DE19851687A1 - Verfahren zur hydrophilen Ausrüstung von Fasern auf Basis von Polyolefinen oder Polyester unter Einsatz von Alkylethoxylaten - Google Patents
Verfahren zur hydrophilen Ausrüstung von Fasern auf Basis von Polyolefinen oder Polyester unter Einsatz von AlkylethoxylatenInfo
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Abstract
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur hydrophilen Ausrüstung von Fasern, die ausschließlich oder ganz Polyolefine oder Polyester enthalten, wobei man eine Mischung, enthaltend (a) überwiegend Polyolefine oder Polyester und (b) 0,01 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Summe von Polyolefin oder Polyester - einer Zusammensetzung, die mindestens eine Verbindung aus der Klasse der Alkylethoxylate enthält, bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 320 DEG C auf übliche Weise einer formgebenden Verarbeitung zu Fasern unterwirft, wobei DOLLAR A (i) man der Mischung, die man der formgebenden Verarbeitung unterwirft, vor oder während dieser formgebenden Verarbeitung keine Übergangsmetallverbindungen zudosiert, DOLLAR A (ii) die Alkylethoxylate (b) die allgemeine Struktur R-O-(CH¶2¶CH¶2¶-O)¶x¶H aufweisen, worin der Rest R einen Alkylrest mit 8 bis 14 C-Atomen und x eine Zahl im Bereich von 4 bis 10 bedeuten und daß DOLLAR A (iii) die Alkylethoxylate (b) im individuellen Benetzungstest mindestens vier Cyclen bis zum Versagen benötigen.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur hydrophilen Ausrüstung von Fasern, die aus
schließlich oder ganz Polyolefine oder Polyester enthalten. Dabei kommen spezielle Al
kylethoxylate zum Einsatz.
In zahlreichen Fällen muß die Oberfläche von Kunststoff-Erzeugnissen mit speziellen
Effekten versehen werden, die sich während der Formgebung entweder aus technischen
Gründen gar nicht bzw. nur unvollkommen oder aber aus wirtschaftlichen Gründen nur
unvorteilhaft erzeugen lassen. Ein solcher Effekte ist beispielsweise die Verbesserung der
Benetzbarkeit mit polaren Flüssigkeiten wie Wasser - technische Anwendungen liegen
hier beispielsweise auf dem Gebiet der Herstellung von Hygieneartikeln.
Bei der Herstellung von Hygieneartikeln, wie Windeln oder Damenbinden, werden ab
sorbierende Materialien verwendet, um wäßrige Flüssigkeiten aufzunehmen. Um den di
rekten Kontakt mit dem absorbierenden Material beim Tragen zu verhindern und den
Tragekomfort zu erhöhen wird dieses Material mit einem dünnen, wasserdurchlässigen
Vliesstoff umhüllt. Derartige Vliesstoffe werden üblicherweise aus synthetischen Fasern,
wie Polyolefin- oder Polyesterfasern hergestellt, da diese Fasern preiswert zu produzieren
sind, gute mechanische Eigenschaften aufweisen und thermisch belastbar sind. Allerdings
eignen sich unbehandelte Polyolefin- oder Polyesterfasern für diesen Einsatzzweck nicht,
da sie aufgrund ihrer hydrophoben Oberfläche keine ausreichende Durchlässigkeit für
wäßrige Flüssigkeiten aufweisen.
Zu diesem Zweck muß die Faseroberfläche durch eine entsprechende Präparation hydro
phil ausgerüstet werden. Gewünscht ist weiterhin, daß die hydrophile Ausrüstung der Fa
ser möglichst lange erhalten bleibt, ohne daß die Wasserdurchlässigkeit des Vliesstoffs
verringert wird. Werden derartige Vliesstoffe beispielsweise in Windeln verarbeitet, kön
nen diese mehrfach beansprucht werden, ohne wasserundurchlässig zu werden. Auf diese
Weise wird die Tragezeit der Windeln erhöht und der durch verbrauchte Windeln verur
sachte Abfall verringert.
US-A-5,045,387 beschreibt beispielsweise ein Mittel zur hydrophilen Ausrüstung von
Polyolefinfasern welches eine Mischung aus einem alkoxyliertem Ricinolsäurederivat,
einem hydrierten Ricinolsäurederivat, einer C18-Fettsäure und einem polyalkoxylierten
Polymethylsiloxan enthält. Dieses Mittel muß von außen auf die Oberfläche der Fasern
oder Folien aufgebracht werden.
US-A-5,654,086 beschreibt die hydrophile Ausrüstung von ansonsten hydrophoben Fa
sern auf Basis thermoplastischer Kunststoffe, wobei man die hydrophobe Faser mit einer
Mischung aus fünf oberflächenaktiven Substanzen (Tensiden) behandelt. Dabei handelt
es sich um (A) Polyoxyalkylen-Addukte von C28-50-Alkoholen oder -Alkylaminen oder
Fettsäureamiden auf Basis von C30-50-Fettsäuren, (B) Polyoxyalkylen-Addukte von
Fettsäureamiden auf Basis von C20-28-Fettsäuren, (C) Fettsäureamide auf Basis von
C16-28-Fettsäuren und Alkanolaminen, (D) Polyoxyalkylen-Addukte C10-22-
Alkylphosphat-Salzen und (E) C12-16-Alkylsulfonatsalzen.
EP-A-400,622 beschreibt ein Verfahren, um nichtgewebten Materialien, die hydrophobe
Fasern enthalten, hydrophile Eigenschaften zu verleihen. Dabei wird eine Zusammenset
zung, die spezielle polyoxyalkylierte sekundäre oder tertiäre Amine enthält, vor dem Ver
spinnen in eine geschmolzene Zusammensetzung eingebracht, die Polyolefin enthält.
EP-B-372 890 beschreibt Fasern auf Polyolefin- oder Polyester-Basis mit einem mit der
Oberfläche verhafteten Schmiermittel. Dieses Schmiermittel umfaßt eine Mischung aus
(1) Fettsäurediethanolamid, (2) einem Polyether-modifizierten Silikon, (3) einem Sorbi
tan-Fettsäureester und (4) einem Metallsalz eines Alkylsulfonats; dabei liegen die Kom
ponenten (1) bis (4) in speziellen Mengenverhältnissen vor. Gemäß Seite 3, Zeilen 20-26
wird die Mischung der Komponenten (1) bis (4) auf die Oberfläche aufgebracht. Diese
Technik des Aufbringens der die vier Komponenten enthaltenden Mischung auf die Ober
fläche bereits fertiger Fasern wird auch auf Seite 4, Zeilen 6-9 nochmals näher erläutert.
Dort sind als Aufbring-Techniken genannt: a) der Einsatz von Rollen, b) ein Aufsprühen
und c) das Eintauchen. Es handelt sich demnach um ein Verfahren, bei dem eine Mi
schung der Komponenten (1) bis (4) in einem zusätzlichen Verarbeitungsschritt auf die
Oberfläche von Polyolefin-Formteilen aufgebracht wird. Der in Anspruch 1 der EP-B-372
890 verwendete Ausdruck "mit der Faseroberfläche verhaftet" ist demnach vom Fach
mann klar in der Weise zu verstehen, daß es sich dabei lediglich um eine lockere und
temporäre Haftung - etwa durch relativ schwache Adhäsionskräfte - handelt, keinesfalls
aber um eine dauerhafte Verankerung.
EP-B-616 622 betrifft extrudierbare, kompostierbare Polymerzusammensetzungen, um
fassend ein extrudierbares, thermoplastisches Polymer, Copolymer oder Mischungen da
von, die ein abbauförderndes System aus einem autooxidativen Bestandteil und einem
Übergangsmetall enthält. Das autooxidative System umfaßt dabei eine Fettsäure, eine
substituierte Fettsäure oder Derivate oder Mischungen davon, wobei die Fettsäure 10 bis
22 C-Atome aufweist und mindestens 0,1 Gew.-% ungesättigter Verbindungen und min
destens 0,1 Gew.-% freie Säure enthält. Das Übergangsmetall ist in der Zusammenset
zung in einer Menge von 5-500 ppm in Form eines Salzes enthalten und ausgewählt aus
der Gruppe Kobalt, Mangan, Kupfer, Cer, Vanadium und Eisen. Die Zusammensetzung
soll in Form einer Folie einer Dicke von etwa 100 Mikron bei 60°C und einer relativen
Feuchtigkeit von mindestens 80% innerhalb von 14 Tagen oxidativ zur Versprödung ab
baubar sein.
WO 98/42898 beschreibt die Verwendung von Amphiphilen zur dauerhaften Hydrophili
sierung der Oberflächen von Polyolefin-basierten Formkörpern, Fasern und Folien. Dabei
unterwirft man eine Mischung enthaltend (a) überwiegend ein oder mehrere Polyolefine,
(b) 0,01 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Polyolefine - ein oder mehrerer migrationsfähi
ger Amphiphile und (c) 0,01 bis 1000 ppm ein oder mehrerer Übergangsmetall-
Verbindungen - Metallgehalt der Übergangsmetall-Verbindungen bezogen auf die Po
lyolefine - bei Temperaturen im Bereich von 180 bis 320°C auf übliche Weise einer
formgebenden Verarbeitung wie Extrusions-, Kalandrier-, Spritzgußverfahren und der
gleichen. Gemäß der technischen Lehre der WO 98/42898 ist bei der Herstellung der hy
drophilisierten Polyolefin-Formkörper zwingend, daß alle drei Merkmale (a), (b) und (c)
beachtet werden, d. h. daß bei der Herstellung zwingend eine Übergangsmetall-
Verbindung, die als Katalysator anzusehen ist, eingesetzt wird.
Es ist auch bekannt, die Eigenschaften der Kunststoff-Oberfläche zur Erzielung spezieller
Effekte durch beispielsweise oxidative Nachbehandlungsverfahren wie Corona- oder
Plasmabehandlung zu verbessern. Hierbei wird der Kunststoff in Gegenwart von Gasen
und Entladungen an der Oberfläche oxidiert oder chemisch modifiziert, wodurch sich
gewisse Oberflächen-Eigenschaften des Kunststoffs modifizieren lassen. Diese Methoden
erfordern jedoch neben einem hohen Energieeinsatz stets einen zusätzlichen Arbeitsgang
und führen zu Ozonemissionen bei der Fertigung von Kunststoffteilen. Daneben sind
chemische Vorbehandlungsverfahren wie z. B. das Behandeln mit Fluor- oder Chlorgas,
mit Chromschwefelsäure oder Fluorsulfonsäure, usw. seit längerem bekannt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Arbeitsmittel bereitzustellen, mit denen Fa
sern auf Basis von Polyolefinen oder Polyester sowie davon abgeleitete Werkstoffe wie
Vliese nachhaltig hydrophil ausgerüstet und der mehrfachen Benetzung durch wäßrige
Medien - beispielsweise Urin - zugänglich gemacht werden können.
Der Begriff der Hydrophilisierung - in jüngerer Zeit spricht man auch oft von Hydrophi
lierung - ist dem Fachmann wohlvertraut. Hierzu wird in dem bekannten Standardwerk
"Lexikon für Textilveredelung" (Herausgeber: Hans-Karl Rouette; Band 1; Dülmen
1995, Seiten 859-862) ausgeführt, daß durch Hydrophilisierung hydrophobe Fasern für
Wasser benetzbar gemacht werden, was etwa für eine bessere Auswaschbarkeit von
Synthesefaserartikeln wie auch für einen besseren Tragekomfort solcher Artikel sinnvoll
ist. Beispiele für meßtechnische Indikatoren einer erfolgreichen Hydrophilisierung sind
etwa das Netzen (die Oberflächenausbreitung einer Flüssigkeit) oder die Steighöhe (ein
Maß für die Geschwindigkeit, mit der Wasser in textilen Flächengebilden entgegen der
Schwerkraft transportiert wird).
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter Hydrophilisierung - synonym hierfür
wird im folgenden auch der Begriff der "hydrophilen Ausrüstung" verwendet - verstan
den, daß Polyolefin- bzw. Polyester-Oberflächen, die mit Wasser einen Benetzungswin
kel von mehr als 90° bilden - also "hydrophobe" Grenzflächen - durch eine spezielle
Maßnahme so modifiziert werden, daß ihr Grenzwinkel nach dieser Maßnahme zu kleine
ren Werten hin verschoben ist. Es handelt sich hier um eher dynamische Wechselwirkun
gen entsprechend modifizierter Polymeroberflächen mit Molekülen oder Substraten, die
nicht immobilisiert, sondern in flexibler Weise mit der Polymeroberfläche in Kontakt ste
hen. In dieser Hinsicht grenzen sich die Wirkungen, die unter den Begriff der Hydrophili
sierung fallen, ausdrücklich von Phänomenen ab, bei denen Moleküle oder Substraten in
dauerhafter Fixierung mit der Polymeroberfläche in Kontakt stehen, wie es etwa bei Be
schichtungen und Verklebungen oder beim Färben und Bedrucken der Fall ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur hydrophilen Ausrüstung von Fasern, die
ausschließlich oder ganz Polyolefine oder Polyester enthalten, wobei man eine Mischung
enthaltend (a) überwiegend Polyolefine oder Polyester und (b) 0,01 bis 10 Gew.-% - be
zogen auf die Summe von Polyolefin und Polyester - einer Zusammensetzung, die minde
stens eine Verbindung aus der Klasse der Alkylethoxylate enthält, bei Temperaturen im
Bereich von 180 bis 320°C auf übliche Weise einer formgebenden Verarbeitung zu Fa
sern unterwirft, wobei
- a) man der Mischung, die man der formgebenden Verarbeitung unterwirft, vor oder während dieser formgebenden Verarbeitung keine Übergangsmetallverbindungen zudosiert,
- b) die Alkylethoxylate (b) die allgemeine Struktur R-O-(CH2-CH2-O)xH aufweisen, worin der Rest R einen Alkylrest mit 8 bis 14 C-Atomen und x eine Zahl im Bereich von 4 bis 10 bedeuten und daß
- c) die Alkylethoxylate (b) im individuellen Benetzungstest mindestens vier Cyclen bis zum Versagen benötigen.
Der "individuelle Benetzungstest" ist wie folgt durchzuführen:
- 1. Man vermengt 600 g eines hochmolekularen Polypropylen-Granulates (Handelspro dukt "Eltex PHY 671" der Firma Solvay) mit 9,0 g (= 1,5 Gew.-%) der - hinsichtlich einer hydrophilen Ausrüstung - zu prüfenden Substanz. Diese Mischung wird durch einen Trichter in einen Extruder eingebracht (Doppelschneckenextruder DSK 42/7 der Firma Brabender OHG/Duisburg). Ein Extruder ist - wie dem Fachmann hinlänglich bekannt - eine Kunststoff-Verarbeitungsmaschine, welche zum kontinuierlichen Mi schen und Plastifizieren sowohl von pulver- als auch granulatförmigen Thermoplasten geeignet ist. Unter dem Einfülltrichter befindet sich neben einer Wasserkühlung, die ein verfrühtes Schmelzen des Granulates bzw. Pulvers verhindern soll, auch eine ge genläufige Doppelschnecke, die der Länge nach in drei Heizzonen aufgeteilt ist. Die Temperatur der Heizzonen und die Drehzahl der Doppelschnecke lassen sich über ei nen Datenverarbeitungs-Plast-Corder PL 2000 regeln, der über eine PC-Schnittstelle mit dem Extruder verbunden ist. Dabei werden die Heizzonen I, II und III auf eine Temperatur von jeweils 200°C eingestellt, wobei die drei Heizzonen luftgekühlt wer den, um die Temperatur konstant zu halten. Die Mischung von Polyopropylen- Granulat und Prüfsubstanz wird automatisch durch die gegeneinander laufende Dop pelschnecke in den Extruder eingezogen und entlang der Schnecke befördert. Die Drehzahl wird auf 25 Umdrehungen pro Minute eingestellt, um eine gute Durch mischung und Homogenisierung zu gewährleisten. Diese homogene und praktisch bläschenfreie Mischung gelangt schließlich in eine Düse, die eine vierte Heizzone darstellt. Die Temperatur dieser Düse wird auf 200°C eingestellt - bei dieser Tempe ratur verläßt also die Mischung den Extruder. Die Düse wird so gewählt, daß der mittlere Durchmesser des Stranges nach dem Austritt aus dieser Düse im Bereich von etwa 2-3 mm liegt. Dieser Strang wird granuliert, d. h. in kleine Stücke geschnitten, wobei man Längen von etwa 2-4 mm einstellt. Das erhaltene Granulat läßt man auf 20°C abkühlen. Dieses Granulat wird in einer Schmelzspinnanlage bei einer Verarbei tungstemperatur von 280°C (d. h. man stellt sowohl die Schmelzsterntemperatur als auch die Temperatur der Spinndüse auf 280°C ein) gravimetrisch (d. h. durch Schwerkrafteinwirkung) in Fasern überführt. Die erhaltenen Fasern weisen einen Fa sertiter im Bereich von etwa 10-30 dtex auf (1 dtex entspricht 1 g Faser pro 10000 m Faserlänge). Anschließend werden 500 m dieser Faser auf eine Rolle mit einem Durchmesser von 6,4 cm aufgewickelt. Diese auf die Rolle aufgewickelte Faser wird von der Rolle abgezogen und das abgezogene kreisförmige Gebilde durch mittiges Verknoten stabilisiert, wobei ein Gebilde erhalten wird, das die Form einer "8" hat; dieses Gebilde wird nachfolgend als "Strängchen" bezeichnet.
- 2. Man füllt einen 1-1-Meßzylinder (Glaszylinder mit einem Innendurchmesser von 6,0 cm) mit destilliertem Wasser von 20°C und zwar bis zur 1000-ml-Markierung. Nun hält man das zu prüfende Strängchen in der Weise, das seine Längsrichtung mit der Vertikale des Meßzylinders übereinstimmt, d. h. daß das Strängchen als vertikale "8" erscheint. An den untersten Teil dieser "8" hängt man nun ein Gewicht, das aus Cu- Draht besteht, wobei die Masse des Cu-Drahtes 0,2064 g Cu pro Gramm Strängchen beträgt. Dieser Cu-Draht wird in Form von Windungen an dem Strängchen befestigt, wobei der Durchmesser der Cu-Draht-Windungen etwa 1 bis 2 cm beträgt; anschlie ßend werden diese Cu-Draht-Windungen durch leichtes Drücken zwischen Daumen und Zeigefinger zusammengepreßt. Nun hält man das Strängchen mit dem Cu- Gewicht über die Wasseroberfläche des Meßzylinders und zwar so, daß der untere Teil des Cu-Gewichtes in das Wasser eintaucht und der unterste Teil des Strängchens sich etwa 2 mm über der Wasseroberfläche befindet. Dann läßt man das Strängchen los und mißt mit einer Stoppuhr die Zeit in Sekunden, die das Strängchen benötigt, um von der 1000-ml-Markierung bis zur 200-ml-Markierung zu gelangen. Beginn und Ende der Meßzeit sind dadurch defmiert, daß das unterste Ende des Strängchens je weils die 1000-ml- bzw. die 200-ml-Marke passiert. In der vorliegenden Versuchsan ordnung bedeutet das, daß das Strängchen auf seinem Weg zwischen den genannten Markierungen eine Tauchstrecke von 28,3 cm zurückgelegt hat. Dieser erste Meßwert wird als C1-Wert ("Wert des ersten Benetzungscyclus") bezeichnet.
- 3. Das Strängchen wird unmittelbar nach Bestimmung des C1-Wertes aus dem Meßzy linder genommen, mit Zellstoff abgetupft und 1 Stunde in einem Umlufttrocken schrank (Typ UT 5042 EK der Firma Heraeus) bei 40°C getrocknet. Anschließend wird Schritt 2 wiederholt. Der jetzt erhaltene Wert in Sekunden der 28,3-cm-Sinkzeit wird als C2-Wert ("Wert des zweiten Benetzungscyclus") bezeichnet. Trocknung und Bestimmung der 28,3-cm-Sinkzeit werden nun erneut wiederholt, wobei man den C3- Wert ("Wert des dritten Benetzungscyclus") erhält. Trocknung und Bestimmung der 28,3-cm-Sinkzeit werden nun erneut wiederholt, wobei man den C4-Wert ("Wert des vierten Benetzungscyclus") erhält. Trocknung und Bestimmung der 28,3-cm-Sinkzeit werden nun erneut wiederholt, wobei man den C5-Wert ("Wert des fünften Benet zungscyclus") erhält. Gewünschtenfalls kann die beschriebene Prozedur auch noch mehrfach wiederholt werden, es können also bei Bedarf auch noch C5-, C6-, C7- usw. Werte bestimmt werden.
- 4. Sofern 28,3-cm-Sinkzeiten (C1- bis C5-Werte) oberhalb von 180 Sekunden liegen, wird der jeweilige Cyclus beendet.
- 5. Sofern an dem Strängchen, vorwiegend in dessen oberen Teil, beim Eintauchen in das Wasser des Meßzylinders Luftblasen hängenbleiben, werden diese sofort mittels eines Drahtes oder durch kurzes Berühren mit einem Finger entfernt.
Der individuelle Benetzungstest gilt als bestanden, wenn die Werte für C1, C2 und C3
jeweils maximal 50 Sekunden oder weniger betragen. Dies ist gleichbedeutend damit, daß
beim Einsatz einer erfindungsgemäß geeigneten Prüfsubstanz, d. h. eines Alkylethoxylates
(b), zur hydrophilen Ausrüstung des Polypropylens frühestens beim Durchlaufen des
vierten Cyclus (C4-Wert) ein Wert oberhalb von 50 Sekunden erreicht wird. Ein Alkyl
ethoxylat (b) ist dann geeignet im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn ein Versagen,
also ein 28,3-cm-Sinkzeiten-Wert oberhalb von 50 Sekunden, frühestens beim C4-Wert
eintritt.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Alkylethoxylate (b) sind strukturell - wie bereits
gesagt - durch die allgemeine Struktur R-O-(CH2-CH2-O)xH charakterisiert, worin der
Rest R einen Alkylrest mit 8 bis 14 C-Atomen und x eine Zahl im Bereich von 4 bis 10
bedeuten. Der Rest R kann dabei gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt
sein. Diese Verbindungen können sowohl einzeln als auch in Kombination miteinander
eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man solche Alkylethoxylate der allgemeinen
Struktur R-O-(CH2-CH2-O)xH ein, worin der Rest R einen Alkylrest mit 12 bis 14 C-
Atomen bedeutet. In einer weiteren Ausführungsform ist x eine Zahl im Bereich von 4 bis
7. Besonders bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Anlagerungsverbindungen von
4 bis 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol von Laurylalkohol, Myristylalkohol oder Gemische
dieser Alkohole. Die genannten Verbindungen werden insbesondere in technischer Qua
lität eingesetzt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung setzt man solche Ver
bindungen (b) ein, die im individuellen Benetzungstest mindestens sechs Cyclen bis zum
Versagen benötigen. Bei diesen Verbindungen sind also sämtliche Werte C1, C2, C3, C4
und C5 im oben beschriebenen individuellen Benetzungstest unterhalb von 50 Sekunden.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen (b) sind zur Migration befähigt.
Darunter ist zu verstehen, daß diese Verbindungen in der Lage sind, im Zuge der Her
stellung der Fasern durch beispielsweise Extrusionsverfahren an die Oberfläche des re
sultierenden Polyolefin- bzw. Polyester-Formkörpers zu gelangen. Sie reichern sich da
durch an der Oberfläche bzw. den Oberflächen-nahen Bereichen der Kunststoff-Matrix
an, was durch sukzessives Abtragen von Oberflächenschichten in der Größenordnung von
jeweils wenigen Nanometern und anschließende Abscan-Techniken von der Anmelderin
verifiziert wurde.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren zugänglichen Polyolefin- bzw. Polyesterfa
sern sowie daraus herstellbare textile Flächengebilde - etwa Vliese - zeichnen sich durch
eine ausgezeichnete Benetzbarkeit durch wäßrige Medien aus.
Durch das technische Handeln im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre wird einerseits
sichergestellt, daß die angestrebte verbesserte und dauerhafte Oberflächen-Hydrophilie
erreicht wird, andererseits, daß dies ohne Beeinträchtigung anderer Werkstoffparameter
gelingt.
Die Einarbeitung der Alkylethoxylate (b) in die Kunststoff-Matrix geschieht im Rahmen
üblicher formgebender Verarbeitungsprozesse wie Extrusionsverfahren und dergleichen.
Dabei kann es gewünscht sein, eine vorkonfektionierte Mischung der Komponenten a)
und b) einzusetzen. Mitverwendete weitere übliche Hilfsstoffe, die sich bei der Verarbei
tung von Kunststoffen allgemein bewährt haben und die dem Fachmann bekannt sind,
beispielsweise Slipmittel, Antistatika, Gleitmittel, Trennmittel, UV-Stabilisatoren, Anti
oxidantien, Füllstoffe, Brandschutzmittel, Entformungsmittel, Nukleirungsmittel und An
tiblockmittel können entsprechend in getrennter Form vorkonfektioniert und bei der ab
schließenden Aufmischung der Fertigprodukte zugegeben werden. Es kann aber - bei
spielsweise bei Anwendung der Extrudiertechnik - auch gewünscht sein, die Komponen
ten b) und/ oder andere Additive ganz oder teilweise direkt in die Polymerschmelze am
Extruder einzudosieren, so daß die Mischung der Komponenten a) und b) - und gegebe
nenfalls weiterer Hilfsstoffe - nicht schon von vornherein als Vorkonfektional vorhanden
ist, sondern erst im Extruder selbst vorliegt. Eine derartige Technik bietet sich beispiels
Weise dann an, wenn die der Polymerschmelze zuzudosierenden Verbindungen b) in flüs
siger Form vorliegen und ein Einspritzen dieser Komponente einfacher ist, als eine Vor
konfektionierung.
Es kann auch gewünscht sein - obgleich zur Erzielung des erfindungsgemäßen Effektes
nicht erforderlich - im Anschluß an den erfindungsgemäßen Einsatz der Komponenten a)
und b) auf übliche Weise eine Corona- oder Plasmabehandlung vorzunehmen.
Als Komponente a) sind im Rahmen der Erfindung Polyolefine bevorzugt. Hier eigenen
sich an sich alle heute bekannten Polymer- und Copolymertypen auf Ethylen- bezie
hungsweise Propylen-Basis. Auch Abmischungen reiner Polyolefine mit Copolymeren
sind grundsätzlich geeignet. Für die erfindungsgemäße Lehre besonders geeignete Poly
mertypen sind in der nachfolgenden Zusammenstellung aufgezählt:
Poly(ethylene) wie HDPE (high density polyethylene), LDPE (low density polyethylene), VLDPE (very low density polyethylene), LLDPE (linear low density polyethylene), MDPE (medium density polyethylene), UHMPE (ultra high molecular polyethylene), VPE (vernetztes Polyethylen), HPPE (high pressure polyethylene); isotaktisches Polypro pylen; syndiotaktisches Polypropylen; Metallocen-katalysiert hergestelltes Polypropylen, schlagzäh-modifiziertes Polypropylen, Random-Copolymere auf Basis Ethylen und Pro pylen, Blockcopolymere auf Basis Ethylen und Propylen; EPM (Poly[ethylen-co propylen]); EPDM (Poly[ethylen-copropylen-co-konjugiertes Dien]).
Poly(ethylene) wie HDPE (high density polyethylene), LDPE (low density polyethylene), VLDPE (very low density polyethylene), LLDPE (linear low density polyethylene), MDPE (medium density polyethylene), UHMPE (ultra high molecular polyethylene), VPE (vernetztes Polyethylen), HPPE (high pressure polyethylene); isotaktisches Polypro pylen; syndiotaktisches Polypropylen; Metallocen-katalysiert hergestelltes Polypropylen, schlagzäh-modifiziertes Polypropylen, Random-Copolymere auf Basis Ethylen und Pro pylen, Blockcopolymere auf Basis Ethylen und Propylen; EPM (Poly[ethylen-co propylen]); EPDM (Poly[ethylen-copropylen-co-konjugiertes Dien]).
Weitere geeignete Polymertypen sind: Poly(styrol); Poly(methylstyrol); Po
ly(oxymethylen); Metallocen-katalysierte alpha-Olefin- oder Cycloolefin-Copolymere
wie Norbornen-Ethylen-Copolymere; Copolymere, die zu mindestens 80% Ethylen
und/oder Styrol enthalten und zu weniger als 20% Monomere wie Vinylacetat, Acrylsäu
reester, Methacrylsäureester, Acrylsäure, Acrylnitril, Vinylchlorid. Beispiele solcher
Polymeren sind: Poly(ethylen-co-ethylacrylat), Poly(ethylen-co-vinylacetat), Po
ly(ethylen-co-vinylchlorid), Poly(styrol-co-acrylnitril). Geeignet sind weiterhin Pfropfco
polymere sowie Polymerblends, das heißt, Mischungen von Polymeren, in denen unter
anderem die vorgenannten Polymere enthalten sind, beispielsweise Polymerblends auf
Basis von Polyethylen und Polypropylen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Homo- und Copolymere auf Basis von
Ethylen und Propylen besonders bevorzugt. In einer Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung setzt man dementsprechen als Polyolefin ausschließlich Polyethylen ein; in
einer anderen Ausführungsform ausschließlich Polypropylen, in einer weiteren Ausfüh
rungsfrom Copolymere auf Basis von Ethylen und Propylen.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Komponente a)
Polypropylen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der gemäß dem oben be
schriebenen Verfahren hergestellten hydrophilisierten und durch wäßrige Medien benetz
baren Fasern auf Polyolefin bzw. Polyester-Basis zur Herstellung textiler Flächengebilde.
Vorzugsweise sind dabei die textilen Flächengebilde Vliesstoffe. In einer besonders be
vorzugten Ausführungsform sind diese textilen Flächengebilde zum Einsatz in Windeln
bestimmt.
Für den letztgenannten Fall, den Einsatz von textilen Flächengebilden in Windeln, stellt
der individuelle Benetzungstest eine geeignete Simulation dar. Windeln werden nämlich
üblicherweise über einen Zeitraum von 3 bis 5 Stunden getragen, wobei ihre Innenseite
durchschnittlich bis zu 3-mal mit Urin benetzt wird. Es muß dann gewährleistet sein, daß
ein hydrophil ausgerüstetes Vlies auf Basis eines ansonsten hydrophoben Kunststoffs je
weils ausreichend benetzbar ist, so daß der Urin durch das Vlies penetrieren und vom Ab
sorbermaterial der Windel gebunden werden kann.
Vliesstoffe können nach allen im Stand der Technik bekannten Verfahren der Vliesher
stellung, wie sie beispielsweise in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,
Vol. A 17, VCH Weinheim 1994, Seiten 572-581, beschrieben werden, hergestellt wer
den. Bevorzugt sind dabei Vliese, die entweder nach dem sogenannte "dry laid"- oder
dem Spinnvlies- oder spunbond-Verfahren hergestellt wurden. Das "dry laid"-Verfahren
geht von Stapelfasern aus, die üblicherweise durch Kardieren in Einzelfasern getrennt
und anschließend unter Einsatz eines aerodynamischen oder hydrodynamischen Verfah
rens zum unverfestigten Vliesstoff zusammengelegt werden. Dieser wird dann beispiels
weise durch eine thermische Behandlung zum fertigen Vlies verbunden (das sogenannte
"thermobonding"). Dabei werden die synthetischen Fasern entweder soweit erwärmt, daß
deren Oberfläche schmilzt und die Einzelfasern an den Kontaktstellen miteinander ver
bunden werden, oder die Fasern werden mit einem Additiv überzogen, welches bei der
Wärmebehandlung schmilzt und so die einzelnen Fasern miteinander verbindet. Durch
Abkühlung wird die Verbindung fixiert. Neben diesem Verfahren sind natürlich auch alle
anderen Verfahren geeignet, die im Stand der Technik zum Verbinden von Vliesstoffen
eingesetzt werden. Die Spinnvliesbildung geht dagegen von einzelnen Filamenten aus,
die nach dem Schmelzspinnverfahren aus extrudierten Polymeren gebildet werden, wel
che unter hohem Druck durch Spinndüsen gedrückt werden. Die aus den Spinndüsen
austretenden Filamente werden gebündelt, gestreckt und zu einem Vlies abgelegt, wel
ches üblicherweise durch "thermobonding" verfestigt wird.
Mit unterschiedlichen Prüfsubstanzen (B1 = erfindungsgemäßes Beispiel; V1 bis V3 =
Vergleichsversuche) ausgerüstete Polypropylen-Prüfkörper wurden dem oben beschrie
benen individuellen Benetzungstest unterworfen. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle
1 zusammengestellt; angegeben sind dabei die 28,3-cm-Sinkzeiten (in Sekunden) nach
ein, zwei, drei, vier und fünf Benetzungscyclen (Spalten C1 bis C5).
Es ist deutlich, daß die Werte C1, C2 und C3 des Beispiels B1 deutlich unterhalb des kri
tischen Wertes von 50 Sekunden liegen und den entsprechenden Werten der Vergleichsbei
spiele V1 bis V3 deutlich überlegen sind.
Claims (8)
1. Verfahren zur hydrophilen Ausrüstung von Fasern, die ausschließlich oder ganz Po
lyolefine oder Polyester enthalten, wobei man eine Mischung enthaltend (a) überwie
gend Polyolefine oder Polyester und (b) 0,01 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Sum
me von Polyolefin und Polyester - einer Zusammensetzung, die mindestens eine Ver
bindung aus der Klasse der Alkylethoxylate enthält, bei Temperaturen im Bereich
von 180 bis 320°C auf übliche Weise einer formgebenden Verarbeitung zu Fasern
unterwirft, dadurch gekennzeichnet, daß
- a) man der Mischung, die man der formgebenden Verarbeitung unterwirft, vor oder während dieser formgebenden Verarbeitung keine Übergangsmetallver bindungen zudosiert,
- b) die Alkylethoxylate (b) die allgemeine Struktur R-O-(CH2-CH2-O)xH auf weisen, worin der Rest R einen Alkylrest mit 8 bis 14 C-Atomen und x eine Zahl im Bereich von 4 bis 10 bedeuten und daß
- c) die Alkylethoxylate (b) im individuellen Benetzungstest mindestens vier Cy clen bis zum Versagen benötigen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei man als Komponente a) Polypropylen einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei man als Komponente b) Anlagerungspro
dukte von 4 bis 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Lauryl- und/oder Myristylalkohol ein
setzt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei man bei der formgebenden Ver
arbeitung übliche weitere Hilfsstoffe zur Verarbeitung von Kunststoffen zusetzt
und/oder als zusätzlichen weiteren Verarbeitungsschritt auf übliche Weise eine Coro
na- oder Plasmabehandlung vornimmt.
5. Verfahren um nichtgewebten Materialien, die Fasern aus Polyolefin oder Polyester
enthalten, hydrophile Eigenschaften zu verleihen und sie für wäßrige Medien durch
lässig zu machen, dadurch gekennzeichnet, daß man die gemäß dem Verfahren nach
einem der Ansprüche 1 bis 4 hergestellten hydrophil ausgerüsteten Fasern auf Basis
von Polyolefin oder Polyester auf übliche Weise - beispielsweise zu Vliesstoffen -
weiterverarbeitet.
6. Verwendung der gemäß dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 herge
stellten hydrophilisierten und durch wäßrige Medien benetzbaren Fasern auf Polyole
fin- oder Polyester-Basis zur Herstellung textiler Flächengebilde.
7. Verwendung nach Anspruch 6, wobei die textilen Flächengebilde Vliesstoffe sind.
8. Verwendung nach Anspruch 6 oder 7, wobei die textilen Flächengebilde zum Einsatz
in Windeln bestimmt sind.
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PCT/EP1999/008280 WO2000028143A2 (de) | 1998-11-10 | 1999-10-30 | Verfahren zur hydrophilen ausrustung von fasern |
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DE19851687A Withdrawn DE19851687A1 (de) | 1998-11-10 | 1998-11-10 | Verfahren zur hydrophilen Ausrüstung von Fasern auf Basis von Polyolefinen oder Polyester unter Einsatz von Alkylethoxylaten |
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Also Published As
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