DE19836651A1

DE19836651A1 - Mehrschichtige Elektrode für elektrochemische Anwendungen

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Publication number: DE19836651A1
Application number: DE19836651A
Authority: DE
Inventors: Claus Schueler; Ruediger Koetz
Original assignee: ABB Research Ltd Switzerland
Current assignee: ABB Research Ltd Switzerland
Priority date: 1998-08-13
Filing date: 1998-08-13
Publication date: 2000-02-17

Abstract

Bei einer Elektrode für elektrochemische Anwendungen, welche aus mehreren leitenden Schichten aufgebaut ist, wird die Herstellung von großflächigen und dünnen Glaskohlenstoff-Elektroden dadurch erreicht, dass auf einer Unterlage aus einem Metallblech (10) eine Glaskohlenstoffschicht (14) aufgebracht ist.

Description

TECHNISCHES GEBIET

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Glaskohlenstoff- Elektroden. Sie betrifft eine Elektrode für elektrochemische Anwendungen, welche aus mehreren leitenden Schichten aufgebaut ist. Sie betrifft des weiteren Verfahren zur Herstellung einer solchen Elektrode und ihre Verwendungen.

STAND DER TECHNIK

Kohlenstoffmaterialien werden in zahlreichen elektrochemischen Anwendungen vorteilhaft als Elektrodenwerkstoffe verwendet. Dabei muss eine hohe spezifische Oberfläche (100-1000 m²/gr) angestrebt werden, damit die elektrochemischen Reak tionen effizient ablaufen. Kohlenstoff wird deshalb vor allem in Pulverform als Elek trode verwendet. Damit entsteht die Aufgabe, aus dem losen Kohlepulver dünne, flächenförmige Elektroden zu formen. Man benutzt dazu meist Bindemittel, die das feinteilige Pulver kompaktieren; ausserdem werden Metallgitter verwendet, in die das Kohlepulver/Bindemittel-Gemisch eingepresst wird. Angestrebt wird bei dieser Tech nik ein optimaler Kompromiss zwischen einerseits grosser spezifischer Oberfläche infolge lockerer Packung und andererseits guter elektrischer Leitfähigkeit, die durch möglichst dichte Packung der Pulverpartikel erzielt wird. Nur hohe spezifische Ober fläche in Kombination mit hinreichender Leitfähigkeit ergeben Elektroden mit hoher elektrochemischer Effizienz. Zahlreiche Methoden, die zu einem möglichst optimalen Kompromiss führen, sind bekannt.

Ein Werkstoff, der beide der obigen Forderungen hervorragend erfüllt, ist Glaskoh lenstoff (Glassy Carbon, GK). Seine Dichte ist ca. 1.5 g/cm³, etwa 65% von Graphit (Glassy Carbon, T.X. Neeman et al. in Polymeric Materials Encyclopedia, Editor in Chief: Joseph C. Salamone, p. 2790, CRC Press, 1996). Es ist also ein Porenvolu men von bis zu 35 Vol.% vorhanden. Glaskohlenstoff ist jedoch in unbearbeiteter Form flüssigkeits- und gasdicht; die Poren sind folglich voneinander isoliert und von der Oberfläche her nicht zugänglich. Die elektrische Leitfähigkeit von Glaskohlenstoff liegt bei 200 (Ωcm)^-1. Durch teilweisen oxidativen Abbau des Materials - entweder elektrochemisch oder thermisch - lassen sich die oberflächennahen Poren aber zu gänglich machen: Mit einer solchen Aktivierung erhält man eine hohe spezifische Oberfläche in der Randzone, d. h. auf der Aussenseite, das verbleibende Gerüst der aktivierten Zone aus amorphem Glaskohlenstoff behält dabei aber seine hohe Leit fähigkeit. Aktivierter Glaskohlenstoff bietet einen besonders vorteilhaften Elektro denwerkstoff.

Nachteilig bei der Anwendung von Glaskohlenstoff in grossen technischen elektro chemischen Zellen sind seine mechanischen Eigenschaften: Sehr grosse Härte, ver bunden mit extremer Sprödigkeit. Folien mit Dicken zwischen 50 µm und 500 µm wer den mit zunehmender Flächengrösse schwieriger zu handhaben; sie brechen äusserst leicht, und dies besonders bei lokaler mechanischer Zugbeanspruchung. In elektrochemischen Zellen müssen deshalb genügend dicke Platten verwendet wer den, die aber wegen des aufwendigen Herstellungsprozesses teuer sind. Zudem ist auch dann ihre maximale Grösse praktisch begrenzt auf ca. 0.1 m².

Versuche, diese Probleme zu lösen, wurden bereits unternommen, meist jedoch können die beschriebenen Elektroden weder in ökonomischer Weise als bipolare Zellstapel aufgebaut werden, noch kann eine stoffschlüssige, elektrisch leitende Verbindung zwischen Glaskohlenstoff und einem Träger hergestellt werden. Diese Verbindung muss u. a. so stark sein, dass ein anschliessendes thermisches oder elektrochemisches Aktivieren der Oberfläche des Glaskohlenstoffs noch möglich ist. Ausserdem stellt sich meist das Problem, dass die Verbindung zwischen Metall und Glaskohlenstoff im Laufe der Zeit bei der elektrochemischen Verwendung korrosiv angegriffen wird, was sowohl die Leitfähigkeit, als auch die mechanische Verbin dungsfestigkeit reduziert.

DARSTELLUNG DER ERFINDUNG

Der Erfindung liegt demnach die Aufgabe zugrunde, Mittel zur Verfügung zu stellen, welche die Herstellung dünner, grossflächiger Elektroden für elektrochemische An wendungen unter Verwendung der Glaskohlenstofftechnologie erlaubt.

Diese Aufgabe wird bei einer Elektrode der eingangs genannten Art dadurch gelöst, dass auf einer Unterlage aus einem Metallblech eine Glaskohlenstoffschicht aufge bracht ist. Der Kern der Erfindung besteht mit anderen Worten darin, einen elektrisch leitenden Träger (die Metallplatte), welcher in dünner und mechanisch stabiler Form verfügbar ist, mit einer fest daran haftenden Beschichtung aus Glaskohlenstoff zu versehen. Dies führt zu einer Kombination der mechanisch und elektrisch vorteilhaf ten Eigenschaften des Metallblechs und der hohen spezifischen Oberfläche des Glaskohlenstoffs.

Eine erste bevorzugte Ausführungsform der Erfindung zeichnet sich dadurch aus, dass die Beschichtung aus Glaskohlenstoff thermisch oder elektrochemisch aktiviert ist. Dies führt zu einer noch grösseren spezifischen Oberfläche des Glaskohlenstoffs und damit zu besseren elektrochemischen Eigenschaften.

Eine weitere Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass das Metallblech aus einem Übergangsmetall besteht, bevorzugt aus den Gruppen 4, 5, 6, oder 8 (oder ei ner Legierung aus diesen Metallen), welches weiter bevorzugt in der Lage ist, Me tallcarbide zu bilden. Durch ein entsprechendes Verfahren kann so erreicht werden, dass sich zwischen dem Metallblech und der Glaskohlenstoffbeschichtung eine Schicht aus Metallcarbid bildet, welche Metall und Glaskohlenstoff schlüssig verbin det. Ausserdem ist diese verbindende Schicht elektrisch leitend, was für die Funktion des Schichtaufbaus als Elektrodenmaterial unabdingbar ist.

Eine andere Ausführungsform beruht darauf, dass die Glaskohlenstoffschicht aus einem polymeren Glaskohlenstoffträger und eingelagerten Glaskohlenstoffpartikeln besteht. Auf diese Weise kann im Herstellungsprozess sichergestellt werden, dass sich die beteiligten Materialien Metall, Metallcarbid und Glaskohlenstoff nicht infolge unterschiedlicher Ausdehnungen oder sonstiger Unterschiede der Materialeigen schaften voneinander ablösen.

Weitere Ausführungsformen der Elektrode ergeben sich aus den abhängigen An sprüchen.

Ausserdem wird ein Verfahren zur Herstellung einer Elektrode bestehend aus einer Glaskohlenstoffschicht und einem Metallblech vorgestellt. In diesem Verfahren wird das Metallblech aus einem Übergangsmetall der Gruppen 4, 5, 6, oder 8 (oder einer Legierung aus diesen Metallen) mit einer Schicht aus bevorzugt aktiviertem Glas kohlenstoff überzogen, wobei bevorzugt so vorgegangen wird, dass sich zwischen der Metallschicht und der Glaskohlenstoffschicht eine Zwischenschicht aus Me tallcarbid bildet.

Eine weitere Ausführungsform des obigen Verfahrens besteht darin, dass das Me tallblech, bevor es mit Glaskohlenstoff beschichtet wird, aufgerauht wird, um eine stoffschlüssige Verbindung zwischen Metall und Glaskohlenstoff sicherzustellen.

Eine andere Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch charakterisiert, dass die Glaskohlenstoffschicht hergestellt wird, indem ein Gemisch aus einer Glaskohlen stoff bildenden, im wesentlichen monomeren organischen Substanz und Glaskoh lenstoffpartikeln oder Kohlenstoffpartikeln auf das aufgerauhte Metallblech aufgetra gen wird, und daraufhin das Gemisch bei erhöhten Temperaturen an der Luft für mehrere Stunden polymerisiert wird, und dass anschliessend das beschichtete Me tallblech in einem Vakuumofen auf 700 bis 1200° aufgeheizt wird. So bildet sich eine sehr starke, stoffschlüssige und elektrisch leitende Verbindungsschicht aus Me tallcarbid. Insbesondere bipolare Zellstapel können mit diesem Verfahren auf öko nomische Weise hergestellt werden.

Weitere Ausführungsformen des Verfahrens ergeben sich aus den abhängigen An sprüchen.

Zusätzlich werden Verwendungen der obigen Elektrode als bevorzugt bipolare elek trochemische Kondensatoren vorgeschlagen.

KURZE ERLÄUTERUNG DER FIGUREN

Die Erfindung soll nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen im Zusammen hang mit den Zeichnungen näher erläutert werden.

Fig. 1 zeigt eine schematische Darstellung eines Ausschnitts des Aufbaus einer mehrschichtigen Glaskohlenstoffelektrode, und

Fig. 2 zeigt die verschiedenen Herstellungsschritte einer mehrschichtigen Glaskohlenstoffelektrode.

WEGE ZUR AUSFÜHRUNG DER ERFINDUNG

Den beschriebenen Ausführungsbeispielen liegen die beiden folgenden Sachver halte zugrunde:
Erstens sind bestimmte organische Stoffe, z. B. Furfurylalkohol, in an sich bekannter Weise, polymerisierbar, und das gebildete, feste Polymerisat wandelt sich durch Py rolyse zwischen 700°C und 2000°C im Vakuum zu Glaskohlenstoff um. Der entstan dene Glaskohlenstoff wird dann weiter durch Erhitzen an Luft bei 400-600°C akti viert. Es entsteht durch partielle Oxidation eine hochporöse Randzone, deren spezi fische Oberfläche 100-1000 m²/gr beträgt und die elektrochemisch hochaktiv ist.

Andererseits ist auch bekannt, dass mit bestimmten, carbidbildenden Übergangs metallen die Reaktion

Metall + Kohlenstoff -< Metallcarbid

stattfindet. Ferner sind die so gebildeten Carbide (z. B. TiC, WC, MoC, VC, TaC, HfC), meist Einlagerungscarbide, elektrisch leitfähig, und haben eine metallartige, hohe Leitfähigkeit.

Durch Versuche findet man heraus, dass an Kontaktflächen zwischen Glaskohlen stoff und Titan bei 700-1000°C eine Reaktionszone von TiC gebildet wird, die einer seits beide Stoffe mechanisch fest verbindet und andererseits auch einen sehr gut leitfähigen elektrischen Kontakt zwischen beiden Stoffen herstellt.

Ausserdem zeigt es sich, dass die gewünschte, technisch brauchbare Verbindung in besonderem Masse dann entsteht, wenn zwei Massnahmen getroffen werden:

1. Als Ausgangsstoff für die Glaskohlenstoff (GK) Schicht sollte ein Komposit aus bereits pyrolysiertem GK Pulver oder aktivem Kohlenstoffpulver und flüssigem Furfu rylalkohol benützt werden.
2. Die Oberfläche des Metallbleches, auf die der GK Ausgangsstoff aufgetragen wird, sollte in geeigneter Weise aufgerauht sein, z. B. durch Sandstrahlen.

Bei diesem Vorgehen läuft der Herstellprozess wie folgt ab (beispielhaft sei als Me tall Titan gewählt): Das dickflüssige Gemisch von GK-Pulver und Furfurylalkohol, dem ein geeigneter Katalysator zur Förderung der Polymerisation zugefügt wurde, bringt man als Schicht von 10-200 µm Dicke auf die gerauhte Ti-Oberfläche, z. B. durch Spritzen mit einer Farbspritzpistole. Der flüssige Teil des Gemisches dringt in die aufgerauhte Struktur des Ti-Bleches ein. Er polymerisiert nach ca. 1/2 Stunde bei 100°C, und bildet ein festes Komposit aus Polyfurfuryl und GK Partikeln. Bereits in diesem Stadium, besonders aber bei der anschliessenden pyrolytischen Zersetzung bei 700°C bis 1000°C zu GK, tritt eine signifikante lineare Schrumpfung des reinen Polyfurfuryls ein. Ohne die Beimischung von bereits pyrolysiertem GK Pulver würde die Schicht mehr als 20% linear schrumpfen und sich deshalb u. U. vom Ti-Blech ablösen. Das wird beim beschriebenen Vorgehen verhindert, zum einen weil die Schrumpfung wegen des hohen Volumenanteils Pulver stark reduziert ist, zum ande ren weil das Polymerisat in den Kavitäten der Ti-Oberfläche wirksam verankert ist und bleibt. Die elektrische Leitfähigkeit der fertigen GK-Kompositschicht ist hoch, sie entspricht mit σ = 100-200 (Ωcm^-1) etwa der Leitfähigkeit von monolithischem GK, hergestellt z. B. aus polymerisiertem Furfurylalkohol ohne Zugabe von pulverförmi gem GK.

Zu Beginn des Prozesses benetzt der flüssige Anteil des Gemisches die aufgerauhte Titanoberfläche und auch im Verlauf der Polymerisation bleibt der Kontakt erhalten. Während sich im Vakuum mit steigender Temperatur aus dem Polymer durch Pyro lyse allmählich reiner Kohlenstoff abspaltet, beginnt gleichzeitig die Reaktion mit Ti tan zu TiC. Die Reaktion ist begleitet von Diffusionsvorgängen der Komponenten ineinander, und deshalb wird die Reaktionszone zur stoffschlüssigen, mechanisch festen Verbindung zwischen GK und Titan. Auch zwischen dem Polymer und dem Füllstoff aus GK Pulver entsteht aus der anfänglichen Benetzung durch die nachfol gende Pyrolyse eine stoffschlüssige Verbindung mit fester Bindung zwischen den Kohlenstoffphasen.

Das Resultat des erfindungsgemässen Vorgehens wird schematisch in Fig. 1 ge zeigt. Auf dem aufgerauhten Titan 10 liegt zunächst eine Titancarbidschicht 11, wel che gut mit dem Titan 10 verzahnt und verbunden ist. Auf der Titancarbidschicht 11 befindet sich dann die Glaskohlenstoffschicht 14, welche sich aus dem polymeren Glaskohlenstoffkörper 12 und den in diesem eingelassenen Glaskohlenstoffpartikeln 13 zusammensetzt.

Sowohl beim Schrumpfen während der Pyrolyse des Polymers, als auch durch Di mensionsänderungen bei der Bildung von kristallinem TiC aus den Komponenten, können hohe mechanische Spannungen zwischen dem Substrat Titan und der Be schichtung entstehen. Bei dem hier beschriebenen Ausführungsbeispiel wurde den noch keine Ablösung des GK-Komposits vom Titan festgestellt, wenn die Prozess bedingungen wie beschrieben gewählt werden. Offenbar werden die Spannungen bereits weitgehend abgebaut während sich das Kohlenstoff-Kohlenstoff Komposit ausbildet. Die verbleibenden Restspannungen Überschreiten dann die Haftfestigkeit der Ti/TiC/GK Reaktionszone nicht mehr. Die Haftfestigkeit ist sowohl hinreichend um die Spannungen, herrührend aus den unterschiedlichen Wärmeausdehnungen von Titan und GK beim Kühlen von 700-1000°C auf Raumtemperatur zu überstehen als auch beim Wiedererhitzen auf 400-600°C an Luft für die nachfolgende, thermisch oxidative Aktivierung.

Im Detail sei nun folgendes Ausführungsbeispiel beschrieben. Fig. 2 zeichnet in einem Flussdiagramm die sukzessiven Schritte graphisch nach.

Bleche aus Titan mit den Abmessungen 100×100 mm, Dicke 100 µm, werden auf bei den Oberflächen mit Siliziumkarbidpulver so sandgestrahlt, dass eine gleichmässige Rauhtiefe von 15 µm entsteht. Durch anschliessendes Tempern bei 800°C zwischen ebenen Platten aus Al₂O₃ wird die beim Sandstrahlen entstandene Verbeulung be seitigt; man erhält völlig ebene Bleche. Zur Beschichtung wird folgendes Gemisch angesetzt:

- 50 gr Furfurylalkohol,
- 50 gr hochmolekularer Poly-Furfurylalkohol Molekulargewicht 300 (geliefert von Great Lakes Chemical Corporation, West Lafayette IN 47906, USA, Handelsna me: Quacorr 1300 Resin),
- 300 gr Methylbutylketon (oder ein anderes organisches Lösungsmittel z. B. Iso propylalkohol), in dem 2 gr Paratoluolsulfonsäure als Katalysator gelöst wurde;

dazu wird 500 gr GK Pulver gegeben mit einer Partikeldurchmesserverteilung cha rakterisiert durch 0.4 µm < d < 12 µm und 10 Minuten lang eingemischt mit einem langsam laufenden Rührer. Die entstandene Mischung hat die Konsistenz von Lackfarbe und wird in einer Spritzkapelle mit einer Farbspritzpistole schichtweise auf die Titanbleche aufgetragen bis die Schichtdicke 10-100 µm beträgt.

Die beschichteten Bleche werden bei 40°C in einem gut belüfteten Ofen für 5 Std. gelagert, der Ofen anschliessend mit 20°C/Std. auf 100°C gebracht. Die entstande nen Polymerschichten haften dann fest auf den Titanblechen.

Anschliessend pyrolysiert man die Polymerschichten zu GK. Man bringt die be schichteten Bleche in einen Vakuumofen, dessen Restdruck p≦10^-5 Torr ist. Mit 100°C/Std. wird der Ofen auf 900°C gebracht und 60 Min. dort gehalten. Nach dem Abkühlen haften 30-50 µm dicke Kompositschichten aus GK Partikeln in einer GK Matrix fest auf den Titanblechen. Der Volumenanteil der GK Matrix ist ca. 15% vom Volumen der Partikel. Die spezifische elektrische Leitfähigkeit, gemessen mit einer Vierkontaktmethode an einer im gleichen Prozessgang hergestellten Probe auf iso lierender Al₂O₃ Keramik, wurde zu σ=110 (Ωcm)^-1 bestimmt.

Der spezifische Kontaktwiderstand zwischen GK Kompositschicht und Titanblech wurde zu ca. ρ_k=10^-4 Ωcm² bestimmt. Die GK Elektroden werden jetzt noch aktiviert, indem man sie an Luft mit 200°C/Stunde auf 450°C bringt, dort 2 Stunden hält und wieder abkühlen lässt. Die fertigen Elektroden haben eine ca. 20 µm dicke Aktivzone an der Oberfläche, deren spezifische Oberfläche zu 453 m²/g bestimmt wurde, dies unter Verwendung der Methode der N₂-Absorption nach Brunauer, Emmet und Tel ler, auch BET Methode genannt (S. Brunauer, P.H. Emmet, and E. Teller, J. Am. Chem. Soc. 60, 309, 1938).

Bezugszeichenliste

10

Titanfolie

11

Titancarbidschicht

12

Polymerer Glaskohlenstoffkörper

13

Glaskohlenstoffpartikel

14

Glaskohlenstoffschicht

Claims

1. Elektrode für elektrochemische Anwendungen, welche aus mehreren leitenden Schichten aufgebaut ist, dadurch gekennzeichnet, dass auf einer Unterlage aus einem Metallblech (10) eine Glaskohlenstoff schicht (14) aufgebracht ist.

2. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Glas kohlenstoffschicht (14) aktiviert ist.

3. Elektrode nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Glas kohlenstoffschicht (14) elektrochemisch aktiviert ist.

4. Elektrode nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Glas kohlenstoffschicht (14) thermisch aktiviert ist.

5. Elektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Metallblech (10) aus einem Übergangsmetall besteht.

6. Elektrode nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall blech (10) aus einem Übergangsmetall aus einer der Gruppen 4, 5, 6 oder 8, oder einer Legierung aus diesen Metallen besteht und dass das Übergangsmetall oder die Übergangsmetalllegierung metallartig leiten de Carbide bilden kann.

7. Elektrode nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall blech (10) aus Titan besteht.

8. Elektrode nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeich net, dass sich zwischen der Glaskohlenstoffschicht (14) und dem Me tallblech (10) eine Übergangsmetallcarbid-Schicht (11) befindet.

9. Elektrode nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall blech (10) und die Glaskohlenstoffschicht (14) durch die Übergangs metallcarbid-Schicht (11) stoffschlüssig und elektrisch gut leitend ver bunden sind.

10. Elektrode nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Glas kohlenstoffschicht aus einem polymeren Glaskohlenstoffkörper (12) mit eingelagerten Glaskohlenstoffpartikeln (13) besteht.

11. Verfahren zur Herstellung einer Elektrode für elektrochemische An wendungen, welche aus mehreren leitenden Schichten aufgebaut ist, dadurch gekennzeichnet, dass auf einer Unterlage aus einem Metallblech (10) eine Glaskohlenstoff schicht (14) aufgetragen wird, wobei dieses Metallblech aus einem Übergangsmetall einer der Gruppen 4, 5, 6, oder 8 oder einer Legierung derselben besteht, und wobei das Übergangsmetall oder die Über gangsmetalllegierung metallartig leitende Carbide bilden kann.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Glas kohlenstoffschicht (14) thermisch oder elektrochemisch aktiviert wird.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekenn zeichnet, dass das beschichtete Metallblech (10) derart erhöhter Tem peratur ausgesetzt wird, dass sich zwischen dem Metallblech (10) und der Glaskohlenstoffschicht (14) eine Metallcarbidschicht (11) ausbildet, und dass Metallblech (10) und Glaskohlenstoffschicht (14) durch die Übergangsmetallcarbid-Schicht (11) stoffschlüssig und elektrisch gut leitend verbunden sind.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeich net, dass vor dem Auftragen der Glaskohlenstoffschicht (14) das Me tallblech (10) aufgerauht wird.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Me tallblech (10) mechanisch durch Sandstrahlen aufgerauht wird, und dass die Rauhtiefe im Metallblech (10) 1 bis 20 Micrometer beträgt.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeich net, dass die Glaskohlenstoffschicht (14) hergestellt wird, indem ein Gemisch aus einer Glaskohlenstoff bildenden, im wesentlichen mono meren organischen Substanz und Glaskohlenstoffpartikeln (13) oder Kohlenstoffpartikeln auf das Metallblech aufgetragen wird, und dann die Beschichtung bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 150°C an der Luft für 1 bis 5 Stunden polymerisiert wird, und dass anschliessend das beschichtete Metallblech (10) in einem Ofen für 15 bis 90 Minuten auf 700 bis 1200° aufgeheizt wird.

17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Ofen mit einem Restdruck von weniger als 10^-5 Torr betrieben wird.

18. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Ofen mit einem Inertgas, wie insbesondere He, Ar und/oder N₂ gespült wird, und dass die durch die Spülung erzeugte Atmosphäre bezüglich einem oder mehreren der Fremdgase H₂O, H₂, NH₃, und/oder O₂ bis auf ein Volumenanteil dieser Fremdgase von weniger als 10^-5 gereinigt wird.

19. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 oder 18, dadurch gekenn zeichnet, dass zur Aktivierung der Glaskohlenstoffschicht (14) am Ende die Elektrode mit 50 bis 200° pro Stunde an Luft auf 400 bis 500°C aufgeheizt und bei diesen Temperaturen für 0.1 bis 5 Stunden gehalten wird, wobei sich auf der Glaskohlenstoffschicht (14) eine aktivierte Zo ne von 1 bis 50 Micrometern bildet, deren spezifische Oberfläche 50 bis 1000 m²/gr beträgt.

20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas kohlenstoff bildende Gemisch eine Mischung von Pulver aus Glaskoh lenstoffpartikeln (13) mit Partikeldurchmessern im Bereich von 0.1 bis 50 Micrometer und flüssigem Furfurylalkohol, dem 0.5 bis 4.0 Ge wichtsprozent Paratoluolsulfonsäure als Katalysator zugegeben wurde, ist, dass die Mischung aus 10 bis 95 Volumenprozenten Pulver und 90 bis 5 Volumenprozenten Furfurylalkohol besteht, und dass diese Mischung mit einer Schichtdicke im Bereich von 10 bis 500 Micrometern auf das Metallblech (10) aufgebracht wird.

21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass an Stelle der Glaskohlenstoffpartikel (13) ein elektrochemisch aktives Kohlepul ver mit einer spezifischen Oberfläche von 50 bis 2000 m²/gr für die Mi schung verwendet wird.

22. Verfahren nach einem der Ansprüche 20 oder 21, dadurch gekenn zeichnet, dass an Stelle des Furfurylalkohols eine Mischung aus Furfu rylalkohol und vorpolymerisiertem Furfurylalkohol mit einem Molekular gewicht von 200 bis 500 gr/Mol für die Mischung verwendet wird, und dass der Katalysator in einem organischen Lösungsmittel gelöst beige geben wird.

23. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 22, dadurch gekennzeich net, dass das Metallblech aus Titan besteht.

24. Verwendung einer Elektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 10 für elektrochemische Kondensatoren.

25. Verwendung einer Elektrode nach einem der Ansprüche 1 bis 10 für bipolare elektrochemische Kondensatoren.