[go: up one dir, main page]

DE19847629A1 - Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung - Google Patents

Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung

Info

Publication number
DE19847629A1
DE19847629A1 DE19847629A DE19847629A DE19847629A1 DE 19847629 A1 DE19847629 A1 DE 19847629A1 DE 19847629 A DE19847629 A DE 19847629A DE 19847629 A DE19847629 A DE 19847629A DE 19847629 A1 DE19847629 A1 DE 19847629A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon monoxide
organic compound
mixture
catalyst
molecular oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19847629A
Other languages
English (en)
Inventor
Ulrich Mueller
Georg Heinrich Grosch
Bernd Stein
Norbert Rieber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19847629A priority Critical patent/DE19847629A1/de
Priority to PCT/EP1999/007738 priority patent/WO2000021945A1/de
Priority to IDW20010852A priority patent/ID30480A/id
Priority to US09/806,514 priority patent/US6348607B1/en
Priority to CN99814541A priority patent/CN1330645A/zh
Priority to BR9914569-3A priority patent/BR9914569A/pt
Priority to EP99970389A priority patent/EP1121350A1/de
Priority to KR1020017004742A priority patent/KR20010080171A/ko
Priority to JP2000575851A priority patent/JP2002527428A/ja
Priority to CA002346888A priority patent/CA2346888A1/en
Priority to AU62027/99A priority patent/AU6202799A/en
Publication of DE19847629A1 publication Critical patent/DE19847629A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/06—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/32—Separation; Purification
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung oder eines Gemisches aus zwei oder mehr davon, das folgende Stufe (II) umfaßt: DOLLAR A (II) Umsetzung der organischen Verbindung oder des Gemisches aus zwei oder mehr davon mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Medium in Gegenwart eines heterogenen Katalysators, DOLLAR A wobei das Medium außerdem Kohlenmonoxid (CO) enthält.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Oxidation einer minde­ stens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung oder eines Gemisches aus zwei oder mehr davon, wobei die organische Ver­ bindung oder das Gemisch aus zwei oder mehr davon mit einem molekula­ ren Sauerstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden Medium in Gegenwart eines heterogenen Katalysators umgesetzt wird. Darüber hinaus betrifft die vor­ liegende Erfindung auch ein integriertes Verfahren der vorstehenden Art, in dem der verwendete Katalysator regeneriert und gegebenenfalls nicht ver­ brauchte Komponenten abgetrennt und in die Umsetzung zurückgeführt werden.
Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisen­ den organischen Verbindung, insbesondere von Olefinen und unter diesen bevorzugt Propylen, sind bekannt. So beschreibt die US 5,625,084 die Umsetzung von Propylen zu Propylenoxid. Dort wird an silberhaltigen Katalysatoren Propen mit Sauerstoff zu Propylenoxid umgesetzt. Dabei werden jedoch nur Selektivitäten des Propens zu Propylenoxid von 50 bis 60% bei niedrigen Umsätzen erzielt. Eine große Menge des teuren Propens kann nicht zielgerichtet zu Propylenoxid umgesetzt werden.
Gemäß der EP-A 0 709 360 sowie der WO 98/00413 wird die Herstellung von Propylenoxid ausgehend von Propylen mit einem explosionsfähigen Knallgasgemisch aus Sauerstoff und Wasserstoff an Au/Ti-Katalysatoren beschrieben. Derartige Verfahren verlangen jedoch enorme und kostenintensi­ ve Sicherheitsmaßnahmen.
Ein integriertes Verfahren zur Herstellung von Epoxiden ausgehend von Alkanen beschreibt die EP-A-0 850 936. Die Epoxidation wird durch Inkon­ taktbringen eines Gases, umfassend das Alken, Wasserstoff und nichtumge­ setztes Alkan, mit Sauerstoff in Gegenwart eines Au enthaltenden Katalysa­ tors durchgeführt.
Der vorliegenden Erfindung lag nunmehr primär die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren der oben beschriebenen Art bereitzustellen, das - ohne die Nachteile des Einsatzes von explosiven Knallgasgemischen - mit Selekti­ vitäten deutlich oberhalb von 60% in der Lage ist, Olefine in die entspre­ chenden Epoxide zu überführen.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Ver­ bindung oder eines Gemisches aus zwei oder mehr davon, das folgende Stufe (II) umfaßt:
  • A) Umsetzung der organischen Verbindung oder des Gemisches aus zwei oder mehr davon mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Medi­ um in Gegenwart eines heterogenen Katalysators, wobei das Medium außerdem Kohlenmonoxid (CO) enthält.
Bezüglich des erfindungsgemäß zur Oxidation verwendeten molekularen Sauerstoffs existieren keinerlei Beschränkungen. Es kann demnach Luft, im wesentlichen reiner molekularer Sauerstoff sowie Sauerstoff, der aus anderen Quellen wie z. B. Ozon und Stickoxiden herrührt, eingesetzt werden, wobei molekularer Sauerstoff bevorzugt ist.
Darüber hinaus ist es erfindungswesentlich, daß das Medium Kohlenmonoxid (CO) enthält. Auch dieses kann aus einer beliebigen Quelle stammen. Vorzugsweise stammt das eingesetzte CO aus einem Synthesegas-Prozeß. Weitere Verfahren, aus denen das CO stammen kann, werden u. a. in K. Weiss­ ermel, H. J. Arpe, Industrial Organic Chemistry, 2. Aufl. (1993), VCH Verlag Weinheim, S. 14ff., beschrieben, die hiermit vollumfänglich durch Bezugnahme in den Kontext der vorliegenden Anmeldung aufgenommen wird.
Darüber hinaus kann das Medium Wasserstoff oder Wasser, vorzugsweise in Form von Wasserdampf, sowie Wasserstoff und Wasser enthalten. Auch bezüglich der Quelle für Wasserstoff und Wasser bestehen keinerlei Be­ schränkungen, wobei insbesondere der Wasserstoff in situ durch beispiels­ weise Dehydrogenierung von Alkanen, die dann als Edukte Verwendung finden, hergestellt wird.
Darüber hinaus kann das erfindungsgemäß verwendete Medium ein gasförmi­ ges oder flüssiges Verdünnungsmittel enthalten, wie z. B. Helium, Stickstoff, Argon, Methan, Kohlendioxid, Wasserdampf oder Gemische davon, vorzugs­ weise Wasserdampf und/oder Kohlendioxid (in der Gasphase). Bei Durch­ führung der Umsetzung in Flüssigphase oder überkritisch kann in Gegenwart einer oxidations- und thermisch stabilen Flüssigkeit, wie z. B. chlorierten aliphatischen Alkoholen wie z. B. Chlorpropanol, chlorierten Aromaten wie z. B. Chlor- oder Dichlorbenzol, sowie flüssigen Polyethern, Polyestern und Polyalkoholen durchgeführt werden.
Das Verhältnis der wesentlichen Komponenten des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens, d. h. das Verhältnis von organischer Verbindung zu Sauerstoff zu CO, kann frei gewählt werden. Vorzugsweise beträgt es 1 : 0,1-10 : 0, 1-10, weiter bevorzugt 1 : 1,5-5 : 0,3-3 und insbesondere 1 : 2: 0,5 (jeweils organische Verbindung: O2 : CO).
Auch bezüglich der im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbaren, mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung gibt es prinzipiell keinerlei Beschränkungen. Der im Rahmen der vorliegen­ den Erfindung verwendete Begriff "C-C-Doppelbindung aufweisende organi­ sche Verbindung" umfaßt alle organischen Verbindungen, die mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisen. Es kann sich dabei um eine niedermolekulare organische Verbindung, d. h. eine Verbindung, die ein Molekulargewicht von bis zu ungefähr 500 aufweist, sowie ein Polymer, d. h. eine Verbindung, die ein Molekulargewicht von mehr als 500 aufweist, handeln. Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren jedoch für niedermolekulare organische Verbindungen der oben beschriebenen Art eingesetzt. Dabei kann es sich um lineare, verzweigtkettige oder cyclische Verbindungen handeln, die aromati­ sche, aliphatische, cycloaliphatische Gruppen, sowie eine Kombination aus zwei oder mehr davon, aufweisen können. Vorzugsweise weist die eingesetz­ te organische Verbindung 2 bis 30 Kohlenstoffatome, weiter bevorzugt 2 bis 10 Kohlenstoffatome auf. Sie ist weiter bevorzugt ein aliphatisches Mono­ olefin. Es ist jedoch auch möglich, daß die eingesetzte organische Ver­ bindung mehr als eine ethylenisch ungesättigte Doppelbindung aufweist, wie dies beispielsweise in Dienen oder Trienen der Fall ist. Sie kann zusätzliche funktionelle Gruppen, wie z. B. ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Estergruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Etherbrücke, eine Sulfidbrücke, eine Carbonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe oder eine Kombination aus zwei oder mehr davon enthalten. Die Doppelbin­ dung kann endständig oder innenliegend sein. Ferner kann sie Bestandteil einer cyclischen Struktur sein, wie dies beispielsweise bei Cyclohexen der Fall ist. Es kann auch ein Gemisch aus zwei oder mehr derartiger Ver­ bindungen eingesetzt werden.
Weitere Beispiele für geeignete organische Verbindungen schließen ungesättig­ te Fettsäuren oder deren Derivate, wie z. B. Ester und Glyceride derartiger ungesättigter Fettsäuren, sowie Oligomere oder Polymere ungesättigter organi­ scher Verbindungen, wie z. B. Polybutadien, ein.
Beispiele derartiger organischer Verbindungen schließen die folgenden ein:
Ethylen, Propylen, 1-Buten, cis- und trans-2-Buten, iso-Butylen, Butadien, Pentene, Isopren, 1-Hexen, 3-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, Diisobutylen, 1- Nonen, 1-Decen, Camphen, 1-Undecen, 1-Dodecen, 1-Tridecen, 1-Tetra­ decen, 1-Pentadecen, 1-Hexadecen, 1-Heptadecen, 1-Octadecen, 1-Nonadecen, 1-Eicosen, Di-, Tri- oder Tetramere des Propylens, Styrol sowie andere vinylaromatische organische Verbindungen mit mindestens einer C-C-Doppel­ bindung, Diphenylethylen, Polybutadien, Polyisopren, Cyclopenten, Cyclo­ hexen, Cyclohepten, Cycloocten, Cyclooctadien, Cyclododecen, Cyclododeca­ trien, Dicyclopentadien, Methylencyclopropan, Methylencyclopentan, Methy­ lencyclohexan, Vinylcyclohexan, Vinylcyclohexen, Methallylketon, Allyl­ chlorid, Allylbromid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Vinylessig­ säure, Crotylchlorid, Methallylchlorid, Dichlorbutene, Allylalkohol, Allyl­ carbonat, Allylacetat, Alkylacrylate und -methacrylate, Diallylmaleat, Di­ allylphthalat, ungesättigte Triglyceride, wie z. B. Sojaöl, ungesättigte Fett­ säuren, wie z. B. Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Recinolsäure sowie deren Ester einschließlich der Mono-, Di- und Triglyceridester.
Ferner können auch Gemische aus zwei oder mehr derartiger Verbindungen, insbesondere Gemische der oben exemplarisch aufgeführten Verbindungen, eingesetzt werden.
Demnach betrifft die vorliegende Erfindung insbesondere ein Verfahren der hier in Rede stehenden Art, wobei die mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisende organische Verbindung ausgewählt wird aus der Gruppe beste­ hend aus einem linearen oder verzweigtkettigen aliphatischen, einem linearen oder verzweigtkettigen aromatischen, einem linearen oder verzweigtkettigen cycloaliphatischen Olefin, mit jeweils bis zu 30 C-Atomen und einem Gemisch aus zwei oder mehr davon.
Insbesondere eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren zur Umsetzung niedermolekularer Olefine, wie z. B. Ethylen, Propylen, sowie der Butene, wobei insbesondere Propylen umgesetzt wird.
Als Katalysatoren werden in der erfindungsgemäßen Stufe (II) des erfin­ dungsgemäßen Verfahrens mikroporöse und/oder mesoporöse und/oder makro­ poröse Festkörper, die vorzugsweise mindestens ein Element der Gruppe VIIIa oder Ib oder mindestens ein Element aus jeder der Gruppen Villa und Ib umfassen, vorzugsweise solche, die Silber und/oder Gold, insbesondere bevorzugt Gold aufweisen, eingesetzt. Vorzugsweise enthalten die obigen Katalysatoren Au und/oder Ag im Bereich von jeweils ungefähr 0,01 bis ungefähr 20 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1 bis ungefähr 5 Gew.-% und insbesondere ungefähr 0,3 bis ungefähr 1 Gew.-%.
Darüber hinaus können die verwendeten Katalysatoren zusätzlich noch die Elemente Si, Al, Ti, Zr oder deren Gemische enthalten.
In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Erfindung enthal­ ten die verwendeten Katalysatoren zusätzlich noch Elemente der Gruppen Ia, IIa, IIIa, Seltenerdelemente aus der Reihe der Lanthaniden und Actiniden oder deren Gemische.
Darüber hinaus können sie weiterhin Elemente der Gruppen IVa, Va, VIa, VIIa, IIb, IIIb, IVb, Vb, VIb sowie VIIb enthalten.
Im einzelnen sind als besonders bevorzugte Katalysatoren die folgenden zu nennen:
Übergangsmetall enthaltende Zeolithe, wie sie in der DE-A-197 23 950 be­ schrieben werden;
Gold enthaltende Katalysatoren mit einem Träger auf der Basis von Titan­ dioxid, wie in der EP-A-0 709 360 beschrieben;
Gold enthaltende Titansilicalite, vorzugsweise mikroporöse oder mesoporöse Titansilicalite, der Struktur TS-1, TS-2, Ti-β, Ti-ZSM-48 oder Ti-MCM-41, wie in der WO 98/00413 beschrieben;
ebenfalls Gold enthaltende Katalysatoren auf einem Titan enthaltenden Trä­ germaterial, die zusätzlich ein "Promotor"-Metall enthalten, das ausgewählt wird aus der I. und II. Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente, sowie unter den Seltenerdmetallen der Reihe der Lanthaniden und Actiniden; für diesen Katalysator geeignete Träger schließen Titandioxid, Titansilicalite, Titanate der "Promotor"-Metalle, auf SiO2 dispergiertes Titan und Silicate der "Promotor"-Metalle ein; derartige Katalysatoren werden in der WO 98/00414 beschrieben;
Katalysatoren, wie sie in der WO 98/00415 beschrieben werden, die Gold auf einem Träger, enthaltend Titan dispergiert auf Siliciumdioxid, enthalten;
Katalysatoren auf der Basis von auf einem Erdalkalimetallcarbonat aufge­ brachten Silber, die sowohl ein Kaliumsalz als auch einen Molybdän-Promo­ tor enthalten, wie sie in der US 5,625,084 beschrieben sind.
Der Inhalt der oben genannten Druckschriften bezüglich der darin beschrie­ benen Katalysatoren und deren Herstellung wird durch Bezugnahme voll­ umfänglich in den Kontext der vorliegenden Anmeldung aufgenommen.
Insbesondere bevorzugt werden erfindungsgemäß Katalysatoren eingesetzt, die ein Mesoporen oder Meso- und Mikroporen aufweisendes Siliciumdioxid umfassen. Die Mesoporen aufweisenden Katalysatoren auf Siliciumdioxid- Basis sind Gegenstand der EP-A-0 831 059, deren Kontext bezüglich der darin beschriebenen Katalysatoren sowie ihrer Herstellung vollumfänglich in den Kontext der vorliegenden Anmeldung aufgenommen wird.
Die Katalysatoren auf der Basis eines Mikro- und Mesoporen aufweisenden Siliciumdioxids sind Gegenstand einer zur vorliegenden Anmeldung parallel eingereichten Anmeldung, wobei bezüglich der Ausgangsverbindungen und Herstellungsmethoden ebenfalls auf die EP-A-0 831 059 Bezug genommen wird, wobei jedoch bei der Herstellung von Siliciumdioxid, das Meso- und Mikroporen aufweist, die Herstellung, d. h. die Umsetzung der Edukte, bei einem pH-Wert < 7 durchgeführt wird. Das so erhaltene Siliciumdioxid weist dabei mindestens eine der folgenden Eigenschaften (i) bis (iii) auf:
  • a) eine Summe der spezifischen Oberflächen der Mikro- und Mesopo­ ren von mindestens 300 m2/g;
  • b) eine Summe der Porenvolumina der Mikro- und Mesoporen von mindestens 0,2 ml/g;
  • c) ein Maximum der Porendurchmesserverteilung der Mesoporen bei mindestens 3 nm.
Dabei beträgt die Obergrenze der Porenvolumina der Mikro- und Mesoporen 1,5 ml/g. Die Obergrenze der Summe der spezifischen Oberflächen der oben genannten Poren beträgt 1000 m2/g. Das Maximum der Porendurchmesser­ verteilung der Mesoporen kann bis zu 50 nm betragen.
Unter "Mesoporen" versteht man dabei Poren mit einem Durchmesser im Bereich von 2 bis 50 nm, unter "Mikroporen" solche mit Porendurchmes­ sern kleiner 2 nm. Die Porendurchmesser und spezifischen Oberflächen der Mesoporen werden dabei gemessen durch Stickstoffadsorption bei 77 K. Die Porenoberfläche kann dabei unter Verwendung des BJH-Modells (DIN 66134) errechnet werden. Das Porenvolumen wird bei einem Relativdruck von p/p0 = 0,98 bestimmt.
Sofern die Umsetzung gemäß Stufe (II) als Festbettverfahren durchgeführt wird, wird vorzugsweise ein mechanisch besonders stabiler Katalysator eingesetzt. Dafür kommen insbesondere Katalysatoren mit Zeolith-Struktur, wie sie in der DE-A 196 23 611.8 beschrieben sind, die ebenfalls hiermit bzgl. der darin beschriebenen Katalysatoren vollumfänglich in den Kontext der vorliegenden Anmeldung durch Bezugnahme aufgenommen wird, in Frage. Die darin beschriebenen Katalysatoren sind prinzipiell dadurch ge­ kennzeichnet, daß sie durch verfestigende Formgebungsprozesse geformt worden sind, wobei auch diesbezüglich im Prinzip alle Methoden zu einer entsprechenden verfestigenden Formung verwendet werden können, wie sie bei Katalysatoren allgemein üblich sind, wie z. B. Extrusion.
Ganz allgemein können bei der Durchführung der Umsetzung als Festbett­ reaktion Formkörper mit ausreichender Stabilität, die die oben genannten Aktivkomponenten enthalten, eingesetzt werden. Die Katalysatorformkörper können entweder aus dem edelmetallhaltigen Katalysatorpulver direkt herge­ stellt werden, oder die vorgenannten Edelmetalle werden nach dem Ver­ formungsschritt auf den Formkörper, der die vorgenannten aktivitätssteigern­ den Elemente enthält, aufgebracht. Die edelmetallhaltigen Katalysatorpulver bzw. die edelmetallfreien, die vorgenannten aktivitätssteigernden Elemente enthaltenden Pulver können entweder auf Formkörper aufgebracht, in diese eingebracht oder zu solchen verformt werden.
Die Verformung des edelmetallhaltigen Katalysatorpulvers bzw. des edelme­ tallfreien, die vorgenannten aktivitätssteigernden Elemente enthaltenden Pulvers kann durch Verstrangen, Extrudieren, Tablettieren oder ähnliches erfolgen. Vor der Verstrangung oder Extrusion werden die zu verformenden Pulver mit Hilfe vorzugsweise einer Anteigungsflüssigkeit und ferner wahl­ weise unter Verwendung eines oder mehrerer Zusatzstoffe durch einen Verdichtungsschritt, wie z. B. Kneten oder Kollern, zu verformbaren Massen verarbeitet. Zur Tablettierung können dem zu verformenden Pulver ebenfalls wahlweise ein oder mehrere Zusätze, die unter anderem Schmiereigenschaften aufweisen, zugesetzt werden.
Zur Steigerung der Festigkeit des Formkörpers können bei der Verformung anorganische oder organische Stoffe dem zu verformenden Pulver zugesetzt werden. Diese Stoffe können ebenfalls die Abriebfestigkeit erhöhen, wenn das Pulver auf bereits bestehende Formkörper durch einen geeigneten Ver­ fahrensschritt, wie Aufsprühen, High-Coating oder ähnlichem, aufgebracht wird.
Ferner kann das zu verformende oder auch aufzubringende Pulver auch in Formkörper eingebracht werden. Dazu kann man organische oder anorgani­ sche Stoffe in Gegenwart des Pulvers so polymerisieren, daß das entstehen­ den Polymerisat das Pulver fest, für die Reaktanden aber zugänglich ein­ schließt.
Führt man die Verformung, Auf- oder Einbringung des Pulvers mit edel­ metallfreiem, die vorgenannten aktivitätssteigernden Elemente enthaltendem Pulver durch, so erfolgt die Aufbringung der Edelmetallkomponenten nach der Verformung, Auf- oder Einbringung des Pulvers. Verfahren zu Auf­ bringung der Edelmetallkomponente können Imprägnieren, Tränken, Ionen­ austausch, Bedampfen oder ähnliches sein. Die so aufgebrachten Edelmetall­ komponenten können dann wahlweise, soweit sie nicht in aktiver Form vorliegen, durch eine nachträgliche Behandlung des edelmetallhaltigen Form­ körpers, wie z. B. Kalzinieren, Reduzieren, Oxidieren oder ähnliches in eine aktive Form gebracht werden. Eine nachträgliche Behandlung kann auch bei Formkörpern notwendig sein, wenn edelmetallhaltige Pulver zur Formkörpern verformt werden.
Darüber hinaus können die durch verfestigende Formgebungsprozesse herge­ stellten Katalysatoren gemäß der DE-A 196 23 609.6 bzw. der DE 197 23 751.7 eingesetzt werden. Auch diesbezüglich werden die oben zitierten, entsprechenden Anmeldungen durch Bezugnahme vollumfänglich in den Kontext der vorliegenden Anmeldung aufgenommen.
Die Umsetzung gemäß Stufe (II) innerhalb des erfindungsgemäßen Katalysa­ tors kann in gasförmiger, überkritischer oder flüssiger Phase erfolgen.
Das Verfahren wird im allgemeinen bei Temperaturen von 0 bis 300°C, vorzugsweise ungefähr 40 bis ungefähr 180°C, weiter bevorzugt ungefähr 50 bis ungefähr 150°C und besonders bevorzugt ungefähr 60 bis ungefähr 100°C durchgeführt. Dabei werden bei der Umsetzung in Flüssigphase in der Regel Temperaturen unterhalb 100°C verwendet. Die erfindungsgemäß verwendeten Drücke bei der Umsetzung betragen ungefähr 0,01 bis ungefähr 1 MPa.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden. Darüber hinaus kann das Inkontaktbringen des Kataly­ sators mit der organischen Verbindung einerseits und das Inkontaktbringen dieser Verbindung mit dem Kohlenmonoxid und Sauerstoff enthaltenden Medium andererseits zeitlich oder räumlich getrennt erfolgen.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens, insbesondere bei langer Betriebszeit, wenn die Selektivität und/oder Aktivität des verwendeten Kataly­ sators bei der Umsetzung nachgelassen hat, kann der Katalysator auch regeneriert werden. Dabei ist es möglich, den Katalysator durch eine Be­ handlung mit einem für die Regeneration geeigneten Gasstrom, insbesondere mit einem Sauerstoff enthaltenden Gasstrom, weiter bevorzugt mit einem Sauerstoff enthaltenden Gasstrom, wobei der Sauerstoff durch Zersetzung von Stickoxiden hergestellt wurde, bei Temperaturen von 100°C bis 600°C zu regenerieren. Man kann diesen Katalysator dann wieder einsetzen. Dabei kann die Regeneration auch im eigentlichen Reaktor erfolgen. Die Zusam­ mensetzung des für die Regenerierung eingesetzten Gasstroms wird man dabei so wählen, daß die Ursachen für die Deaktivierung behoben werden. Bei deaktivierender Verkokung wird man den Katalysator mit einem Gass­ trom beaufschlagen, der Sauerstoff oder sauerstofliefernde Substanzen ent­ hält. Erfolgt die Deaktivierung durch Oxidation der Edelmetallkomponente, kann der Gasstrom reduzierende Substanzen, wie z. B. Wasserstoff, enthalten. Ferner kann es nötig sein, die Edelmetallkomponente bei der Regenerierung erneut zu dispergieren. Entsprechend wird man dann Verbindungen einsetzen, die zu einer Dispergierung der vorgenannten Edelmetallkomponenten geeignet sind. Darüber hinaus kann im Rahmen der Regenerierung auch ein Waschvorgang mit Lösungsmitteln, wie z. B. Wasser, Alkoholen, Aldehyden, Ketonen usw., durchgeführt werden. Weitere Details bzgl. einer derartigen Regenerierung lassen sich der DE-A 197 23 950 sowie der DE-A 197 23 949 entnehmen. Darüber hinaus lassen sich auch die in der EP-A 0 790 075 sowie der EP-A 0 743 094 beschriebenen Regenerierungsprozesse einsetzen.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung auch ein integriertes Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organi­ schen Verbindung oder eines Gemisches aus zwei oder mehr davon, das die folgenden Stufen (I) bis (IV) umfaßt:
  • A) Herstellen eines Mediums, das molekularen Sauerstoff und Kohlen­ monoxid enthält;
  • B) Umsetzung der organischen Verbindung oder des Gemisches aus zwei oder mehr davon mit dem molekularen Sauerstoff und Koh­ lenmonoxid enthaltenden Medium in Gegenwart eines heterogenen Katalysators;
  • C) Regenerierung des in Stufe (II) verwendeten, zumindest teilweise deaktivierten Katalysators; und
  • D) Durchführung der Umsetzung gemäß Stufe (II) unter Verwendung eines Katalysators, der den in Stufe (III) regenerierten Katalysator enthält.
Darüber hinaus kann das erfindungsgemäße integrierte Verfahren die folgende Stufe (V) aufweisen:
  • A) Abtrennung von nicht verbrauchtem molekularem Sauerstoff oder Koh­ lenmonoxid oder von nicht umgesetzter organischer Verbindung oder von nicht verbrauchtem molekularem Sauerstoff und Kohlenmonoxid und nicht verbrauchtem Edukt aus dem Medium und Rückführung des abgetrennten molekularen Sauerstoffs, des abgetrennten Kohlenmonoxids oder der nicht umgesetzten organischen Verbindung oder eines Gemi­ sches aus molekularem Sauerstoff, Kohlenmonoxid und nicht umgesetzter organischer Verbindung in die Stufe (II).
Sofern im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens die mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisende organische Verbindung ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einem linearen oder verzweigtkettigen aliphati­ schen, einem linearen oder verzweigtkettigen aromatischen und einem linea­ ren oder verzweigtkettigen cycloaliphatischen Olefin, mit jeweils bis zu 30 C-Atomen, d. h. sofern ein Olefin zur Umsetzung mit dem Hydroperoxid eingesetzt wird, kann dieses durch Dehydrierung der entsprechenden gesättig­ ten organischen Verbindung unter Erhalt des Olefins und Wasserstoff erhal­ ten werden.
Derartige Verfahren zur Umwandlung eines Alkans in das entsprechende Olefin sind an sich, insbesondere bezüglich der Propan-Dehydrierung be­ kannt. Sie sind in der Literatur unter der Bezeichnung STAR, CATOFIN® oder OLEFLEX®-Verfahren bekannt und z. B. in Chem. Systems Report 91-5, 1992, S. 50ff., detailliert beschrieben. Außerdem wird in zahlreichen Patenten, wie z. B. US-A 4,665,267 oder EP-A 0 328 507 sowie der US-A 4,886,928, darauf Bezug genommen.
Charakteristisch für diese Verfahren ist dabei, daß in einer endothermen Reaktion das Alkan zum Olefin, also beispielsweise Propan zu Propen, und Wasserstoff gespalten wird. Als Katalysatoren kommen dabei Zink-, Alumini­ um-Spinelle mit Edelmetall-Dotierung, Chromoxid/Aluminiumoxid, sowie Platin-Trägerkatalysatoren verbreitet zum Einsatz.
Ferner kennt man aus der DE-A 39 23 026 promotierte Eisenoxid-Katalysa­ toren zur Durchführung von Alkan-Dehydrierungen.
Ferner kann das als Ausgangsprodukt vorzugsweise verwendete Olefin, insbesondere Propylen, ausgehend vom entsprechenden gesättigten Kohlen­ wasserstoff durch Steam-Cracking oder katalytisches Cracken erhalten wer­ den. Diese Crackverfahren können auch so gefahren werden, daß sie nicht nur Propen, sondern neben Propen auch CO liefern. Derartige Verfahren werden in K. Weissermel, H. J. Arpe, Industrial Organic Chemistry, 2. Aufl. (1993), VCH Verlag Weinheim, S. 17ff., beschrieben, die hiermit vollumfänglich durch Bezugnahme in den Kontext der vorliegenden Anmel­ dung aufgenommen wird. Weitere Details bezüglich derartiger Verfahren sind u. a. den US-A 5,599,955 und US-A 5,599,956 und des darin zitierten Standes der Technik zu entnehmen, wobei diese beiden Druckschriften einschließlich des darin zitierten Standes der Technik bezüglich dieses Aspekts der vorliegenden Erfindung vollumfänglich durch Bezugnahme in den Kontext der vorliegenden Anmeldung einbezogen werden.
Insbesondere bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als integriertes Verfahren, d. h. als Verfahren, bei dem die Volumenströme allesamt geschlossen sind, ist es vorteilhaft, wenn man das in die Epoxidie­ rungsstufe einzusetzende Olefin, insbesondere das Propylen, durch Dehydrie­ rung der entsprechenden gesättigten organischen Verbindung erhält, da zum einen die Epoxidierungsstufe auch das neben dem Olefin noch vorhandene, nicht umgesetzte Alkan aus der Dehydrierungsstufe toleriert und somit eine teure Alkan/Olefin-, insbesondere Propan/Propen-Trennung erspart.
Ferner kann der aus der Alkan-Dehydrierung stammende Wasserstoff direkt bei der Wasserstoffperoxid-Bildung, z. B. nach dem Anthrachinon-Verfahren oder einem Verfahren ausgehend von den Elementen, verwendet werden. Selbstverständlich kann auch das CO aus den Crackverfahren eingesetzt werden.
Ferner kann der endotherme Schritt der Alkan-Dehydrierung mit der exo­ thermen Umsetzung gemäß Stufe (II) in einem Wärme- und Energieverbund gekoppelt werden.
Wie oben bereits angedeutet, eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere zur Durchführung als integriertes Verfahren, d. h. als mehr­ stufiges Verfahren, bei dem die Ströme der verschiedenen, während des Verfahrens verwendeten Komponenten zum Teil oder vollständig geschlossen sind. Weiter bevorzugt wird das obige integrierte Verfahren mit einer entsprechenden Wärme- und Energiekopplung, in der die bei den exothermen Verfahrensstufen (II) und (III) freiwerdenden Energiemengen direkt zum Betreiben der endothermen Stufe (I) verwendet werden, betrieben.
Im folgenden soll die vorliegende Erfindung noch anhand von einigen Ausführungsbeispielen erläutert werden.
BEISPIELE Beispiel 1 Herstellung des Katalysators
In einem 4 l-Glaskolben mit Rührer wurden 504 g Tetraethoxysilan, 70,4 g Tetraisopropylorthotitanat, 720 g Ethanol und 146 g Isopropanol gemischt. Zu dieser Mischung gab man eine Lösung aus 120 g Dodecylamin und 17,6 g Salzsäure (10 Gew.-%) in 1560 g deionisiertem Wasser. Nach 20 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurde der weiße Niederschlag abfiltriert, mit Wasser neutralgewaschen und an der Luft getrocknet. Zur Entfernung der organischen Komponenten wurde danach das getrocknete Produkt 5 h bei 500°C unter Luft kalziniert. Der Gehalt an Titan betrug 6,7 Gew.-%.
Der entstandene Feststoff wurde mit Gold belegt, indem man 0,426 g Tetrachlorgoldsäure (Fa. Chempur) in 1600 g Wasser löste, mit 0,1 mol/l Natronlauge auf einen pH-Wert von 7,2 einstellte und das frisch kalzinierte titanhaltige Pulver zusetzte. Diese Suspension wurde 1 h bei 70°C gerührt, dann abgekühlt, abdekantiert, abgefiltert und der Filterkuchen mehrmals mit Wasser nachgewaschen.
Der entstandene Festkörper wurde im Vakuum bei Raumtemperatur getrock­ net und bei 400°C innerhalb von 12 h unter Luft kalziniert.
Das rosaviolettfarbene Pulver enthielt 0,87 Gew.-% Gold, 25 ppm Chlor, 6,2 Gew.-% Titan.
Beispiel 2 Oxidation mit CO und O2 bei Anwesenheit von Wasserdampf
Mit dem Katalysator aus Beispiel 1 (2 g Splittfraktion 0,1 mm) wurde ein Gasphasen-Rohrreaktor (Innendurchmesser 6 mm, Länge 200 mm) gefüllt und bei einer Temperatur von 60°C mit einem Gemisch aus 10 Nml/min Pro­ pen, 20 Nml/min O2, 5 Nml/min CO und 10 Nml/min Ar beaufschlagt. Der Gasstrom wurde vor dem Eintritt in den Reaktor bei Raumtemperatur mit Wasser gesättigt. Nach einer Reaktionsdauer von 3 h wurden in einer Gasprobe im Austrag gefunden: 200 ppm PO, 10 ppm Acrolein, 6 ppm Aceton und < 5 ppm Propionaldehyd.
Beispiel 3 Einsatz von CO aus Synthesegas
Mit dem Katalysator aus Beispiel 1 (2 g Splittfraktion 0,1 mm) wurde ein Gasphasen-Rohrreaktor (Innendurchmesser 6 mm, Länge 200 mm) gefüllt und bei einer Temperatur von 60°C mit einem Gemisch aus 10 Nml/min Pro­ pen, 20 Nml/min O2, 5 Nml/min CO und 10 Nml/min Ar beaufschlagt. Nach einer Reaktionsdauer von 3 h wurden in einer Gasprobe im Austrag gefunden: 153 ppm PO, 5 ppm Acrolein, 7 ppm Aceton und < 5 ppm Propionaldehyd.
Vergleichsbeispiel
Es wurden der gleiche Katalysator und die gleichen Einstellungen wie aus dem Beispiel 3 verwendet, jedoch nur Sauerstoff und kein Synthesegas zudosiert.
Nach einer Laufzeit von 3 h wurde eine Probe aus dem Reaktionsgas ent­ nommen und analysiert. Es wurde kein Propylenoxid, Acrolein oder Aceton oberhalb der Nachweisgrenze (5 ppm) gefunden. Erst bei erhöhter Tempera­ tur von 90 bis 150°C traten vermehrt die Oxidationsprodukte Acrolein und Aceton auf. Propylenoxid wurde nicht gebildet.

Claims (10)

1. Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung oder eines Gemisches aus zwei oder mehr davon, das folgende Stufe (II) umfaßt:
  • A) Umsetzung der organischen Verbindung oder des Gemisches aus zwei oder mehr davon mit einem molekularen Sauerstoff enthalten­ den Medium in Gegenwart eines heterogenen Katalysators,
dadurch gekennzeichnet, daß
das Medium außerdem Kohlenmonoxid (CO) enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das eingesetzte Kohlenmonoxid aus einem Synthesegas-Prozeß stammt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Medium außer Kohlen­ monoxid und Sauerstoff ferner Wasserstoff oder Wasser oder Wasser­ stoff und Wasser enthält.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der heterogene Katalysator ein Mesoporen oder Meso- und Mikroporen aufweisendes Siliciumdioxid umfaßt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei der heterogene Katalysator mindestens ein Element der Gruppen VIIIa oder Ib des Periodensystems der Elemente oder mindestens ein Element aus jeder der Gruppen VIIIa und Ib des Periodensystems der Elemente umfaßt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Umsetzung gemäß Stufe (II) in gasförmiger, überkritischer oder flüssiger Phase erfolgt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Umsetzung gemäß Stufe (II) kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das während der Umsetzung ablaufende Inkontaktbringen des heterogenen Katalysators mit der organischen Verbindung oder des Gemisches aus zwei oder mehr davon einerseits und das Inkontaktbringen der organischen Verbindung oder des Gemisches aus zwei oder mehr davon mit dem molekularen Sauerstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden Medium andererseits zeitlich oder räumlich getrennt erfolgen.
9. Integriertes Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppel­ bindung aufweisenden organischen Verbindung oder eines Gemisches aus zwei oder mehr davon, das die folgenden Stufen (I) bis (IV) umfaßt:
  • A) Herstellen eines Mediums, das molekularen Sauerstoff und Kohlenmonoxid enthält;
  • B) Umsetzung der organischen Verbindung oder des Gemisches aus zwei oder mehr davon mit dem molekularen Sauerstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden Medium in Gegenwart eines heterogenen Katalysators;
  • C) Regenerierung des in Stufe (II) verwendeten, zumindest teil­ weise deaktivierten Katalysators; und
  • D) Durchführung der Umsetzung gemäß Stufe (II) unter Verwen­ dung eines Katalysators, der den in Stufe (III) regenerierten Katalysator enthält.
10. Verfahren nach Anspruch 9, das ferner folgende Stufe (V) umfaßt:
  • A) Abtrennung von nicht verbrauchtem molekularem Sauerstoff oder Kohlenmonoxid oder von nicht umgesetzter organischer Verbindung oder von nicht verbrauchtem molekularem Sauerstoff und Kohlen­ monoxid und nicht verbrauchtem Edukt aus dem Medium und Rückführung des abgetrennten molekularen Sauerstoffs, des abge­ trennten Kohlenmonoxid oder der nicht umgesetzten organischen Verbindung oder eines Gemisches aus molekularem Sauerstoff, Kohlenmonoxid und nicht umgesetzter organischer Verbindung in die Stufe (II).
DE19847629A 1998-10-15 1998-10-15 Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung Withdrawn DE19847629A1 (de)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19847629A DE19847629A1 (de) 1998-10-15 1998-10-15 Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung
PCT/EP1999/007738 WO2000021945A1 (de) 1998-10-15 1999-10-14 Verfahren zur oxidation einer mindestens eine c-c-doppelbindung aufweisenden organischen verbindung
IDW20010852A ID30480A (id) 1998-10-15 1999-10-14 Oksidasi senyawa organik yang mengandung sedikitnya satu ikatan rangkap c-c
US09/806,514 US6348607B1 (en) 1998-10-15 1999-10-14 Method for oxidizing an organic compound having at least one C-C double bond
CN99814541A CN1330645A (zh) 1998-10-15 1999-10-14 含有至少一个碳－碳双键的有机化合物的氧化方法
BR9914569-3A BR9914569A (pt) 1998-10-15 1999-10-14 Processo para a oxidação de um composto orgânico contendo pelo menos uma ligação dupla c-c
EP99970389A EP1121350A1 (de) 1998-10-15 1999-10-14 Verfahren zur oxidation einer mindestens eine c-c-doppelbindung aufweisenden organischen verbindung
KR1020017004742A KR20010080171A (ko) 1998-10-15 1999-10-14 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 함유하는 유기화합물의산화 방법
JP2000575851A JP2002527428A (ja) 1998-10-15 1999-10-14 少なくとも１個のｃ−ｃ二重結合を有する有機化合物の酸化法
CA002346888A CA2346888A1 (en) 1998-10-15 1999-10-14 Oxidation of an organic compound containing at least one c-c double bond
AU62027/99A AU6202799A (en) 1998-10-15 1999-10-14 Method for oxidizing an organic compound having at least one c-c double bond

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19847629A DE19847629A1 (de) 1998-10-15 1998-10-15 Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19847629A1 true DE19847629A1 (de) 2000-04-20

Family

ID=7884614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19847629A Withdrawn DE19847629A1 (de) 1998-10-15 1998-10-15 Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6348607B1 (de)
EP (1) EP1121350A1 (de)
JP (1) JP2002527428A (de)
KR (1) KR20010080171A (de)
CN (1) CN1330645A (de)
AU (1) AU6202799A (de)
BR (1) BR9914569A (de)
CA (1) CA2346888A1 (de)
DE (1) DE19847629A1 (de)
ID (1) ID30480A (de)
WO (1) WO2000021945A1 (de)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002028848A1 (de) * 2000-10-05 2002-04-11 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur katalytischen direktoxidation ungesättigter kohlenwasserstoffe in der gasphase mittels gold
US6846961B2 (en) 2001-12-28 2005-01-25 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 1-methoxy-2-propanol
US7196210B2 (en) 2001-04-30 2007-03-27 The Regents Of The University Of Michigan Isoreticular metal-organic frameworks, process for forming the same, and systematic design of pore size and functionality therein, with application for gas storage
US7202385B2 (en) 2003-07-03 2007-04-10 Basf Aktiengesellschaft Process for the alkoxylation of monools in the presence of metallo-organic framework materials
US7582798B2 (en) 2004-10-22 2009-09-01 The Regents Of The University Of Michigan Covalently linked organic frameworks and polyhedra
US7652132B2 (en) 2003-05-09 2010-01-26 The Regents Of The University Of Michigan Implementation of a strategy for achieving extraordinary levels of surface area and porosity in crystals
US7662746B2 (en) 2005-04-07 2010-02-16 The Regents Of The University Of Michigan High gas adsorption metal-organic framework
US7799120B2 (en) 2005-09-26 2010-09-21 The Regents Of The University Of Michigan Metal-organic frameworks with exceptionally high capacity for storage of carbon dioxide at room-temperature
US8314245B2 (en) 2006-02-28 2012-11-20 The Regents Of The University Of Michigan Preparation of functionalized zeolitic frameworks

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6388106B1 (en) * 2001-05-24 2002-05-14 Eastman Chemical Company Selective epoxidation of conjugated diolefins
DE10143195A1 (de) * 2001-09-04 2003-03-20 Basf Ag Integriertes Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen
JP2007518707A (ja) * 2003-12-05 2007-07-12 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ ミシガン 金属有機多面体
US7026492B1 (en) * 2004-10-29 2006-04-11 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct epoxidation process using modifiers
JP5093647B2 (ja) * 2007-03-19 2012-12-12 株式会社豊田中央研究所 メソ孔及びマイクロ孔を有する金属酸化物多孔体の製造方法、メソ孔及びマイクロ孔を有する金属酸化物多孔体及びそれを用いたガス浄化材料
EP4119548A1 (de) * 2021-07-15 2023-01-18 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von alkylenoxiden

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3132156A (en) * 1960-11-01 1964-05-05 Union Carbide Corp Selective non-catalytic, vapor phase oxidation of saturated aliphatic hydrocarbons to olefin oxides
DE1161551B (de) * 1961-10-13 1964-01-23 Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Oxydationsprodukten des Propylens, besonders Acetaldehyd und Propylenoxyd.
US5262547A (en) * 1990-10-31 1993-11-16 The Boc Group, Inc. Process for the production of petrochemicals
JP2615432B2 (ja) * 1994-10-28 1997-05-28 工業技術院長 金−酸化チタン含有触媒による炭化水素の部分酸化方法
US5625084A (en) * 1996-01-31 1997-04-29 Arco Chemical Technology, L.P. Vapor phase oxidation of propylene to propylene oxide
US5599955A (en) * 1996-02-22 1997-02-04 Uop Process for producing propylene oxide
DE69708880T2 (de) 1996-07-01 2002-04-11 The Dow Chemical Co., Midland Verfahren zur direkten oxidation von olefinen zu olefinoxiden
US6258898B1 (en) * 1996-12-23 2001-07-10 Basf Corporation Amino resins functionalized with carbamate groups and coating compositions containing the same
DE69731363T2 (de) * 1996-12-25 2005-12-22 Agency Of Industrial Science And Technology Verfahren zur Epoxid-Herstellung und Katalysator für die Verwendung darin
JP4000392B2 (ja) * 1997-11-05 2007-10-31 独立行政法人産業技術総合研究所 炭化水素の部分酸化用触媒及び含酸素有機化合物の製法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002028848A1 (de) * 2000-10-05 2002-04-11 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur katalytischen direktoxidation ungesättigter kohlenwasserstoffe in der gasphase mittels gold
US7196210B2 (en) 2001-04-30 2007-03-27 The Regents Of The University Of Michigan Isoreticular metal-organic frameworks, process for forming the same, and systematic design of pore size and functionality therein, with application for gas storage
US6846961B2 (en) 2001-12-28 2005-01-25 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 1-methoxy-2-propanol
US7652132B2 (en) 2003-05-09 2010-01-26 The Regents Of The University Of Michigan Implementation of a strategy for achieving extraordinary levels of surface area and porosity in crystals
US7202385B2 (en) 2003-07-03 2007-04-10 Basf Aktiengesellschaft Process for the alkoxylation of monools in the presence of metallo-organic framework materials
US7582798B2 (en) 2004-10-22 2009-09-01 The Regents Of The University Of Michigan Covalently linked organic frameworks and polyhedra
US7662746B2 (en) 2005-04-07 2010-02-16 The Regents Of The University Of Michigan High gas adsorption metal-organic framework
US7799120B2 (en) 2005-09-26 2010-09-21 The Regents Of The University Of Michigan Metal-organic frameworks with exceptionally high capacity for storage of carbon dioxide at room-temperature
US8314245B2 (en) 2006-02-28 2012-11-20 The Regents Of The University Of Michigan Preparation of functionalized zeolitic frameworks
US8809546B2 (en) 2006-02-28 2014-08-19 The Regents Of The University Of California Preparation of functionalized zeolitic frameworks

Also Published As

Publication number Publication date
AU6202799A (en) 2000-05-01
CA2346888A1 (en) 2000-04-20
WO2000021945A1 (de) 2000-04-20
EP1121350A1 (de) 2001-08-08
BR9914569A (pt) 2001-07-03
CN1330645A (zh) 2002-01-09
JP2002527428A (ja) 2002-08-27
KR20010080171A (ko) 2001-08-22
US6348607B1 (en) 2002-02-19
ID30480A (id) 2001-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0904151B1 (de) Oxidationskatalysator und verfahren zur herstellung von epoxiden aus olefinen, wasserstoff und sauerstoff unter verwendung des oxidationskatalysators
DE69521735T2 (de) Integriertes Verfahren zur Epoxidherstellung
EP0986526B1 (de) Verfahren zur oxidation einer mindestens eine c-c-doppelbindung aufweisenden organischen verbindung
DE69423081T2 (de) Verfahren Zur Herstellung eines auf Titaniumoxydträger Titanosilikate enthaltenden Katalysators
DE69734787T2 (de) Verfahren zur herstellung von olefinoxiden durch direktoxidation von olefinen
EP1071506B1 (de) Verfahren zur herstellung eines formkörpers unter verwendung eines metalloxidsols, formkörper, seine verwendung bei der herstellung eines alkenoxids
DE69906136T2 (de) Verfahren zur direktoxidation von olefinen zu olefinoxiden
DE19847629A1 (de) Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung
DE69416539T2 (de) Katalysator und Verfahren für die Epoxydierung von olefinischen Verbindungen
DE60208433T2 (de) Verfahren zur direkten epoxidierung unter verwendung von carbonatmodifikatoren
DE60110640T3 (de) Katalysator für epoxidierungen und verfahren zu dessen herstellung
DE4425672A1 (de) Oxidationskatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Oxidationsverfahren unter Verwendung des Oxidationskatalysators
DE60216968T2 (de) Direktes epoxidierungsverfahren unter anwendung eines mit einem bromidhaltigen mittel vorbehandelten gemischten katalysatorsystems
DE2015503C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Oxiranverbindungen
CN107879893B (zh) 一种催化氧化法制备邻二醇类化合物的方法
DE60223708T2 (de) Direktes epoxidierungsverfahren unter verwendung eines gemischten katalysatorsystems
CN107879898A (zh) 一种采用双官能团特性催化剂合成邻二醇类化合物的方法
DE60223701T2 (de) Verfahren zur direkten epoxidierung mittels eines vorbehandelten titanzeoliths
EP1477225A1 (de) Katalysator
DE2015543A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Oxiranverbindungen durch Epoxidieren von Olefinen mit Hydroperoxiden
DE1543032C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Styrolen
EP1382383B1 (de) Strukturierte Katalysator-Schüttung
DE69509339T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd, integrierter Prozess zur Epoxydierung und Alkylammoniumsalze von sulfonsäuresubstituiertem Anthrahydrochinon und Anthrachinon
DE69910567T2 (de) Peroxidierungsverfahren in gegenwart von superkritischem kohlendioxid
DE19839792A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Titansilikates mit RUT-Struktur

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal