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DE19815341C1 - Stable aqueous emulsions for permanent hair colors - Google Patents

Stable aqueous emulsions for permanent hair colors

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Publication number
DE19815341C1
DE19815341C1 DE1998115341 DE19815341A DE19815341C1 DE 19815341 C1 DE19815341 C1 DE 19815341C1 DE 1998115341 DE1998115341 DE 1998115341 DE 19815341 A DE19815341 A DE 19815341A DE 19815341 C1 DE19815341 C1 DE 19815341C1
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DE
Germany
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emulsion
hair dye
oil
thickener
viscosity
Prior art date
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Application number
DE1998115341
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German (de)
Inventor
Frank Golinski
Frederic Simon
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Kao Germany GmbH
Original Assignee
Goldwell AG
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Publication date
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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Abstract

Aqueous hair color emulsions contain oxidation hair dye precursor(s) and, as thickeners, 1-10 wt.% copolymer(s) (I) of acrylic acid and an optionally ethoxylated 8-20 carbon (C) alkyl methacrylate; and have a viscosity of 2500-25000 mPa.s at 20 deg C (Brookfield viscosimeter RVT). An Independent claim is also included for the production of stable hair color emulsions.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von stabilen wäßrigen Haarfärbeemulsionen und dermaßen hergestellte Farbemulsionen mit guten rheologischen Eigenschaften.The present invention relates to an improved method for making stable aqueous hair dye emulsions and dye emulsions prepared in this way with good rheological properties.

Permanente Haarfärbemittel, die üblicherweise mindestens ein Oxidationsfarbstoff Vorprodukt, nämlich ein Entwickler-Kuppler-System, enthalten, werden zumeist in Form wäßriger Emulsionen eingesetzt (vgl. K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Aufl. (1989), S. 797 ff.).Permanent hair dye, usually at least one oxidation dye Pre-product, namely a developer-coupler system, are mostly in the form Aqueous emulsions are used (cf. K. Schrader, Fundamentals and Recipes of the Cosmetics, 2nd ed. (1989), p. 797 ff.).

Deren Herstellung geschieht durch Heißemulgieren der Bestandteile und darauffolgendes Abkühlen, was naturgemäß eine längere Zeit in Anspruch nimmt und auch nicht immer zu stabilen Emulsionen führt.They are produced by hot emulsifying the ingredients and then doing the following Cooling down, which naturally takes a long time and does not always increase stable emulsions.

Es bestand daher ein Bedürfnis, den gegenwärtigen Herstellungsprozeß zu ändern und dabei zu optimieren.There has therefore been a need to change the current manufacturing process while adding to optimize.

Es wurde nunmehr gefunden, daß eine stabile wäßrige Haarfärbeemulsion, die mindestens ein Oxidations-Haarfarbstoffvorprodukt und mindestens ein Verdickungsmittel enthält und gute rheologische Eigenschaften aufweist, unter wesentlicher Reduzierung der Herstellungszeit und entsprechender Energieersparnis dadurch hergestellt werden kann, daß man eine Ölphase und eine Wasserphase bei 15 bis 30°C, d. h., vorzugsweise Raumtemperatur bei etwa 20 bis 25°C, vermischt, wobei als Verdickungsmittel ein Copolymerisat aus Acrylsäure und einen gegebenenfalls ethoxylierten C8-C20-Alkylmethacrylat eingesetzt wird. It has now been found that a stable aqueous hair dye emulsion, which contains at least one oxidation hair dye precursor and at least one thickener and has good rheological properties, can be produced with a substantial reduction in production time and corresponding energy savings by having an oil phase and a water phase at 15 to 30 ° C, ie, preferably room temperature at about 20 to 25 ° C, mixed, a copolymer of acrylic acid and an optionally ethoxylated C 8 -C 20 alkyl methacrylate being used as the thickening agent.

Dabei weist das erhaltene Endprodukt eine Viskosität zwischen 2500 und 25000, insbesondere 10000 und 20000, besonders bevorzugt etwa 12000 bis 18000 mPas, gemessen bei 20°C im Brookfield-Viskosimeter RVT, auf.The end product obtained has a viscosity between 2500 and 25,000, in particular 10,000 and 20,000, particularly preferably about 12,000 to 18,000 mPas, measured at 20 ° C. in a Brookfield RVT viscometer.

Der bevorzugte Anteil an dem speziellen Verdickungsmittel beträgt 1 bis 10, insbesondere etwa 2,5 bis 7,5 Gew.-% der gebrauchsfertigen Färbeemulsion.The preferred proportion of the specific thickener is 1 to 10, in particular about 2.5 to 7.5% by weight of the ready-to-use dye emulsion.

Als geeignete, gegebenenfalls ethoxylierte C8-C20-Alkylmethacrylat/Acrylsäure-Copolymere sind insbesondere die Handelsprodukte "AcrysolR22", "AcrysolR25", "AcrysolR33" und "AcrysolR44", vertrieben von der Firma Rohm & Haas Co., zu nennen.Suitable, optionally ethoxylated C 8 -C 20 -alkyl methacrylate / acrylic acid copolymers are in particular the commercial products "Acrysol R 22", "Acrysol R 25", "Acrysol R 33" and "Acrysol R 44", sold by Rohm & Co. Haas Co., to name a few.

Es handelt sich dabei beispielsweise um Acrylsäure/Stearyl- bzw. Cetylmethacrylat- und Acrylsäure/Steareth-20-methacrylat- bzw. Ceteth-20-methacrylat-Copolymerisate. Diese Verdickungsmittel sind in den erfindungsgemäß hergestellten Färbeemulsionen in der Regel in der wäßrigen Phase enthalten.These are, for example, acrylic acid / stearyl or cetyl methacrylate and Acrylic acid / steareth-20-methacrylate or ceteth-20-methacrylate copolymers. These thickeners are present in the dye emulsions prepared according to the invention Usually contained in the aqueous phase.

Diese Färbeemulsionen sind nicht nur mit geringerem Aufwand herstellbar, sondern sind stabil, viskos, gut mit der Oxidationsmittel-Zusammensetzung mischbar und führen, mutmaßlich aufgrund der optimalen rheologischen Eigenschaften, auch zu Haarfärbungen mit besonderer Farbintensität.These dye emulsions can not only be produced with less effort, but are stable, viscous, easily miscible with the oxidizing agent composition and lead, presumably due to the optimal rheological properties, also to hair coloring with special color intensity.

Der Anteil der Ölphase in der Gesamtemulsion liegt vorzugsweise bei etwa 10 bis etwa 40, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-% der Gesamtemulsion.The proportion of the oil phase in the total emulsion is preferably about 10 to about 40, preferably 15 to 30% by weight of the total emulsion.

Als Ölkörper in der Ölphase werden die üblich kosmetischen Öle und Fette, beispielsweise natürliche Öle wie Avocadoöl, Cocosöl, Palmöl, Sesamöl, Erdnußöl, Spermöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Pfirsichkernöl, Weizenkeimöl, Macadamianußöl, Nachtkerzenöl, Jojobaöl, Ricinusöl, oder auch Oliven- bzw. Sojaöl, Lanolin und dessen Derivate, ebenso Mineralöle wie Paraffinöl und Vaseline eingesetzt.The usual cosmetic oils and fats, for example natural oils such as avocado oil, coconut oil, palm oil, sesame oil, peanut oil, sperm oil, Sunflower oil, almond oil, peach kernel oil, wheat germ oil, macadamia nut oil, evening primrose oil, Jojoba oil, castor oil, or olive or soybean oil, lanolin and its derivatives, as well Mineral oils such as liquid paraffin and petroleum jelly are used.

Synthetische Öle und Wachse sind beispielsweise Silikonöle, Polyethylenglykole, etc. Weitere geeignete hydrophobe Komponenten sind insbesondere Fettalkohole, vorzugsweise solche mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül wie Myristyl-, Cetyl-, Oleyl- und Stearylalkohol, Wachsalkohole und Fettsäureester wie Isopropylmyristat, -palmitat, -stearat und -isostearat, Oleyloleat, Isocetylstearat, Hexyllaurat, Dibutyladipat, Dioctyladipat, Myristylmyristat, Oleylerucat, Polyethylenglykol- und Polyglycerylfettsäureester wie PEG-7- glycerylcocoat, Cetylpalmitat, etc.Synthetic oils and waxes are, for example, silicone oils, polyethylene glycols, etc. Other suitable hydrophobic components are, in particular, fatty alcohols, preferably those with about 8 to 22 carbon atoms in the molecule such as myristyl, cetyl, oleyl and Stearyl alcohol, wax alcohols and fatty acid esters such as isopropyl myristate, palmitate, stearate and isostearate, oleyl oleate, isocetyl stearate, hexyl laurate, dibutyl adipate, dioctyl adipate, Myristyl myristate, oleyl eucate, polyethylene glycol and polyglyceryl fatty acid esters such as PEG-7 glyceryl cocoate, cetyl palmitate, etc.

Ihr Anteil an der Ölphase beträgt vorzugsweise, je nach Charakter und auch der Art der öllöslichen Emulgatoren, etwa 50 bis 95, insbesondere etwa 60 bis 90 Gew.-%.Their proportion in the oil phase is preferably, depending on the character and also the type of oil-soluble emulsifiers, about 50 to 95, in particular about 60 to 90 wt .-%.

Geeignete öllösliche Emugatoren sind insbesondere nichtionische wie die verschiedenen Fettalkoholethoxylate wie Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Oleyl-, Tridecyl-, Isotridecyl-, Cocosfett- und Talgfettalkoholethoxylate, etc; jedoch können auch weitere an sich bekannte nichtionische öllösliche Emulgatoren verwendet werden.Suitable oil-soluble emugators are, in particular, nonionic ones, such as the various ones Fatty alcohol ethoxylates such as lauryl, myristyl, cetyl, oleyl, tridecyl, isotridecyl, coconut fat and tallow fatty alcohol ethoxylates, etc; however, others known per se can also be used nonionic oil-soluble emulsifiers are used.

Ihr Anteil in der Ölphase ist variabel und kann zwischen etwa 5 und etwa 50, ins­ besondere etwa 10 bis etwa 40 Gew.-% der Ölphase betragen.Their proportion in the oil phase is variable and can be between about 5 and about 50 ins especially about 10 to about 40% by weight of the oil phase.

Die Wasserphase kann wasserlösliche Emulgatoren enthalten. Als solche können insbesondere anionische Tenside verwendet werden.The water phase can contain water-soluble emulsifiers. Anionic surfactants in particular can be used as such.

Geeignete anionaktive Tenside im Rahmen der Erfindung sind in einer Menge von etwa 0,25 bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,4 bis 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung (einsatzfertige Emulsion) enthalten.Suitable anionic surfactants in the context of the invention are in an amount of about 0.25 up to about 5% by weight, preferably about 0.4 to 2.5% by weight of the total composition (ready-to-use emulsion) included.

Dabei handelt es sich um solche vom Sulfat-, Sulfonat-, Carboxylat- und Alkylphosphat-Typ, vor allem natürlich diejenigen, die in Haarbehandlungsmitteln üblicherweise zum Einsatz gelangen, insbesondere die bekannten C10-C18-Alkylsulfate und die entsprechenden Ethersulfate, beispielsweise C12-C14-Alkylethersulfat, Laurylethersulfat, insbesondere mit 1 bis 4 Ethylenoxidgruppen im Molekül, Acylaminocarbonsäuren wie Lauroylsarkosinat und -glutamat, weiterhin Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamidsulfate, die durch Ethoxylierung und anschließende Sulfatierung von Fettsäurealkanolamiden erhalten werden, und deren Alkalisalze sowie Salze langkettiger Mono- und Dialkylphosphate, die milde, hautverträgliche Detergentien darstellen.These are those of the sulfate, sulfonate, carboxylate and alkyl phosphate type, especially of course those that are commonly used in hair treatment agents, in particular the known C 10 -C 18 alkyl sulfates and the corresponding ether sulfates, for example C. 12 -C 14 alkyl ether sulphate, lauryl ether sulphate, in particular with 1 to 4 ethylene oxide groups in the molecule, acylaminocarboxylic acids such as lauroyl sarcosinate and glutamate, furthermore monoglyceride (ether) sulphates, fatty acid amide sulphates obtained by ethoxylation and subsequent sulphation of fatty acid alkanol amides and alkanol amides thereof long-chain mono- and dialkyl phosphates, which are mild, skin-friendly detergents.

Im Rahmen der Erfindung weiterhin geeignete anionische Tenside sind α-Olefinsulfonate bzw. deren Salze und Alkalisalze von Sulfobernsteinsäurehalbestern, beispielsweise das Dinatriumsalz des Monooctylsulfosuccinats, und Alkalisalze langkettiger Monoalkylethoxy­ sulfosuccinate.In the context of the invention, further suitable anionic surfactants are α-olefin sulfonates or their salts and alkali salts of sulfosuccinic acid half esters, for example the Disodium salt of monooctyl sulfosuccinate, and alkali salts of long-chain monoalkylethoxy sulfosuccinate.

Geeignete Tenside vom Carboxylat-Typ sind Alkylpolyethercarbonsäuren und deren Salze der Formel
Suitable surfactants of the carboxylate type are alkyl polyether carboxylic acids and their salts of the formula

R-(C2H4O)n-O-CH2COOX,
R- (C 2 H 4 O) n -O-CH 2 COOX,

worin R eine C8-C20-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C12-C14-Alkylgruppe, n eine Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 17, und XH oder vorzugsweise ein Kation der Gruppe Natrium, Kalium, Magnesium und Ammonium, das gegebenenfalls hydroxyalkylsubstituiert sein kann, bedeuten, sowie Alkylamidopolyethercarbonsäuren der allgemeinen Formelwherein R is a C 8 -C 20 alkyl group, preferably a C 12 -C 14 alkyl group, n is a number from 1 to 20, preferably 2 to 17, and XH or preferably a cation from the group consisting of sodium, potassium, magnesium and ammonium, which may optionally be hydroxyalkyl-substituted, and alkylamido polyether carboxylic acids of the general formula

worin R und X die vorstehend angegebene Bedeutung haben und n insbesondere für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2,5 bis 5, steht.in which R and X have the meanings given above and n is in particular a number from 1 to 10, preferably 2.5 to 5, stands.

Derartige Produkte sind seit längerem bekannt und im Handel, beispielsweise unter den Handelsnamen "AKYPO®" und "AKYPO-SOFT®".Such products have long been known and in the trade, for example under the Trade names "AKYPO®" and "AKYPO-SOFT®".

Auch C8-C20-Acylisethionate können, allein oder im Gemisch mit anderen Tensiden, eingesetzt werden, ebenso Sulfofettsäuren und deren Ester. C 8 -C 20 acyl isethionates can also be used, alone or in a mixture with other surfactants, as can sulfo fatty acids and their esters.

Gegebenenfalls können auch amphotere bzw. zwitterionische Tenside als wasserlösliche Emulgatoren eingesetzt werden, insbesondere im Gemisch mit anionaktiven Tensiden, wobei die Gesamtmenge vorzugsweise bei etwa 0,25 bis 5 Gew.-% der Färbeemulsion liegen soll.If necessary, amphoteric or zwitterionic surfactants can also be used as water-soluble ones Emulsifiers are used, in particular in a mixture with anionic surfactants, wherein the total amount should preferably be about 0.25 to 5% by weight of the dye emulsion.

Als solche sind insbesondere die verschiedenen bekannten Betaine wie Fettsäure­ amidoalkylbetaine und Sulfobetaine, beispielsweise Laurylhydroxysulfobetain, zu nennen; auch langkettige Alkylaminosäuren wie Cocoaminoacetat, Cocoaminopropionat und Natriumcocoamphopropionat und -acetat haben sich als geeignet erwiesen.Particularly as such are the various known betaines such as fatty acid amidoalkylbetaines and sulfobetaines, for example laurylhydroxysulfobetaine, may be mentioned; also long-chain alkyl amino acids such as cocoaminoacetate, cocoaminopropionate and Sodium cocoamphopropionate and acetate have been found to be suitable.

Im einzelnen können Betaine der StrukturIn particular, betaines can have the structure

wobei R eine C8-C18-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, Sulfobetaine der Strukturwhere R is a C 8 -C 18 alkyl group and n is 1 to 3, sulfobetaines of the structure

wobei R eine C8-C18-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, und Amidoalkylbetaine der Strukturwhere R is a C 8 -C 18 alkyl group and n is 1 to 3, and amidoalkyl betaines of the structure

wobei R eine C8-C18-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, eingesetzt werden. where R is a C 8 -C 18 alkyl group and n is 1 to 3, are used.

Auch die Verwendung nichtionischer wasserlöslicher Tenside, z. B. von C8-C18- Alkylpolyglucosiden mit einem Polymerisationsgrad von 1 bis 5, ist in den genannten Mengen alleine oder im Gemisch mit anionischen und/oder amphoteren bzw. zwitterionischen oberflächenaktiven Substanzen möglich.The use of nonionic water-soluble surfactants, e.g. B. of C 8 -C 18 - alkyl polyglucosides with a degree of polymerization of 1 to 5, is possible in the stated amounts alone or in a mixture with anionic and / or amphoteric or zwitterionic surface-active substances.

Auch Aminoxide und Fettsäuremono- und -dialkanolamide sind einsetzbar.Amine oxides and fatty acid mono- and dialkanolamides can also be used.

Weitere geeignete Tenside sind auch kationische Tenside wie die bekannten quaternären Ammoniumverbindungen mit einer oder zwei Alkyl- bzw. Alkenylgruppen mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül, insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 7,5, vorzugsweise 0,25 bis 5, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-%, der Gesamtzusammensetzung.Other suitable surfactants are also cationic surfactants such as the known quaternary surfactants Ammonium compounds with one or two alkyl or alkenyl groups with 10 to 22 Carbon atoms in the molecule, in particular in an amount of 0.1 to 7.5, preferably 0.25 to 5, particularly preferably 0.5 to 2.5% by weight of the total composition.

Geeignete langkettige quaternäre Ammoniumverbindungen, die allein oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden können, sind insbesondere Cetyltrimethylammoniumchlorid, Dimethyldicetylammoniumchlorid, Trimethylcetylammoniumbromid, Behenyltrimoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Dimethylstearylbenzylammoniumchlorid, Benzyltetradecyldimethylammoniumchlorid, Dimethyl-dihydriertes-Talgammoniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Lauryltrimethylammoniumchlorid, Tris- (oligooxyethyl)alkylammoniumphosphat, Cetylpyridiniumchlorid, etc. Grundsätzlich sind alle quaternären Ammoniumverbindungen geeignet, die im CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung "Quaternium" aufgeführt sind.Suitable long-chain quaternary ammonium compounds, alone or as a mixture can be used with each other are in particular cetyltrimethylammonium chloride, Dimethyldicetylammonium chloride, trimethylcetylammonium bromide, Behenyltrimonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, Dimethylstearylbenzylammonium chloride, benzyltetradecyldimethylammonium chloride, Dimethyl dihydrogen tallow ammonium chloride, lauryl pyridinium chloride, Lauryldimethylbenzylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, tris- (oligooxyethyl) alkylammonium phosphate, cetylpyridinium chloride, etc. In principle, all quaternary ammonium compounds that are used in the CTFA are suitable International Cosmetic Ingredient Dictionary listed under the name "Quaternium" are.

Die erfindungsgemäße Haarfärbeemulsion enthält mindestens ein Oxidationsfarbstoffvor­ produkt, zweckmäßigerweise ein Gemisch aus mindestens einer Entwickler- und mindestens einer Kupplersubstanz.The hair dye emulsion according to the invention contains at least one oxidation dye product, expediently a mixture of at least one developer and at least a coupler substance.

Diese sind an sich bekannt und beispielsweise in der Monographie von K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Aufl. (1989), S. 784-799, beschrieben. These are known per se and, for example, in the monograph by K. Schrader, Basics and recipes of cosmetics, 2nd edition (1989), pp. 784-799, described.

Beispielhafte Entwicklersubstanzen sind insbesondere 1,4-Diaminobenzol, 2,5- Diaminotoluol, Tetraaminopyrimidine, Triaminohydroxypyrimidine, 1,2,4-Triaminobenzol, 2- (2,5-Diaminophenyl)ethanol, 2-(2'-Hydroxyethylamino)-5-aminotoluol und 1-Amino-4-bis- (2'-hydroxyethyl)-aminobenzol bzw. deren wasserlösliche Salze; beispielhafte Kupplersubstanzen sind Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Amino-4- chlorphenol,4-(N-methyl)aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 1-Methyl-2- hydroxy-4-aminobenzol, 3-N,N-Dimethylaminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 5-Amino- 2-methylphenol, 6-Amino-3-methylphenol, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2- Amino-3-hydroxypyridin, 4-Aminodiphenylamin, 4,4'-Diaminodophenylamin, 2- Dimethylamino-5-aminopyridin, 2,6-Diaminopyridin, 1,3-Diaminobenzol, 1-Amino-3-(2'- hydroxyethylamino)benzol, 1-Amino-3-[bis(2'-hydroxyethyl)amino]benzol, 1,3-Diamino­ toluol, α-Naphthol, 1,4-Diamino-2-chlor-benzol, 4,6-Dichlorresorcin, 4-Hydroxy-1,2- methylendioxybenzol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 1-Hydroxynaphthalin, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol, 2,4- Diamino-3-chlorphenol, und/oder 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)-benzol, ohne daß diese beispielhafte Aufzählung Anspruch auf Vollständigkeit erheben könnte.Exemplary developer substances are in particular 1,4-diaminobenzene, 2,5- Diaminotoluene, tetraaminopyrimidines, triaminohydroxypyrimidines, 1,2,4-triaminobenzene, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2- (2'-hydroxyethylamino) -5-aminotoluene and 1-amino-4-bis- (2'-hydroxyethyl) aminobenzene or their water-soluble salts; exemplary Coupler substances are resorcinol, 2-methylresorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-amino-4- chlorophenol, 4- (N-methyl) aminophenol, 2-aminophenol, 3-aminophenol, 1-methyl-2- hydroxy-4-aminobenzene, 3-N, N-dimethylaminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 5-amino 2-methylphenol, 6-amino-3-methylphenol, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2- Amino-3-hydroxypyridine, 4-aminodiphenylamine, 4,4'-diaminodophenylamine, 2- Dimethylamino-5-aminopyridine, 2,6-diaminopyridine, 1,3-diaminobenzene, 1-amino-3- (2'- hydroxyethylamino) benzene, 1-amino-3- [bis (2'-hydroxyethyl) amino] benzene, 1,3-diamino toluene, α-naphthol, 1,4-diamino-2-chlorobenzene, 4,6-dichlororesorcinol, 4-hydroxy-1,2- methylenedioxybenzene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,7- Dihydroxynaphthalene, 1-hydroxynaphthalene, 4-hydroxy-1,2-methylenedioxybenzene, 2,4- Diamino-3-chlorophenol, and / or 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, without this exemplary list being able to claim completeness.

Entwickler- und Kupplersubstanzen sind vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 3 bis 5 : 1, insbesondere etwa 1 : 1 und etwa 3 : 1, enthalten; ihr Anteil in der erfindungsgemäßen Farbemulsion kann jeweils etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-%, je nach gewünschter Färbung, betragen.Developer and coupler substances are preferably in a molar ratio of 1: 3 to 5: 1, particularly about 1: 1 and about 3: 1; their share in the inventive Color emulsion can each contain about 0.1 to about 5% by weight, depending on the desired color, be.

Diese Oxidationsfarbstoffvorprodukte sind zweckmäßigerweise bereits in der wäßrigen Phase enthalten; sie können jedoch auch, falls erwünscht, dem Fertigprodukt zusammen mit der Ölphase oder im Anschluß daran zugesetzt werden.These oxidation dye precursors are expediently already in the aqueous phase contain; however, if desired, they can also be used with the finished product together with the Oil phase or added thereafter.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können erwünschtenfalls auch sogenannte Nuanceure zur Feineinstellung des gewünschten Farbtones, insbesondere auch direktziehende Farbstoffe, enthalten. If desired, the compositions according to the invention can also be so-called Nuanceurs for fine adjustment of the desired color tone, especially direct ones Dyes.

Solche Nuanceure sind beispielsweise Nitrofarbstoffe wie 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2- Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, etc., vorzugsweise in Mengen von etwa 0,05 bis 2,5%, insbesondere 0,1 bis 1% Gew.-% der Farbzusammensetzung (ohne Oxidationsmittel).Such nuance acids are, for example, nitro dyes such as 2-amino-4,6-dinitrophenol, 2- Amino-4-nitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, etc., preferably in amounts of about 0.05 to 2.5%, in particular 0.1 to 1% by weight of the paint composition (without Oxidizing agent).

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können die in solchen Mitteln üblichen Grund- und Zusatzstoffe, Konditioniermittel, Stabilisatoren, weitere Verdickungsmittel, Komplexbildner, etc. enthalten, die dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt und beispielsweise in der Monographie von K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989), S. 782 bis 815, beschrieben sind.The hair dyes according to the invention can have the basic and customary in such agents Additives, conditioning agents, stabilizers, other thickeners, complexing agents, etc., which are known to the person skilled in the art from the prior art and, for example, in the monograph by K. Schrader, "Basics and recipes of cosmetics", 2nd ed. (Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989), pp. 782 to 815, are described.

Die erfindungsgemäß hergestellten Färbeemulsionen weisen vorzugsweise einen im alkalischen Bereich liegenden pH-Wert, insbesondere zwischen etwa 8 und etwa 12,5, vorzugsweise zwischen 8,5 und 11, auf.The dye emulsions prepared according to the invention preferably have an im pH value lying in the alkaline range, in particular between about 8 and about 12.5, preferably between 8.5 and 11.

Zur Applikation wird die erfindungsgemäße Oxidationsfarbstoff-Vorprodukt-Emulsion mit einem Oxidationsmittel vermischt. Bevorzugtes Oxidationsmittel ist Wasserstoffperoxid, beispielsweise in 2- bis 6-prozentiger Konzentration.The oxidation dye precursor emulsion according to the invention is used for application mixed with an oxidizing agent. The preferred oxidizing agent is hydrogen peroxide, for example in 2 to 6 percent concentration.

Es können jedoch auch andere Peroxide wie Harnstoffperoxid und Melaminperoxid eingesetzt werden.However, other peroxides such as urea peroxide and melamine peroxide can also be used will.

Der pH-Wert des applikationsfertigen Haarfärbemitteln, d. h. nach Vermischung mit Peroxid, kann sowohl im schwach sauren, d. h. einem Bereich von 5,5 bis 6,9, im neutralen als auch im alkalischen Bereich, d. h. zwischen pH 7,1 und 10 liegen.The pH of the ready-to-use hair dye, i.e. H. after mixing with peroxide, can be used in weakly acidic, i.e. H. a range from 5.5 to 6.9, in the neutral as well as in the alkaline range, d. H. between pH 7.1 and 10.

Im folgenden werden zwei Ausführungsbeispiele zur Erläuterung der Erfindung gegeben. Two exemplary embodiments are given below to explain the invention.

Beispiel 1example 1

Eine homogene Ölphase aus 16,0 g Paraffinöl und 1,6 g eines Oleycetylalkohol-Ethylenoxid- (5 EO)-Addukts wurden bei 25°C in eine Wasserphase aus
A homogeneous oil phase of 16.0 g of paraffin oil and 1.6 g of an olecetyl alcohol-ethylene oxide (5 EO) adduct was converted into a water phase at 25 ° C

1,0 g1.0 g Ascorbinsäure,Ascorbic acid, 0,5 g0.5 g Ammoniumchlorid,Ammonium chloride, 0,2 g0.2 g Natriumsulfit,Sodium sulfite, 0,2 g0.2 g Tetranatrium-EDTA,Tetrasodium EDTA, 10,0 g10.0 g 25%-iges Ammoniak,25% ammonia, 0,9 g0.9 g Weizenproteinhydrolysat,Wheat protein hydrolyzate, 0,6 g0.6 g Panthenol,Panthenol, 0,5 g0.5 g Hopfenextrakt,Hop extract, 1,0 g1.0 g AcrysolR22 (Acrylates/Steareth-20-methacrylat-Copolymer)Acrysol R 22 (Acrylates / Steareth-20-methacrylate-copolymer) 2,8 g2.8 g AcrysolR33 (Acrylates Copolymer)Acrysol R 33 (Acrylates Copolymer) 0,4 g0.4 g Parfumöl,Perfume oil, 0,55 g0.55 g p-Toluylendiaminsulfat,p-toluenediamine sulfate, 0,05 g0.05 g Resorcin,Resorcinol, 0,02 g0.02 g 4-Chlorresorcin,4-chlororesorcinol, 0,02 g0.02 g 3-Aminophenol, und3-aminophenol, and ad 100,00gad 100.00g Wasserwater

in einem Ultraturrax bei 9 500 U/min während 1 bis 2 Minuten eingerührt.stirred in in an Ultraturrax at 9,500 rpm for 1 to 2 minutes.

Die erhaltene homogene Emulsion wies eine Viskosität von etwa 15 000 mPa.s, gemessen im Brookfield-Viskosimeter RVT bei 20°C, auf. The homogeneous emulsion obtained had a viscosity of about 15,000 mPa.s, measured in Brookfield Viscometer RVT at 20 ° C.

Es wurde eine stabile Färbemulsion erhalten, die nach Vermischung mit einer 6%-igen H2O2- Lösung im Verhältnis 1 : 1 eine intensive Mittelblondfärbung ergab.A stable dye emulsion was obtained which, after mixing with a 6% H 2 O 2 solution in a ratio of 1: 1, gave an intense medium blonde coloration.

Der Ersatz des AcrysolR-Verdickungsmittels durch ein konventionelles Polyacrylsäure- Verdickungsmittel führte zu einer instabilen Emulsion mit unbefriedigenden rheologischen Eigenschaften und einer verminderten Färbeleistung.Replacing the Acrysol R thickener with a conventional polyacrylic acid thickener resulted in an unstable emulsion with unsatisfactory rheological properties and reduced coloring performance.

Beispiel 2Example 2

Eine homogene Ölphase aus 16 g Paraffinöl, 0,8 g eines Oleylcetylalkoholethoxylats (5 EO) und 0,8 g eines Oleylcetylalkoholethoxylats (10 EO) wurde unter Rühren (etwa 10 000 U/min) bei etwa 20°C innerhalb von etwa 3 Minuten in eine Wasserphase der folgenden Zusammensetzung eingerührt:
A homogeneous oil phase of 16 g of paraffin oil, 0.8 g of an oleylcetyl alcohol ethoxylate (5 EO) and 0.8 g of an oleylcetyl alcohol ethoxylate (10 EO) was stirred (about 10,000 rpm) at about 20 ° C. within about 3 minutes stirred into a water phase of the following composition:

0,50 g0.50 g Natriumlaurylsulfat,Sodium lauryl sulfate, 0,05 g0.05 g Tetranatrium-EDTA,Tetrasodium EDTA, 0,60 g0.60 g Panthenol,Panthenol, 0,50 g0.50 g Ammoniumchlorid,Ammonium chloride, 1,00 g1.00 g Natriumsulfit,Sodium sulfite, 1,00 g1.00 g Weizenproteinhydrolysat,Wheat protein hydrolyzate, 0,50 g0.50 g Roßkastanienextrakt,Horse chestnut extract, 0,50 g0.50 g Ascorbinsäure,Ascorbic acid, 3,0 g3.0 g AcrysolR25 (Acrylsäure/Ceteth-20-methacrylat-Copolymer)Acrysol R 25 (acrylic acid / Ceteth-20 methacrylate copolymer) 0,40 g0.40 g Parfum,Perfume, 0,40 g0.40 g p-Toluylendiaminsulfat,p-toluenediamine sulfate, 0,05 g0.05 g Resorcin,Resorcinol, 0,10 g0.10 g 3-Aminophenol,3-aminophenol, 0,25 g0.25 g 4-Aminophenol,4-aminophenol, 0,05 g0.05 g p-Amino-o-kresol,p-amino-o-cresol, ad 100,00 gad 100.00 g Wasserwater

Es wird eine stabile Haarfärbeemulsion mit einer Viskosität von etwa 15 000 mPa.s bei 20°C (Brookfield-Viskosimeter RVT) erhalten, die nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode eine glänzende rotbraune Haarfärbung ergab.It becomes a stable hair dye emulsion with a viscosity of about 15,000 mPa.s at 20 ° C (Brookfield viscometer RVT) obtained by the method described in Example 1 gave a shiny reddish brown hair color.

Die Herstellung einer Färbeemulsion nach der bisher verwendeten Methode der Heißemulgierung aller Bestandteile unter Weglassen des Verdickungsmittels betrug demgegenüber ein vielfaches der aufzuwendenden Zeitdauer, wobei die rheologischen Eigenschaften denen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung unterlegen waren und demzufolge auch zu weniger intensiven Färbungen führten.The preparation of a dye emulsion according to the previously used method of Hot emulsification of all ingredients with omission of the thickener was in contrast, a multiple of the time to be expended, with the rheological Properties were inferior to those of the composition according to the invention and consequently also led to less intense colorations.

Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Färbeemulsion mit dem speziellen Verdickungsmittel läßt sich die Farbstoffmenge sogar bis zu 30% vermindern, wobei noch eine den konventionellen Produkten equivalente schwächere Farbintensität erreicht wird.When using the dye emulsion according to the invention with the special thickener the amount of dye can even be reduced by up to 30%, with one more the Weaker color intensity equivalent to conventional products is achieved.

Claims (4)

1. Verfahren zur Herstellung von stabilen Haarfärbeemulsionen, enthaltend mindestens ein Oxidations- Haarfarbstoffvorprodukt und mindestens ein Verdickungsmittel, durch Mischen einer Öl­ phase und einer Wasserphase bei 15 bis 30°C, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verdic­ kungsmittel ein Copolymerisat aus Acrylsäure und einem gegebenfalls ethoxylierten C8-C20-Alkylmethacrylat enthält, und die Haarfärbeemulsion eine Viskosität zwischen 2500 und 25 000 mPa.s bei 20°C (Brookfield-Viskosimeter RVT) aufweist.1. A process for the preparation of stable hair dye emulsions, containing at least one oxidation hair dye precursor and at least one thickener, by mixing an oil phase and a water phase at 15 to 30 ° C, characterized in that it is a copolymer of acrylic acid and optionally a thickening agent contains ethoxylated C 8 -C 20 alkyl methacrylate, and the hair dye emulsion has a viscosity between 2500 and 25 000 mPa.s at 20 ° C (Brookfield viscometer RVT). 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion 1 bis 10 Gew.-% des Verdickungsmittels, berechnet auf das Endprodukt, enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the emulsion 1 to 10 wt .-% of the thickener, calculated on the end product. 3. Wäßrige Haarfärbeemulsion, enthaltend mindestens ein Oxidations-Haarfarbstoff­ vorprodukt und mindestens ein Verdickungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verdickungsmittel 1 bis 10 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, minde­ stens eines Copolymerisats aus Acrylsäure und einem gegebenenfalls ethoxylierten C8-C20-Alkylmethacrylat enthält, und die Haarfärbeemulsion eine Viskosität zwischen 2500 und 25000 mPa.s bei 20°C (Brookfield-Viskosimeter RVT) aufweist.3. Aqueous hair dye emulsion containing at least one oxidation hair dye precursor and at least one thickener, characterized in that it is 1 to 10 wt .-% as a thickener, calculated on the total composition, at least one copolymer of acrylic acid and an optionally ethoxylated C 8 - Contains C 20 alkyl methacrylate, and the hair dye emulsion has a viscosity between 2500 and 25000 mPa.s at 20 ° C (Brookfield viscometer RVT). 4. Haarfärbeemulsion nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Haarfärbeemulsion eine Viskosität zwischen 5000 und 20 000 mPa.s bei 20°C (Brookfield-Viskosimeter RVT) aufweist.4. Hair coloring emulsion according to claim 3, characterized in that the hair coloring emulsion a viscosity between 5000 and 20,000 mPa.s at 20 ° C (Brookfield viscometer RVT) having.
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