DE19822945C2

DE19822945C2 - Verfahren zur Herstellung von geschäumten thermoplastischen Kunststoffen und Treibmittelzusammensetzung

Info

Publication number: DE19822945C2
Application number: DE19822945A
Authority: DE
Inventors: Werner Kruecke; Lothar Zipfel
Original assignee: Solvay Fluor und Derivate GmbH
Current assignee: Solvay Fluor GmbH
Priority date: 1998-05-22
Filing date: 1998-05-22
Publication date: 2001-04-26
Anticipated expiration: 2018-05-23
Also published as: DE19822945A1

Abstract

Beschrieben wird ein Verfahren zur Herstellung von geschäumten thermoplastischen Kunststoffen, insbesondere von Polystyrol, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid und PET. Als Treibmittel wird eine Zusammensetzung verwendet, die Pentafluorbutan, vorzugsweise Pentafluorbutan (HFC-365mfc) und mindestens ein weiteres Treibmittel auswählt aus der Gruppe, umfassend Difluormethan (HFC-32); Difluorethan, vorzugsweise Difluorethan (HFC-152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); Hexafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236fa); 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236ea); Heptafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea); niedrigsiedende gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe; niedrigsiedende gegebenenfalls halogenierte Ether enthält oder daraus besteht.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Her stellung von geschäumten thermoplastischen Kunststoffen, neue, dafür geeignete Treibmittel sowie verschäumte Kunst stoffe, erhältlich unter Verwendung der Treibmittel.

Geschäumte thermoplastische Kunststoffe können, bei spielsweise in Form von Platten, als wärme- bzw. geräuschiso lierendes Bauteil eingesetzt werden. Die US-A 5,276,063 of fenbart ein Verfahren zur Herstellung extrudierter, geschlos senzelliger alkenylaromatischer Polymere unter Verwendung ei nes Treibmittelgemisches, welches 1,1-Difluoroethan sowie ein weiteres Treibmittel mit geringerem Dampfdruck und noch höhe rer Löslichkeit im geschmolzenen Polymer vorsieht. Geeignete alkenylaromatische Polymere sind beispielsweise Polymere von Styrol, Alpha-Methylstyrol, Ethylstyrol, Vinylbenzol, Vinyl toluol, Chlorstyrol und Bromstyrol. Diese Polymere können ge wünschtenfalls Copolymere wie Acrylsäure, Acrylnitril oder Butadien aufweisen. Die US-A 5,204,169 offenbart die Herstel lung von geschäumten thermoplastischen Polymeren wie Polysty rol unter Verwendung von polyfluorierten Kohlenwasserstoffen mit 2 C-Atomen. Das geschäumte Material eignet sich insbeson dere für die Nahrungsmittelverpackung. Die EP-A-0 436 847 of fenbart die Herstellung von geschäumten thermoplastischen Formkörpern auf Basis von Polyphenylenether-Harzen. Als Treibmittel werden Kohlenwasserstoffe empfohlen. Als brauch bar werden auch halogenierte Kohlenwasserstoffe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen erwähnt.

Die EP-A 765 901 offenbart die Verwendbarkeit von 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan als Treibmittel für Polyurethan- und Polyisocyanurat-Schaumstoffe.

Die nicht vorveröffentlichte DE-OS 197 25 360 offenbart die Verwendung von Gemischen, die 50 bis 99 Gew.-% 1,1,1,3,3- Pentafluorbutan und 1 bis 50 Gew.-% 1,1,1,2-Tetrafluorethan; 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan; 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan oder 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan enthalten, als Treibmittel für geschäumte Kunststoffe.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von geschäumten thermoplastischen Kunststof fen mittels eines neuartigen, vorteilhaften Treibmittels an zugeben. Diese Aufgabe wird durch das Verfahren und die Treibmittel der vorliegenden Erfindung gelöst.

Ausgangspunkt war die überraschende Erkenntnis, daß Pentafluorbutan, besonders 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC- 365mfc) im Gemisch mit bestimmten weiteren Treibmitteln eine für die Herstellung geschäumter thermoplastischer Kunststoffe sehr gut geeignete Zusammensetzung liefert.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von ge schäumten thermoplastischen Kunststoffen durch Verschäumen eines thermoplastischen Kunststoffes mit Hilfe eines Treib mittels sieht vor, daß man als Treibmittel eine Zusammenset zung verwendet, die a) Pentafluorbutan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc) und b) mindestens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend niedrigsiedende, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser stoffe, Ether und Halogenether; Difluormethan (HFC-32); Di fluorethan, vorzugsweise 1,1-Difluorethan (HFC-152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Penta fluorpropan (HFC-245fa); Hexafluorpropan, vorzugsweise 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236ea) oder 1,1,1,3,3,3- Hexafluorpropan (HFC-236fa); und Heptafluorpropan, vorzugs weise 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea) enthält oder daraus besteht, mit der Maßgabe, daß zur Herstellung von Kunststoffen auf Basis von Polystyrol oder Polyethylen, so fern a) HFC-365mfc und b) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (HFC-245fa); 1,1,1,3,3,3-Hexa fluorpropan (HFC-236fa; oder 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea), aber kein CO₂ oder ein weiteres Treibmittel aus der Gruppe der niedrigsiedenden, gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoffe, Ether und Halogenether enthalten sind, die Treibmittelzusammensetzung weniger als 50 Gew.-% an 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und mehr als 50 Gew.-% an 1,1,1,2- Tetrafluorethan; 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan; 1,1,1,3,3,3- Hexafluorpropan oder 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan enthält oder daraus besteht.

Sofern man ein Pentafluorbutan einsetzt, verwendet man bevorzugt HFC-366mfc. Dies wird im folgenden näher erläutert.

Gemäß einer Ausführungsform verwendet man ein Treibmit tel, welches 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan, 1,1,1,3,3-Pentafluor propan sowie mindestens eines der unter b) genannten Treib mittel aufweist.

Das erfindungsgemäße Verfahren sieht bevorzugt vor, daß man als Treibmittel eine Zusammensetzung verwendet, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc) und mindestens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend niedrigsiedende, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser stoffe, Ether und Halogenether; Difluormethan (HFC-32); 1,1- Difluorethan (HFC-152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); 1,1,1,3,3-Pentafluorpro pan (HFC-245fa); 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236ea); 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236fa); und 1,1,1,2,3,3,3- Heptafluorpropan (HFC-227ea) enthält oder daraus besteht.

Der Begriff "niedrigsiedende, gegebenenfalls halogenier te Kohlenwasserstoffe, Ether und Halogenether" bedeutet Ver bindungen mit einem Siedepunkt unterhalb von 55°C. Geeignete Kohlenwasserstoffe sind insbesondere solche mit 2 bis 5 C- Atomen, z. B. Ethan, Propan, Butan und Pentan oder Cyclopen tan sowie deren Gemische. Dabei können isomerenreine Verbin dungen oder Gemische von verschiedenen Isomeren eingesetzt werden. Unter "Butan" werden Gemische von n-Butan und i-Butan verstanden. Solche Gemische sind handelsüblich. Reines n- Butan oder i-Butan ist auch verwendbar, aber sehr teuer. Ana loges gilt für Pentan. Ein brauchbarer halogenierter Kohlen wasserstoff ist z. B. CH₂Cl₂.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man beispiels weise die in den US-Patenten 5,204,169 und 5,276,063 genannten thermoplastischen Kunststoffe auf Basis von polymeren Alkenylaromaten und die in der EP-A-0 436 847 genannten thermoplastischen, auf Basis von Polyphenylenether- Verbindungen basierenden Kunststoffe verschäumen. Verschäum bar sind auch thermoplastische Kunststoffe auf Basis von Po lyethylen, Polyvinylchlorid (PVC) und Polyethylenterephthalat (PET) und Polypropylen. Besonders bevorzugt setzt man im er findungsgemäßen Verfahren zu verschäumende thermoplastische Kunststoffe auf Basis von Polystyrol, Polyethylen und Poly propylen ein. Ganz besonders bevorzugt ist es, als thermopla stischen Kunststoff Polystyrol einzusetzen.

Die Treibmittelzusammensetzungen enthalten vorzugsweise 5 bis 95 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan, insbesondere 10 bis 70 Gew.-%.

Gut geeignet zur Anwendung im erfindungsgemäßen Verfah ren sind auch Treibmittelzusammensetzungen, die zusätzlich zu HFC-365mfc und einem oder mehreren der oben angegebenen Fluorkohlenwasserstoffe oder Kohlenwasserstoffe außerdem ver flüssigtes Kohlendioxid enthalten. Vorzugsweise sind dann 2 bis 50 Gew.-% an verflüssigtes CO₂ in der Treibmittelzusam mensetzung enthalten. Außerdem kann die Treibmittelzusammen setzung noch bis zu 30 Gew.-% an Zusätzen enthalten, welche die Eigenschaften des herzustellenden Kunststoffes modifizie ren.

Sehr gut geeignet als Treibmittel sind beispielsweise die folgenden Zusammensetzungen, die enthalten oder bestehen können aus:

- HFC-365mfc und HFC-152a.
- HFC-355mfc und HFC-32.
- HFC-365mfc, HFC-152a und CO₂.
- HFC-365mfc, HFC-32 und CO₂;
- HFC-365mfc, HFC-152a und Butan;
- HFC-365mfc, HFC-32 und Butan;
- HFC-365mfc, HFC-152a und HFC-134a;
- HFC-365mfc, HFC-32 und HFC-134a;
- HFC-365mfc und Dimethylether;
- HFC-365mfc und Pentan;
- HFC-365mfc und Propan;
- HFC-365mfc und Ethan;
- HFC-365mfc, Pentan und CO₂;
- HFC-365mfc, Butan und CO₂;
- HFC-365mfc, Propan und CO₂;
- HFC-365mfc, Ethan und CO₂.

Bevorzugte Treibmittelzusammensetzungen enthalten 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und Difluormethan oder 1,1-Difluor ethan, oder sie bestehen aus diesen Verbindungen. Ganz beson ders setzt man Zusammensetzungen ein, welche 10 bis 70 Gew.-% des HFC-365mfc und 90 bis 30 Gew.-% des HFC-32 und/oder des HFC-152a enthalten oder daraus bestehen.

Vorteilhaft wird die Treibmittelzusammensetzung in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung aus zu verschäumendem thermoplastischem Kunststoff und Treibmit telzusammensetzung, eingesetzt.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Treibmittelzusammensetzung, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden kann. Sie enthält oder besteht aus a) Pentafluorbutan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorbu tan (HFC-365mfc) und b) mindestens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend niedrigsiedende, gegebe nenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether und Haloge nether; Difluormethan (HFC-32); Difluorethan, vorzugsweise Difluorethan (HFC-152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); Pentafluorpropan, vor zugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (HFC-245fa); Hexafluor propan, vorzugsweise 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236ea) oder 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236fa); und Heptafluor propan, vorzugsweise 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC- 227ea), mit der Maßgabe, daß, sofern a) HFC-365mfc und b) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); 1,1,1,3,3-Pentafluor propan (HFC-245fa); 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236fa; oder 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea), aber kein CO₂ oder ein weiteres Treibmittel aus der Gruppe der nied rigsiedenden, gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasser stoffe, Ether und Halogenether enthalten sind, die Treibmit telzusammensetzung weniger als 50 Gew.-% an 1,1,1,3,3-Penta fluorbutan und mehr als 50 Gew.-% an 1,1,1,2-Tetrafluorethan; 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan; 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan oder 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan enthält oder daraus besteht. Eine bevorzugte Zusammensetzung enthält oder besteht aus: a) 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc) und b) mindestens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethan, Propan, Butan, Pentan; Difluormethan (HFC-32); Di fluorethan (HFC-152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); 1,1,1,3,3-Pentafluor propan (HFC-245fa); 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236fa); und 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea). Sie enthält vorzugsweise 5 bis 95 Gew.-%, insbesondere 10 bis 70 Gew.-% an 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc).

Sehr gut geeignete Zusammensetzungen enthalten oder be stehen aus: HFC-365mfc und HFC-152a; HFC-365mfc und HFC-32; HFC-365mfc, HF-152a und CO₂; HFC-365mfc, HFC-32 und CO₂; HFC- 365mfc, HFC-152a und Butan; HFC-365mfc, HFC-32 und Butan; HFC-365mfc, HFC-152a und HFC-134a; HFC-365mfc, HFC-32 und HFC-134a; HFC-365mfc und Dimethylether; HFC-365mfc und Pen tan; HFC-365mfc und Propan; HFC-365mfc und Ethan; HFC- 365mfc, Pentan und CO₂; HFC-365mfc, Butan und CO₂; HFC- 365mfc, Propan und CO₂; HFC-365mfc, Ethan und CO₂.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Treibmittelzusammensetzung 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC- 365mfc) und Difluormethan und/oder 1,1-Difluorethan (HFC- 152a), oder sie besteht aus diesen Verbindungen. Insbesondere sind 10 bis 70 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und 90 bis 30 Gew.-% 1,1-Difluorethan oder Difluormethan enthalten, oder sie besteht aus diesen Komponenten in den angegebenen Mengen bereichen.

Die Treibmittelzusammensetzung kann auch noch 2 bis 50 Gew.-% verflüssigtes Kohlendioxid enthalten.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind im wesentli chen geschlossenzellige, geschäumte Kunststoffe, die durch einen Gehalt der erfindungsgemäßen Treibmittelzusammensetzung in den Zellen gekennzeichnet ist. Insbesondere handelt es sich um im wesentlichen geschlossenzellige, geschäumte, ther moplastische Kunststoffe, vorzugsweise auf Basis von Polysty rol, Polyethylen, Polypropylen, PVC oder PET, insbesondere Polystyrol.

Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen thermoplastischen Schaumstoffe weisen den Vorteil auf, daß sie, verglichen mit der Verwendung von beispielsweise HFC-134a als Treibmittel, eine verbesserte Geschlossenzelligkeit auf weisen. Bei Polystyrol ist eine verbesserte Verarbeitbarkeit der Polystyrolschmelze im Vergleich zu der alleinigen Verwen dung von HFC-134a festzustellen. Die erfindungsgemäßen Treib mittel weisen eine ausreichende Löslichkeit auf. Die erfin dungsgemäßen Treibmittel haben kein ODP und ein geringes GWP. Der Einfluß auf die Bildung von Photosmog ist äußerst gering.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Schaumstoffe sind verbesserte Eigenschaften in bezug auf die Wärmeleitfä higkeit. In den Zellen des Schaumstoffes ist, verglichen mit der alleinigen Verwendung von HFC-134a, HFC-152a und HFC-32 als Treibmittel, ein erhöhter Restgehalt an Treibmittel vor handen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter er läutern, ohne sie in ihrem Umfang einzuschränken.

Beispiel 1 Herstellung eines Polystyrol-Schaumstoffes a) Verwendung von HFC-365mfc/152a

Es wurden 200 kg Polystyrol (Schmelzindex 3,0-110) mit 2 kg Talkum als Nukleierungsmittel vermischt und diese Mi schung in eine übliche Extruderanlage eindosiert und auf geschmolzen. In die Schmelzzone des Extruders wurden über eine Einspritzdüse in die Polystyrolschmelze ca. 8 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Treibmittels, bezogen auf das Po lystyrol, eindosiert. Die erfindungsgemäße Treibmittelmi schung enthielt 30 Gew.-% HFC-365mfc und 70 Gew.-% HFC- 152a.

In der Mischzone wurde die Polystyrolschmelze mit der er findungsgemäßen Treibmittelzusammensetzung homogen ver mischt und anschließend die erhaltene Mischung über eine Düse extrudiert. Man erhielt einen geschlossenzelligen Schaumstoff von gleichmäßiger, feinzelliger Struktur.

Es wurden sowohl Polystyrol-Schaumfolien als auch Polysty rol-Schaumplatten erfindungsgemäß hergestellt. Eine erfin dungsgemäß hergestellte Polystyrol-Schaumfolie besaß eine Dichte von 38 kg/m³, eine erfindungsgemäß hergestellte Po lystyrol-Schaumplatte eine Dichte von 35 kg/m³.

b) Verwendung von HFC-365mfc/32

Wie unter Beispiel 1a) beschrieben, wurde in eine Polysty rolschmelze ca. 6 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Treibmit tels, bezogen auf Polystyrol, eindosiert. Die erfindungs gemäße Treibmittelzusammensetzung enthielt 30 Gew.-% HFC- 365mfc und 70 Gew.-% HFC-32.

Eine erfindungsgemäß hergestellte Polystyrolfolie besaß eine Dichte von 42 kg/m³, eine erfindungsgemäß herge stellte Polystyrol-Schaumplatte eine Dichte von 39 kg/m³.

c) Verwendung von HFC-365mfc/134a/152a

Wie unter Beispiel 1a) beschrieben, wurde in eine Polysty rolschmelze ca. 8,5 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Treib mittels, bezogen auf Polystyrol, eindosiert. Die erfin dungsgemäße Treibmittelzusammensetzung enthielt 30 Ge wichtsteile HFC-365mfc, 14 Gewichtsteile HFC-134a und 56 Gewichtsteile HFC-152a.

Eine erfindungsgemäß hergestellte Polystyrolfolie besaß eine Dichte von 40 kg/m³, eine erfindungsgemäß herge stellte Polystyrol-Schaumplatte eine Dichte von 38 kg/m³.

d) Verwendung von HFC-365mfc/152a/CO₂

Wie unter Beispiel 1a) beschrieben, wurde in eine Polysty rolschmelze ca. 5,5 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Treib mittels, bezogen auf Polystyrol, eindosiert. Die erfin dungsgemäße Treibmittelzusammensetzung enthielt 30 Ge wichtsteile HFC-365mfc, 70 Gewichtsteile HFC-152a. Zusätz lich zur erfindungsgemäßen Treibmittelzusammensetzung wurde gemäß - DE 44 39 082 - 8 Gewichtsteile verflüssigtes Koh lendioxid mitverwendet.

Eine erfindungsgemäß hergestellte Polystyrolfolie besaß eine Dicht von 36 kg/m³, eine erfindungsgemäß hergestellte Polystyrol-Schaumplatte eine Dichte von 33 kg/m³.

Beispiel 2 Herstellung eines Polyethylen-Schaumstoffes a) Verwendung von HFC-365mfc/152a

200 kg Polyethylen (Schmelzindex 3,5-150) wurden unter ähnlichen Bedingungen, wie in Beispiel 1 für Polystyrol beschrieben, extrudiert. Es wurden ca. 9 Gewichtsteile ei ner Treibmittelmischung, bezogen auf Polyethylen, eindo siert. Erfindungsgemäß wurde eine Treibmittelzusammenset zung aus 30 Gewichtsteilen HFC-365mfc und 70 Gewichtstei len HFC-152a eingesetzt. Es wurde ein feinzelliger Poly ethylen-Schaumstoff mit geringer Schrumpfung erhalten. Das erfindungsgemäß hergestellte Polyethylen-Schaumrohr wies eine Dichte von 38 kg/m³ auf.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von geschäumten thermopla stischen Kunststoffen durch Verschäumen eines thermoplasti schen Kunststoffes mit Hilfe eines Treibmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man als Treibmittel eine Zusammensetzung verwendet, die a) Pentafluorbutan, vorzugsweise 1,1,1,3,3- Pentafluorbutan (HFC-365mfc) und b) mindestens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend niedrigsie dende, gegebenenfalls halogensubstituierte Kohlenwasser stoffe, Ether und Halogenether; Difluormethan (HFC-32); Di fluorethan, vorzugsweise 1,1-Difluorethan (HFC-152a); 1,1,2,2-Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Penta fluorpropan (HFC-245fa); Hexafluorpropan, vorzugsweise 1,1,2,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236ea), 1,1,1,3,3,3-Hexa fluorpropan (HFC-236fa); und Heptafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea) enthält oder dar aus besteht, mit der Maßgabe, daß bei der Herstellung von Kunststoffen auf Basis von Polystyrol oder Polyethylen, so fern a) 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und b) 1,1,1,2-Tetrafluor ethan (HFC-134a); 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (HFC-245fa); 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236fa); oder 1,1,1,2,3,3,3- Heptafluorpropan (HFC-227ea), aber kein CO₂ oder ein weiteres Treibmittel aus der Gruppe der niedrigsiedenden, gegebenen falls halogenierten Kohlenwasserstoffe, Ether und Halogen ether enthalten sind, die Treibmittelzusammensetzung weniger als 50 Gew.-% an 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und mehr als 50 Gew.-% an 1,1,1,2-Tetrafluorethan; 1,1,1,3,3-Pentafluor propan; 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan oder 1,1,1,2,3,3,3-Hepta fluorpropan enthält oder daraus besteht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als thermoplastischen Kunststoff Polystyrol, Poly ethylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid oder PET (Polyethy lenterephthalat), einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als thermoplastischen Kunststoff Polystyrol einsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Zusammensetzungen einsetzt, die 5 bis 95 Gew.-% HFC-365mfc enthalten.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Treibmittel eine der folgenden Zusammensetzungen einsetzt, die enthalten oder bestehen aus: HFC-365mfc und HFC-152a; HFC-365mfc und HFC-32; HFC-365-mfc, HFC-152a und CO₂; HFC-365mfc, HFC-32 und CO₂; HFC-365mfc, HFC-152a und Butan; HFC-365mfc, HFC-32 und Butan; HFC-365mfc, HFC-152a und HFC-134a; HFC-365mfc, HFC-32 und HFC-134a; HFC-365mfc und Dimethylether; HFC-365mfc und Pentan; HFC-365mfc und Propan; HFC-365mfc und Ethan; HFC-365mfc, Pentan und CO₂; HFC-365mfc, Butan und CO₂; HFC-365mfc, Propan und CO₂; HFC-365mfc, Ethan und CO₂.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Zusammensetzungen einsetzt, die 10 bis 70 Gew.-% HFC- 365mfc und 90 bis 30 Gew.-% der anderen Komponente(n), insbe sondere HFC-32 oder HFC-152a enthalten oder daraus bestehen.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Treibmittelzusammensetzung zusätzlich 2 bis 50 Gew.-% verflüssigtes CO₂ enthält.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Treibmittelzusammensetzung bis zu 30 Gew.-% an die Eigenschaften des Kunststoffes modifizierende Zusätze ent hält.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Treibmittelzusammensetzung in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung aus zu ver schäumendem thermoplastischem Kunststoff und Treibmittelzu sammensetzung, einsetzt.

10. Treibmittelzusammensetzung, enthaltend oder bestehend aus: a) Pentafluorbutan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorbu tan (HFC-365mfc) und b) mindestens ein weiteres Treibmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend niedrigsiedende Kohlenwas serstoffe, Ether und Halogenether; Difluormethan (HFC-32); Difluorethan, vorzugsweise Difluorethan (HFC-152a); 1,1,2,2- Tetrafluorethan (HFC-134); 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); Pentafluorpropan, vorzugsweise 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (HFC-245fa); Hexafluorpropan, vorzugsweise 1,1,2,3,3,3-Hexa fluorpropan (HFC-236ea) oder 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan (HFC-236fa); und Heptafluorpropan 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluor propan (HFC-227ea), mit der Maßgabe, daß, sofern a) 1,1,1,3,3- Pentafluorbutan und b) 1,1,1,2-Tetrafluorethan (HFC-134a); 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (HFC-245fa); 1,1,1,3,3,3-Hexafluor propan (HFC-236fa); oder 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (HFC-227ea), aber kein CO₂ oder ein weiteres Treibmittel aus der Gruppe der niedrigsiedenden, gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoffe, Ether und Halogenether enthalten sind, die Treibmittelzusammensetzung weniger als 50 Gew.-% an 1,1,1,3,3- Pentafluorbutan und mehr als 50 Gew.-% an 1,1,1,2-Tetrafluor ethan; 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan; 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan oder 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan enthält oder daraus be steht.

11. Treibmittelzusammensetzung nach Anspruch 10, daß sie 5 bis 95 Gew.-% HFC-365mfc enthält.

12. Treibmittelzusammensetzung nach Anspruch 10, enthal tend oder bestehend aus: HFC-365mfc und HFC-152a; HFC-365mfc und HFC-32; HFC-365mfc, HF-152a und CO₂; HFC-365mfc, HFC-32 und CO₂; HFC-365mfc, HFC-152a und Butan; HFC-365mfc, HFC-32 und Butan; HFC-365mfc, HFC-152a und HFC-134a; HFC-365mfc, HFC-32 und HFC-134a; HFC-365mfc und Dimethylether; HFC-365mfc und Pentan; HFC-365mfc und Propan; HFC-365mfc und Ethan; HFC-365mfc, Pentan und CO₂; HFC-365mfc, Butan und CO₂; HFC- 365mfc, Propan und CO₂; HFC-365mfc, Ethan und CO₂.

13. Treibmittelzusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 70 Gew.-% 1,1,1,3,3-Penta fluorbutan (HFC-365mfc) und 90 bis 30 Gew.-% der anderen Kom ponente(n), vorzugsweise Difluormethan (HFC-32) und/oder 1,1- Difluorethan (HFC-152a) enthalten oder daraus bestehen.

14. Treibmittelzusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2 bis 50 Gew.-% verflüssigtes CO₂ enthält.

15. Vorwiegend geschlossenzelliger, geschäumter, thermo plastischer Kunststoff, vorzugsweise auf Basis von Polysty rol, Polyethylen, Polypropylen, PVC oder PET, insbesondere Polystyrol, gekennzeichnet durch eine Treibmittelzusammenset zung gemäß einem der Ansprüche 10 bis 14 in den geschlossenen Zellen.