casting roll was 0.4 seconds.
Die sechs Muster unterscheiden sich im Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel. Als Vergleichsmuster wurde ein konventionell mit Talkum nukleiertes Polyamid 6 herangezogen.The six patterns differ in the content of nanoscale nucleating agent. A conventionally nucleated polyamide 6 with talc was used used.
Im einzelnen wurden folgende Folien gefertigt:The following foils were manufactured:
Folie aus Polyamid 6 mit 600 ppm Ethylen-Bisstearylamid und mit ca. 150 ppm Talkum als Nukleierungsmittel. Das verwendete Polyamid hat eine relative Lösungs viskosität von 3,8 in m-Kresol.Polyamide 6 film with 600 ppm ethylene bisstearylamide and approximately 150 ppm Talc as a nucleating agent. The polyamide used has a relative solution viscosity of 3.8 in m-cresol.
Folie aus einer Mischung aus zwei Polyamiden, wobei 99 Gewichts-% der Mischung durch das Polyamid aus Vergleichsbeispiel 1 und 1 Gewichts-% der Mischung durch ein Polyamid 6 mit einer relativen Lösungsviskosität von 3,6 in m-Kresol enthaltend 2 Gewichts-% nanoskalig in Plättchenform dispergiertes Schichtsilikat (Mont morillonit) gebildet werden. Das Schichtsilikat des Polyamids 6 weist Dicken von etwa einem Nanometer und Plättchendurchmesser von 100 bis 1000 nm auf. In kontrastierten transmissionselektronenmikroskopischen Aufnahmen sind bei den hier gefertigten Beispielen und Vergleichsbeispielen 2 bis 6 von der Oberfläche der Silikatplättchen ausgehende in die Polyamidmatrix hineingewachsene Kristallite erkennbar. Film made from a mixture of two polyamides, 99% by weight of the mixture through the polyamide from Comparative Example 1 and 1% by weight of the mixture containing a polyamide 6 with a relative solution viscosity of 3.6 in m-cresol 2% by weight nanoscale layered silicate (Mont morillonite) are formed. The layered silicate of the polyamide 6 has thicknesses of about a nanometer and platelet diameter of 100 to 1000 nm. In contrasted transmission electron micrographs are in the here manufactured examples and comparative examples 2 to 6 from the surface of the Silicate platelets growing into the polyamide matrix recognizable.
Es ergibt sich ein Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel von 200 ppm.The nanoscale nucleating agent content is 200 ppm.
Folie wie in Beispiel 2, jedoch aus einem Polyamid 6 mit einem Mischungsverhältnis von 95 zu 5 Gewichts-% statt 99 zu 1 Gewichts-% der jeweilig verwendeten Poly amid 6-Typen in gleicher Reihenfolge der Aufzählung. Es ergibt sich ein Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel von 1000 ppm.Film as in Example 2, but made of a polyamide 6 with a mixing ratio from 95 to 5% by weight instead of 99 to 1% by weight of the poly used in each case amid 6 types in the same order of enumeration. There is a content of nanoscale nucleating agent of 1000 ppm.
Folie wie in Beispiel 2, jedoch aus einem Polyamid 6 mit einem Mischungsverhältnis von 92,5 zu 7,5 Gewichts-% statt 99 zu 1 Gewichts-% der jeweilig verwendeten Polyamid 6-Typen in gleicher Reihenfolge der Aufzählung. Es ergibt sich ein Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel von 1500 ppm.Film as in Example 2, but made of a polyamide 6 with a mixing ratio from 92.5 to 7.5% by weight instead of 99 to 1% by weight of the respectively used Polyamide 6 types in the same order of enumeration. There is a salary of nanoscale nucleating agent of 1500 ppm.
Folie wie in Beispiel 2, jedoch aus einem Polyamid 6 mit einem Mischungsverhältnis von 70 zu 30 Gewichts-% statt 99 zu 1 Gewichts-% der jeweilig verwendeten Poly amid 6-Typen in gleicher Reihenfolge der Aufzählung. Es ergibt sich ein Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel von 6000 ppm.Film as in Example 2, but made of a polyamide 6 with a mixing ratio from 70 to 30% by weight instead of 99 to 1% by weight of the poly used in each case amid 6 types in the same order of enumeration. There is a content of nanoscale nucleating agent of 6000 ppm.
Folie aus Polyamid 6 mit einer relativen Lösungsviskosität von 3,6 in m-Kresol ent haltend 2 Gewichts-% nanoskalig in Plättchenform dispergiertes Schichtsilikat (Montmorillonit). Es handelt sich um das in Beipiel 2 mit einem Anteil von 1 Ge wichts-% in einer Polyamidmischung verwendete Polyamid 6. Es hat einen Gehalt an nanoskaligem Nukleierungsmittel von 20 000 ppm. Polyamide 6 film with a relative solution viscosity of 3.6 in m-cresol holding 2% by weight nanoscale layered silicate dispersed in platelet form (Montmorillonite). It is that in Example 2 with a share of 1 Ge % by weight polyamide 6 used in a polyamide blend. It has a content of nanoscale nucleating agent of 20,000 ppm.
An den gefertigten Mustern wurden die folgenden physikalischen, produktions- und
anwendungstechnischen Eigenschaften wie folgt bestimmt:
Die Knickbruchfestigkeit bei einer Temperatur von 23°C und einer relativen Feuchte
von 50%, indem ein Probenzuschnitt einlagig zu einem Zylinder der Länge 198 mm
und einem Umfang von 280 mm aufgerollt und beidseitig in entsprechend geformten
Halterungen eingespannt wird. Die freie Länge des von der Folie geformten
Zylinders zwischen den Halterungen beträgt 192 mm. Unter gleichzeitiger Drehung
um 440° um die den Zylinder beschreibende Symmetrieachse werden die Halte
rungen mit einer gegebenen Zahl von Zyklen und einer Frequenz von 35 Zyklen pro
Minute auf einen Abstand von 40 mm einander angenähert. Die zu prüfenden Folien
werden zuvor 7 Tage in einem Klima von 23°C und 50% relativer Luftfeuchte
gehalten. Die Zahl der auf diese Weise in der Folie nach der vorgegebenen Zahl von
Hüben entstandenen Knickbrüche läßt sich durch einseitiges Benetzen der Folie mit
Ammoniaklösung bei gleichzeitigem Kontakt der anderen Folienseite zu einem
Bogen Lichtpauspapier bestimmen. Die Zahl der nach 15 min erkennbaren, durch
Ammoniak hervorgerufenen, blauschwarzen Flecken auf dem Lichtpauspapier wird
der Zahl der Knickbrüche im untersuchten Folienabschnitt zugeordnet. Der Wert
wird dabei als Durchschnitt der Einzelwerte aus zwei Prüfmustern gewonnen.The following physical, production and application properties were determined as follows on the samples produced:
The resistance to buckling at a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50%, by rolling up a sample blank in a single layer to a cylinder with a length of 198 mm and a circumference of 280 mm and clamping it on both sides in appropriately shaped holders. The free length of the cylinder formed by the film between the brackets is 192 mm. With simultaneous rotation through 440 ° about the axis of symmetry describing the cylinder, the supports are brought together with a given number of cycles and a frequency of 35 cycles per minute at a distance of 40 mm. The foils to be tested are previously kept in a climate of 23 ° C and 50% relative humidity for 7 days. The number of breaks in the film in this way after the predetermined number of strokes can be determined by wetting the film with ammonia solution on one side while simultaneously contacting the other side of the film with a sheet of blueprint paper. The number of blue-black spots on the blueprint paper caused by ammonia, recognizable after 15 minutes, is assigned to the number of fold breaks in the examined film section. The value is obtained as the average of the individual values from two test samples.
Die Trübung nach ASTM D 1003.The turbidity according to ASTM D 1003.
Der Glanz auf der Außenseite der Folie unter einem Winkel von 20° nach DIN 67530.The gloss on the outside of the film at an angle of 20 ° according to DIN 67530.
Die Produzierbarkeit als Flachfolie unter den genannten Bedingungen. Es wurde insbesondere die Ablösung von der Gießwalze im Bereich der Randfixierung sowie die Stabilität und Planlage der Folie bewertet. Zusätzlich wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß hochgefüllte Folien auf der Gießwalze eine unerwünschte Wellenstruktur bilden. Deren Auftreten führte zu einer negativen Beurteilung. Die Ergebnisse wurden in die Kategorien ++ sehr gut, + gut, - schlecht eingeteilt.The producibility as a flat film under the conditions mentioned. It was in particular the detachment from the casting roll in the area of the edge fixation as well evaluated the stability and flatness of the film. In addition, the surprising Observation made that highly filled films on the casting roll an undesirable Form wave structure. Their appearance led to a negative assessment. The Results were divided into the categories ++ very good, + good, - bad.
Die Ergebnisse sind in untenstehenden Tabellen zusammengefaßt:
The results are summarized in the tables below:
Claims (16)
Priority Applications (25)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1999135324 DE19935324A1 (en) | 1999-07-28 | 1999-07-28 | Film, comprises a layer(s) of polyamide comprising polyamide 6 dispersed nano-scale nucleating particles |
| US09/807,250 US6627324B1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Tough, dimensionally-stable transparent film having a copolyamide layer containing solid nanoscale filling materials with nucleating effect and its use for packaging foodstuffs |
| AU61993/99A AU6199399A (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Transparent high strength polyamide film |
| US09/807,294 US6780522B1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Transparent high strength polyamide film |
| AT99948924T ATE262556T1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | TRANSPARENT POLYAMIDE FILM WITH HIGH STRENGTH |
| DE59908971T DE59908971D1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | TRANSPARENT POLYAMIDE FILM WITH HIGH STRENGTH |
| EP19990948925 EP1129127B1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Tough, dimensionally-stable transparent film having a copolyamide layer containing solid nanoscale filling materials with nucleating effect and its use for packaging foodstuffs |
| AT99948925T ATE274020T1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | TOUGH, DIMENSIONALLY STABLE AND TRANSPARENT FILM WITH A COPOLYAMIDE LAYER CONTAINING SOLID, NANOSCALE FILLERS WITH A NUCLEATING EFFECT AND THEIR USE FOR FOOD PACKAGING |
| DE59910304T DE59910304D1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | TOUGH, DIMENSIONAL STABLE AND TRANSPARENT FILM WITH COPOLYAMIDE LAYER CONTAINING SOLID, NANOSCALE FILLERS WITH NUCLEATING EFFECT AND THEIR USE FOR PACKING FOODSTUFFS |
| CA 2347114 CA2347114A1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Tough, dimensionally-stable transparent film having a copolyamide layer containing solid nanoscale filling materials with nucleating effect and its use for packaging foodstuffs |
| PCT/EP1999/007326 WO2000023507A1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Tough, dimensionally-stable transparent film having a copolyamide layer containing solid nanoscale filling materials with nucleating effect and its use for packaging foodstuffs |
| JP2000577227A JP2002527593A (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Tough dimensionally stable transparent film having a copolycondensation polyamide layer containing a solid nanoscale filler with nucleating effect, and its use for packaging foodstuffs |
| CA 2347238 CA2347238A1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Transparent high strength polyamide film |
| EP19990948924 EP1129126B1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Transparent high strength polyamide film |
| DK99948924T DK1129126T3 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | High strength transparent polyamide foil |
| AU61994/99A AU6199499A (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Tough, dimensionally-stable transparent film having a copolyamide layer containing solid nanoscale filling materials with nucleating effect and its use for packaging foodstuffs |
| PCT/EP1999/007325 WO2000023506A1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Transparent high strength polyamide film |
| JP2000577226A JP2002527592A (en) | 1998-10-16 | 1999-10-04 | Transparent high-strength polyamide film |
| EP19990950720 EP1131382B1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-14 | Flexible film provided with a fine spherulitic polyamide layer containing nanoscalar, anisotropic nucleating agents |
| AU63390/99A AU6339099A (en) | 1998-10-16 | 1999-10-14 | Flexible film provided with a fine spherulitic polyamide layer containing nanoscalar, anisotropic nucleating agents |
| PCT/EP1999/007716 WO2000023515A1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-14 | Flexible film provided with a fine spherulitic polyamide layer containing nanoscalar, anisotropic nucleating agents |
| DE59904400T DE59904400D1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-14 | FLEXIBLE FILM WITH FINE SPHEROLITHIC POLYAMIDE LAYER, CONTAINING NANOSCALE, ANISOTROPE NUCLEATING AGENTS |
| JP2000577235A JP2002527596A (en) | 1998-10-16 | 1999-10-14 | Flexible film with fine spherical condyle-like polyamide layer containing nanoscale nucleating agent with anisotropy |
| AT99950720T ATE233295T1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-14 | FLEXIBLE FILM WITH FINE SPHEROLITHIC POLYAMIDE LAYER, CONTAINING NANOSCALE, ANISOTROPIC NUCLEANTS |
| CA 2347112 CA2347112A1 (en) | 1998-10-16 | 1999-10-14 | Flexible film provided with a fine spherulitic polyamide layer containing nanoscalar, anisotropic nucleating agents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1999135324 DE19935324A1 (en) | 1999-07-28 | 1999-07-28 | Film, comprises a layer(s) of polyamide comprising polyamide 6 dispersed nano-scale nucleating particles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19935324A1 true DE19935324A1 (en) | 2001-02-01 |
Family
ID=7916271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1999135324 Withdrawn DE19935324A1 (en) | 1998-10-16 | 1999-07-28 | Film, comprises a layer(s) of polyamide comprising polyamide 6 dispersed nano-scale nucleating particles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19935324A1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1445199A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-08-11 | Sealed Air Corporation (US) | Dual-ovenable heat-sealable packaging tray |
| US6979494B2 (en) | 2002-08-27 | 2005-12-27 | Cryovac, Inc. | Dual-ovenable, heat-sealable packaging film |
| US9988198B2 (en) | 2010-08-23 | 2018-06-05 | Cryovac, Inc. | Ovenable heat-sealed package |
| CN112720961A (en) * | 2021-01-27 | 2021-04-30 | 山东森荣新材料股份有限公司 | PTFE high strength membrane apparatus for producing |
-
1999
- 1999-07-28 DE DE1999135324 patent/DE19935324A1/en not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6979494B2 (en) | 2002-08-27 | 2005-12-27 | Cryovac, Inc. | Dual-ovenable, heat-sealable packaging film |
| US7504158B2 (en) | 2002-08-27 | 2009-03-17 | Cryovac, Inc. | Dual-ovenable, heat-sealable packaging film |
| EP1445199A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-08-11 | Sealed Air Corporation (US) | Dual-ovenable heat-sealable packaging tray |
| US7919161B2 (en) | 2002-12-18 | 2011-04-05 | Cryovac, Inc. | Dual-ovenable, heat-sealable packaging tray |
| US9988198B2 (en) | 2010-08-23 | 2018-06-05 | Cryovac, Inc. | Ovenable heat-sealed package |
| CN112720961A (en) * | 2021-01-27 | 2021-04-30 | 山东森荣新材料股份有限公司 | PTFE high strength membrane apparatus for producing |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1129126B1 (en) | Transparent high strength polyamide film | |
| DE60201291T2 (en) | Multilayer film | |
| EP2491073B9 (en) | Nanoscale beta-nucleating agent for polypropylene | |
| EP0765909A1 (en) | Polyolefin film containing cyclic olefin polymer, preparation method and use thereof | |
| EP0563796A1 (en) | Satin-matt, biaxially orientated polyolefin multilayer film, process for its manufacture, and use | |
| EP0810259A1 (en) | Polyamid moulding compositions containing nanodisperse fillers and films or hollow articles containing such polyamid layer | |
| DE2431076B2 (en) | Process for the production of polyester block copolymers with a very high blocking resistance and excellent sliding properties by extrusion of a melt | |
| EP1131374B1 (en) | High luster, flexible multilayered film with a polyamide outer layer containing nanodispersed filling material and utilization of said film for packaging foodstuffs | |
| DE69920554T2 (en) | Polyamide resin composition | |
| WO2011000816A1 (en) | Nanocomposite blends containing polyamides and polyolefins | |
| DE69419276T2 (en) | Biaxially stretched film for food packaging | |
| DE69701783T2 (en) | Use of polyamide compositions in biaxially stretched films with low surface gloss | |
| DE19935324A1 (en) | Film, comprises a layer(s) of polyamide comprising polyamide 6 dispersed nano-scale nucleating particles | |
| WO2000023512A1 (en) | Polymeric, semicrystalline thermoplastic material with nanoscale nucleating agent and high transparent molded parts produced therefrom | |
| EP0835903B1 (en) | Polyamide masterbatch with improved sliding and anti-block properties and its use | |
| EP1778486B1 (en) | Pla film with good sliding and antistatic properties | |
| EP1136518A1 (en) | Stripe free deep drawable and highly transparent polyamide film, a process for its preparation and use as packaging material | |
| EP0810260A1 (en) | Films or hollow articles containing a polyamide layer | |
| EP2143752B1 (en) | Copolyamide as well as blends and films comprising this copolyamide | |
| EP1229075A1 (en) | Thermoplastic polymer composite based on starch containing integrated nanoscopic particles and process for its production | |
| DE19937117A1 (en) | Film, useful for the packaging of food stuffs, contains at least one copolyamide layer comprising 10-2000 ppm dispersed nanoscale nucleating particles | |
| EP1534784B1 (en) | Elastomer modified polyamides for improving the breaking resistance of films and hollow elements | |
| DE2405646B2 (en) | Block copolymers of polyamides and polyethers | |
| EP1099543A2 (en) | Multilayer biodegradable thermoplastic films, method for preparing and use as packaging material or in cosmetic or personal care articles | |
| EP1479723B1 (en) | Polypropylene ionomer composition with antistatic and/or non-dew forming properties and films thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |