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DE19751860C1 - Washing process and preparation for its implementation - Google Patents

Washing process and preparation for its implementation

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Publication number
DE19751860C1
DE19751860C1 DE19751860A DE19751860A DE19751860C1 DE 19751860 C1 DE19751860 C1 DE 19751860C1 DE 19751860 A DE19751860 A DE 19751860A DE 19751860 A DE19751860 A DE 19751860A DE 19751860 C1 DE19751860 C1 DE 19751860C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
brightener
preparation
group
liquid aqueous
class
Prior art date
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Expired - Fee Related
Application number
DE19751860A
Other languages
German (de)
Inventor
Ivka Korak
Wilhelm Bernhard
Thomas Merz
Chris Schleinig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ecolab Inc
Original Assignee
Henkel Ecolab GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Henkel Ecolab GmbH and Co KG filed Critical Henkel Ecolab GmbH and Co KG
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Priority to EP98962337A priority patent/EP1032637B1/en
Priority to DE59805924T priority patent/DE59805924D1/en
Priority to ES98962337T priority patent/ES2185240T3/en
Priority to PCT/EP1998/007270 priority patent/WO1999027059A1/en
Priority to AT98962337T priority patent/ATE225845T1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE19751860C1 publication Critical patent/DE19751860C1/en
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Abstract

According to the inventive method for washing textiles, optical brighteners are added to the detergent solution separately from the main quantity of active washing substances. The brighteners are added in the form of an aqueous liquid preparation, said preparation containing at least one brightener from the class of dibenzofuranylbiphenyls and at least one brightener from the class of distyrylbiphenyls. The invention also relates to aqueous liquid brightener preparations which are suitable for the washing method.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Waschverfahren, die vor allem für die Anwen­ dung in der gewerblichen Wäscherei bestimmt sind und bei denen optischer Auf­ heller getrennt von anderen Bestandteilen des Waschmittels der Waschlauge zudosiert wird.The present invention relates to washing process, especially for the appl tion in commercial laundry and where optical Auf lighter separated from other detergent components of the wash liquor is added.

Bei modernen Waschverfahren werden der Waschlauge optische Aufheller zuge­ setzt, die die Aufgabe haben, das Vergilben weißer Wäschestücke zu kompen­ sieren. Nahezu alle Universalwaschmittel für die Haushaltswäsche enthalten deshalb heute einen oder mehrere dieser Aufheller in fest vorgegebener Menge. Andererseits weiß man, daß bestimmte farbige Textilien, insbesondere solche mit Pastelltönen, durch das von den Aufhellern ausgehende Fluoreszenzlicht in ih­ rem Farbeindruck in störender Weise verändert werden können, und es wird deshalb empfohlen, für derartige Textilien besondere aufhellerfreie Waschmittel zu verwenden. Aus diesem Grunde ist auch schon der Vorschlag gemacht wor­ den, Waschmittel generell ohne optische Aufheller einzusetzen und diese nur bei Bedarf getrennt in der notwendigen Menge der Waschflotte zuzusetzen. Für die­ sen Zweck sind beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 22 21 300 A Aufheller enthaltende Tabletten und in der europäischen Patentanmeldung EP 32 483 A2 stabile wäßrige Zubereitungen von Aufhellern vorgestellt worden. Insbeson­ dere die flüssige Formulierung von Aufhellern hat aber immer wieder Schwierig­ keiten bereitet, wenn es darum ging, anders geartete Aufhellertypen zu verwen­ den. Insbesondere das Problem der leichten und genauen Dosierbarkeit für ge­ werbliche Waschverfahren stellte bisher ein nur ungenügend gelöstes Problem dar. Hier eine Verbesserung zu schaffen, war eine der wesentlichen Aufgaben der vorliegenden Erfindung. Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine lagersta­ bile flüssige Formulierung für eine bestimmte Aufhellerkombination in dieser An­ wendung zu finden.In modern washing processes, the wash liquor is given optical brighteners which has the task of compensating for the yellowing of white laundry items Sieren. Almost all universal detergents for household linen included Therefore, today one or more of these brightener in a fixed amount. On the other hand, it is known that certain colored textiles, especially those with Pastel shades, by the fluorescent light emanating from the brighteners in ih The color impression can be changed in a disturbing way and it will It is therefore recommended to use special lightening-free detergents for such textiles to use. For this reason, the proposal has already been made to use the detergent generally without optical brightener and this only at Need to add separately in the necessary amount of wash liquor. For the sen purpose, for example, in the German patent application DE 22 21 300 A Whitener-containing tablets and European Patent Application EP 32 483 A2 stable aqueous preparations of brighteners have been presented. Insbeson However, the liquid formulation of brighteners has always been difficult when it came to using different types of brighteners the. In particular, the problem of easy and accurate metering for ge Promotional washing process has been an insufficiently solved problem To make an improvement here was one of the essential tasks  of the present invention. Another task was to keep a stock bile liquid formulation for a particular brightener combination in this find a turn.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Waschen von Textilien, bei dem der Waschflotte optische Aufheller getrennt von der Hauptmenge der waschakti­ ven Substanzen zugesetzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufheller in Form einer flüssigen wäßrigen Zubereitung zugesetzt werden, die sowohl minde­ stens einen Aufheller aus der Klasse der Dibenzofuranylbiphenyle als auch min­ destens einen Aufheller aus der Klasse der Distyrylbiphenyle enthält. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind flüssige wäßrige Aufhellerzubereitungen, die Auf­ heller aus diesen beiden Klassen sowie nichtionische Tenside in bestimmten Mengen enthalten.The invention relates to a method for washing textiles, in which the wash liquor optical brighteners separate from the main amount of waschakti be added to substances, characterized in that the brighteners in Form of a liquid aqueous preparation may be added, which both minde at least one brightener from the class of Dibenzofuranylbiphenyle as well as min contains at least one brightener from the class of distyrylbiphenyls. Another The invention relates to liquid aqueous brightener preparations, the up brighter from these two classes as well as nonionic surfactants in certain Contain quantities.

Durch die Verwendung einer flüssigen Aufhellerzubereitung ist es möglich, den Aufheller mittels preiswerter Flüssigpumpen unmittelbar in die Waschlauge zu dosieren. Zugleich werden lokale Überdosierungen auf den Textilien vermieden. Die erfindungsgemäße Aufhellerkombination ermöglicht eine gleichmäßige Auf­ hellung im gesamten interessierenden Temperaturbereich von 30 bis 100°C. Ihre Anwendung führt nicht zum sogenannten Spotting (lokale Entfärbung) bei direk­ tem Kontakt mit farbiger Wäsche. Gleichzeitig ist diese Aufhellerkombination außerordentlich stabil gegenüber starken Oxidationsmitteln, wie Peressigsäure und Chlor, die in gewerblichen Wäschereien üblicherweise als Bleich- und Desin­ fektionsmittel eingesetzt werden, ebenso wie gegenüber starken Alkalien und den in Wäschereien verwendeten Säuren. Besonders vorteilhaft wird das neue Waschverfahren deshalb im Bereich der gewerblichen Wäscherei angewendet. Bei den erfindungsgemäß in der flüssigen wäßrigen Aufhellerzubereitung einge­ setzten Aufhellern aus der Klasse der Dibenzofuranylbiphenyle handelt es sich um Verbindungen mit dem Grundgerüst gemäß Formel I
By using a liquid whitener preparation, it is possible to dose the brightener by means of inexpensive liquid pumps directly into the wash liquor. At the same time, local overdoses on the textiles are avoided. The brightener combination according to the invention enables uniform lightening in the entire temperature range of interest from 30 to 100 ° C. Their application does not lead to so-called spotting (direct discoloration) in direct contact with colored laundry. At the same time, this brightener combination is extremely stable to strong oxidants, such as peracetic acid and chlorine, which are commonly used in commercial laundries as bleaching and desin fektionsmittel, as well as strong alkalis and the acids used in laundries. Therefore, the new washing process is particularly advantageously applied in the field of commercial laundry. The brighteners of the class of dibenzofuranylbiphenyls which are used according to the invention in the liquid aqueous brightener formulation are compounds having the backbone of the formula I.

die in den beiden Benzofuranresten unabhängig voneinander einfach oder mehrfach mit Resten aus der Gruppe niederes Alkyl (1 bis 4 C-Atome), niederes Alkoxyl (1 bis 4 C-Atome), Chlor- und Sulfonsäuregruppen, gegebenenfalls in Salzform, vorzugsweise Natriumsulfonyl, substituiert sein können. Besonders bevorzugt werden solche Dibenzofuranylbiphenyle, die wenigstens zwei Sulfon­ säuregruppen im Molekül aufweisen, insbesondere Dibenzofuranylbiphenyldisul­ fonate. Sie liegen vorzugsweise als Natriumsalze vor. Ganz besonders bevorzugt wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Verbindung 4,4'-Bis-(3,5-dime­ thyl-6-natriumsulfonyl-benzofuran-2-yl)-biphenyl der folgenden Formel II
independently in the two Benzofuranresten monosubstituted or polysubstituted by radicals from the group lower alkyl (1 to 4 C-atoms), lower alkoxyl (1 to 4 C-atoms), chlorine and sulfonic acid groups, optionally in salt form, preferably sodium sulfonyl substituted could be. Particular preference is given to those dibenzofuranylbiphenyls which have at least two sulfonic acid groups in the molecule, in particular dibenzofuranylbiphenyl disulfonate. They are preferably present as sodium salts. For the purposes of the present invention, the compound 4,4'-bis (3,5-dimethyl-6-sodium sulfonylbenzofuran-2-yl) -biphenyl of the following formula II is very particularly preferred

Dieser Aufheller ist im Handel auch unter der Bezeichnung Tinopal® PLC erhält­ lich (Fima Ciba). Falls gewünscht, kann die Aufhellerzubereitung auch mehrere Aufheller aus der Klasse der Dibenzofuranylbiphenyle enthalten.This brightener is also commercially available under the name Tinopal® PLC (Fima Ciba). If desired, the whitener preparation can also have several Brighteners from the class of Dibenzofuranylbiphenyle included.

Als weiteren Aufheller enthält die erfindungsgemäß verwendete flüssige wäßrige Zubereitung mindestens einen Aufheller aus der Klasse der Distyrylbiphenyle, die auch als Distilben-Aufheller bezeichnet werden. Sie besitzen das in Formel III wiedergegebene Grundgerüst
As a further brightener, the liquid aqueous preparation used according to the invention contains at least one brightener from the class of distyrylbiphenyls, which are also referred to as distillate brighteners. They have the basic skeleton represented in formula III

In Formel III können dabei die endständigen Phenylgruppen unabhängig vonein­ ander ein- oder mehrfach substituiert sein, wobei Substituenten aus der Gruppe niederes Alkyl (1 bis 4 C-Atome), niederes Alkoxyl (1 bis 4 C-Atome), CN, Cl, Al­ koxycarbonyl, Amidocarbonyl und Sulfonsäuregruppen, gegenbenenfalls in Salzform, vorzugsweise Natriumsulfonyl, ausgewählt sein können. Vorzugsweise werden solche Substanzen eingesetzt, die wenigstens zwei Sulfonatgruppen ent­ halten, insbesondere 4,4-Distyrylbiphenyldisulfonate. Vorzugsweise liegen diese Verbindungen in Form der Natriumsalze vor. Eine ganz besonders bevorzugte Verbindung aus dieser Klasse ist 4,4'-Bis-(2-natriumsulfonylstyryl)-biphenyl der Formel IV
In formula III, the terminal phenyl groups can be substituted one or more times independently of one another, with substituents from the group consisting of lower alkyl (1 to 4 C atoms), lower alkoxyl (1 to 4 C atoms), CN, Cl, Al oxycarbonyl, amidocarbonyl and sulphonic acid groups, if appropriate in salt form, preferably sodium sulphonyl. Preferably, those substances are used which keep at least two sulfonate ent, especially 4,4-distyrylbiphenyl disulfonates. Preferably, these compounds are in the form of the sodium salts. A most preferred compound of this class is 4,4'-bis (2-sodium sulfonylstyryl) biphenyl of formula IV

Diese Verbindung ist im Handel auch unter der Bezeichnung Tinopal® CBS/X erhältlich (Firma Ciba). Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Zube­ reitungen auch mehr als einen Aufheller aus der Klasse der Distyrylbiphenyle enthalten. This compound is also commercially available under the name Tinopal® CBS / X available (company Ciba). Of course, the invention Zube Also, more than one brightener from the class of distyrylbiphenyls contain.  

Der Gehalt an Aufhellern aus der Klasse der Dibenzofuranylbiphenyle beträgt in der erfindungsgemäß verwendeten flüssigen wäßrigen Aufhellerzubereitung vor­ zugsweise etwa 0,1 bis etwa 2 Gew.-%, insbesondere etwa 0,5 bis etwa 1,5 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung. Von den Aufhellern aus der Klasse der Distyrylbiphenyle sind in der Zubereitung vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 1 Gew.-%, insbesondere etwa 0,3 bis etwa 0,8 Gew.-% enthalten.The content of brighteners from the class of dibenzofuranylbiphenyls is in the liquid aqueous brightener preparation used according to the invention Preferably about 0.1 to about 2 wt .-%, in particular about 0.5 to about 1.5 Wt .-% based on the total preparation. From the brighteners from the Class of distyrylbiphenyls in the preparation are preferably about 0.1 to about 1 wt .-%, in particular about 0.3 to about 0.8 wt .-%.

Die erfindungsgemäß verwendeten flüssigen wäßrigen Aufhellerzubereitungen sollen die Aufheller vorzugsweise in einer voll solubilisierten Form enthalten, d. h. die Zubereitungen sollen transparent sein. Soweit die verwendeten Aufheller keine ausreichende Wasserlöslichkeit besitzen, kann eine vollständige Solubili­ sierung durch Zusatz geeigneter Hilfsstoffe erreicht werden. Als wichtigste Hilfs­ stoffe für diesen Zweck seien Tenside, Lösungsvermittler und wasserlösliche or­ ganische Lösungsmittel genannt, die im folgenden näher erläutert werden sollen.The liquid aqueous brightener preparations used according to the invention the brighteners should preferably be in a fully solubilized form, i. H. the preparations should be transparent. As far as the used brightener can not have sufficient water solubility, a complete Solubili tion can be achieved by adding suitable auxiliaries. As the most important auxiliary Surfactants for this purpose are surfactants, solubilizers and water-soluble or called ganic solvents, which will be explained in more detail below.

Als Tenside eignen sich Tenside aller bekannten Klassen, insbesondere aber anionische und nichtionische Tenside, von denen die nichtionischen Tenside wiederum besonders bevorzugt werden. Als nichtionische Tenside sind vor allem die Anlagerungsprodukte von 1 bis 40, vorzugsweise 2 bis 20 Mol Ethylenoxid (EO) an ein Mol einer langkettigen aliphatischen Verbindung mit im wesentlichen 10 bis 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Carbonsäuren, Fet­ tamine, Carbonsäureamide oder Alkansulfonamide für die erfindungsgemäß ver­ wendeten Zubereitungen brauchbar. Prinzipiell sind auch Additionsprodukte von Ethylenoxid an Alkylphenole mit 6 bis 16 C-Atomen in der Alkylkette geeignet, doch werden sie wegen geringer biologischer Abbaubarkeit nur ungern verwen­ det. In den vorgenannten Additionsprodukten kann ein Teil des Ethylenoxids auch durch Propylenoxid (PO) ersetzt sein. Weiterhin ist es möglich, die in den Alkoxylaten vorliegende endständige Hydroxylgruppe durch Veretherung mit kurzkettigen Alkoholen oder auch mit Alkylepoxiden zu verschließen. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 3 bis 20 Mol Ethylenoxid sowie gege­ benenfalfs Propylenoxid an primäre Alkohole, wie z. B. an Koks- oder Talgfettal­ kohole, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole oder an sekundäre Alkohole mit jeweils 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atome. Besonders bevorzugt werden im Rahmen der Erfindung die nichtionischen Tenside, die man durch Ethoxylierung von C13/15-Oxoalkohol mit 3 bis 5 Mol EO, durch Alkoxylierung von C12/14-Fettal­ kohol mit 4 bis 6 Mol EO und 3 bis 5 Mol PO, sowie durch Alkoxylierung von C14/18-Fettalkohol mit 0,5 bis 2 Mol PO und 15 bis 20 Mol EO und zusätzlichen Endgruppenverschluß mit C8/12-α-Olefinepoxid erhält, weil diese Tenside bereits in niedriger Konzentration sehr stabile klare Aufhellerformulierungen liefern.Suitable surfactants are surfactants of all known classes, but especially anionic and nonionic surfactants, of which the nonionic surfactants are again particularly preferred. As nonionic surfactants are especially the addition products of 1 to 40, preferably 2 to 20 moles of ethylene oxide (EO) to one mole of a long-chain aliphatic compound having essentially 10 to 20 carbon atoms from the group of alcohols, carboxylic acids, Fet tamine, carboxylic acid amides or alkanesulfonamides for the inventions ver used preparations useful. In principle, addition products of ethylene oxide to alkylphenols having 6 to 16 carbon atoms in the alkyl chain are suitable, but they are due to low biodegradability verwen det verwen det. In the aforementioned addition products, part of the ethylene oxide may also be replaced by propylene oxide (PO). Furthermore, it is possible to close the present in the alkoxylates terminal hydroxyl group by etherification with short-chain alcohols or with Alkylepoxiden. Particularly important are the addition products of 3 to 20 moles of ethylene oxide and bengefalfs ge propylene oxide to primary alcohols, such as. B. to coke or tallow fatty alcohols, to oleyl alcohol, to oxo alcohols or to secondary alcohols having in each case 8 to 18, preferably 12 to 18 carbon atoms. Particular preference is given within the scope of the invention to the nonionic surfactants which are obtained by ethoxylation of C 13/15 oxo alcohol with 3 to 5 moles of EO, by alkoxylation of C 12/14 fatty alcohol with 4 to 6 moles of EO and 3 to 5 moles PO, as well as by alkoxylation of C 14/18 fatty alcohol with 0.5 to 2 moles of PO and 15 to 20 moles of EO and additional end-capping with C 8/12 α-Olefinepoxid receives because these surfactants very stable even in low concentration clear Brightener formulations provide.

Selbstverständlich sind auch Mischungen mehrerer Tenside, insbesondere Mi­ schungen aus mehreren nichtionischen Tensiden, für die erfindungsgemäß ver­ wendeten Aufhellerzubereitungen geeignet.Of course, mixtures of several surfactants, especially Mi mixtures of several nonionic surfactants, ver according to the invention used whitener preparations suitable.

Die Menge an Tensiden wird in den Aufhellerzubereitungen nach Bedarf gewählt und beträgt üblicherweise nicht mehr als etwa 10 Gew.-%. Vorzugsweise werden zwischen etwa 0,2 und etwa 7 Gew.-% und insbesondere zwischen etwa 0,2 und etwa 6 Gew.-% an Tensiden in den Aufhellerzubereitungen eingesetzt. Vorzugs­ weise werden allein nichtionische Tenside verwendet.The amount of surfactants is chosen in the brightener formulations as needed and is usually not more than about 10% by weight. Preferably between about 0.2 and about 7 weight percent, and more preferably between about 0.2 and about about 6 wt .-% of surfactants used in the brightener preparations. virtue example, nonionic surfactants are used alone.

Als Lösungsvermittler kommen für die Aufhellerzubereitungen in erster Linie die auch als Hydrotrope bezeichneten Verbindungen aus der Gruppe der Salze kurz­ kettiger aliphatischer und aromatischer Sulfonsäuren und kurzkettiger Monoalkylschwefelsäuren in Betracht. Beispiele derartiger Lösungsvermittler sind Natriumcumolsulfonat, Natriumtoluolsulfonat und Natriumoctylsulfat. Als weitere mögliche Lösungsvermittler seien langkettige Monoalkyldiphenylet-disulfonate genannt, die beispielsweise unter der Bezeichnung Dowfax 3B2® und Dowfax 8390® erhältlich sind. As solubilizers come for the brightener preparations primarily the also referred to as hydrotrope compounds from the group of salts briefly chain aliphatic and aromatic sulfonic acids and short chain Monoalkylsulfuric acids into consideration. Examples of such solubilizers are Sodium cumene sulfonate, sodium toluene sulfonate and sodium octyl sulfate. As another possible solubilizers are long-chain monoalkyldiphenylet disulfonates called, for example, under the name Dowfax 3B2® and Dowfax 8390® are available.  

Die Menge an Lösungsvermittlern kann in den Aufhellerzubereitungen bis zu etwa 5 Gew.-% betragen. Vorzugsweise liegt ihre Menge zwischen etwa 0,5 und etwa 3 Gew.-%.The amount of solubilizers in the brightener formulations can be up to about 5 wt .-% amount. Preferably, their amount is between about 0.5 and about 3% by weight.

Weiterhin können den erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen wasserlös­ liche Alkohole als Solubilisierungshilfsmittel zugesetzt werden. Als Beispiele ge­ eigneter Alkohole seien die Monoalkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethanol, n-Propanol und Isopropanol genannt. Als weitere geeignete Alkohole sind Glykole und Glykolether zu nennen.Furthermore, the preparations used according to the invention may be water-soluble Liche alcohols are added as Solubilisierungshilfsmittel. As examples ge suitable alcohols are the monoalcohols having 1 to 4 carbon atoms, in particular Ethanol, called n-propanol and isopropanol. As further suitable alcohols Glycols and glycol ethers are mentioned.

Die Menge dieser niederen wasserlöslichen Alkohole kann in den erfindungsge­ mäß, verwendeten Zubereitungen bis zu etwa 10 Gew.-% betragen, vorzugsweise liegt ihre Menge zwischen etwa 1 und etwa 6 Gew.-%.The amount of these lower water-soluble alcohols can be in the erfindungsge According to used, preparations used up to about 10 wt .-%, preferably their amount is between about 1 and about 6 wt .-%.

Als weiteren Hilfsstoff können die erfindungsgemäß verwendeten Aufhellerzube­ reitungen wasserlösliche Polymere, insbesondere nichtionische und anionische Polymere enthalten. Vorzugsweise werden solche Polymere verwendet, die übli­ cherweise in Waschverfahren als sogenannte Vergrauungsinhibitoren eingesetzt werden. Als nichtionische Polymere werden vorzugsweise Polyethylenglykole und modifizierte Polyethylenglykole verwendet. Ein Beispiel eines bevorzugten derartigen Polymeren ist das unter der Bezeichnung Sokalan HP 22 G® verkaufte Produkt der Firma BASF. Besonders bevorzugt werden ebenfalls polymere Poly­ carboxylate, die vorzugsweise als Alkalisalze, insbesondere Natriumsalze, einge­ setzt werden. Vorzugsweise handelt es sich dabei um Polymerisate olefinischer Monomerer, die wenigstens ein Monomeres aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäure enthalten. Beispiele derartiger Polymerer sind die aus Maleinsäure und Acrylsäure hergestellten Copolymeren, die unter der Bezeichnung Sokalan CP 5® und Sokalan CP 7® von der Firma BASF vertrieben werden. Der Gehalt an wasserlöslichen Polymeren kann in den Aufhellerzube­ reitungen bis zu etwa 10 Gew.-% betragen und liegt vorzugsweise zwischen etwa 2 und etwa 7 Gew.-%.As a further adjuvant, the brightener tube used according to the invention can preparations water-soluble polymers, in particular nonionic and anionic Contain polymers. Preferably, such polymers are used, the übli Cherweise used in washing processes as so-called grayness inhibitors become. As nonionic polymers are preferably polyethylene glycols and modified polyethylene glycols. An example of a preferred such polymers sold under the name Sokalan HP 22 G® Product of the company BASF. Particularly preferred are also polymeric poly carboxylates, which are preferably used as alkali salts, in particular sodium salts be set. Preferably, these are polymers of olefinic Monomers containing at least one monomer from the group of acrylic acid, Methacrylic acid and maleic acid. Examples of such polymers are the copolymers prepared from maleic acid and acrylic acid, which are sold under the Designation Sokalan CP 5® and Sokalan CP 7® sold by BASF become. The content of water-soluble polymers can in the Aufhellerzube  preparations are up to about 10 wt .-% and is preferably between about 2 and about 7 wt .-%.

Sofern zweckmäßig, kann die Aufhellerzubereitung auch weitere Hilfs- und Zu­ satzstoffe enthalten, sofern diese Kombination die erfindungsgemäße Anwen­ dung der Aufhellerzubereitung nicht stört. Als weitere Hilfsstoffe seien insbeson­ dere Konservierungsstoffe, Farbstoffe und Parfüm erwähnt. Die Konzentration richtet sich wie bei allen anderen Wirkstoffen auch nach der beabsichtigten Wir­ kung. So können Konservierungsmittel, wie beispielsweise Formaldehyd, Glu­ taraldehyd oder Didecyldimethylammoniumchforid, in Mengen bis zu 1 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen zwischen 0,01 und 0,2 Gew.-% in den Zubereitungen enthalten sein. Prinzipiell können der Aufhellerzubereitung auch typische Waschmittelwirkstoffe, wie etwa Komplexbildner, Enzyme oder Alkalien zugesetzt werden, wenn dies im Einzelfall zur Ergänzung der Waschlauge zweckmäßig sein sollte.If appropriate, the brightener preparation can also other auxiliary and To contain, if this combination the application according to the invention tion of the brightener preparation does not bother. As other auxiliaries are in particular mentioned preservatives, dyes and perfume. The concentration As with all other active ingredients, it also depends on the intended we kung. Thus, preservatives such as formaldehyde, glu taraldehyde or Didecyldimethylammoniumchforid, in amounts up to 1 wt .-%, preferably in amounts between 0.01 and 0.2 wt .-% in the preparations be included. In principle, the brightener preparation can also be typical Detergent agents such as complexing agents, enzymes or alkalis added be, if appropriate in individual cases to supplement the wash should be.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens unterscheidet sich bis auf die getrennte Dosierung der Aufhellerzubereitung nicht von bereits bekannten Waschverfahren. So können zur Herstellung der Waschflotte die Waschaktivsub­ stanzen in Form eines Basiswaschmittels dosiert werden, das alle für den Waschprozeß notwendigen Wirkstoffe mit Ausnahme der Aufheller im richtigen Verhältnis enthält. Möglich ist aber auch zur Herstellung der Waschlauge von einem Basiswaschmittel auszugehen, daß nur einen Teil der notwendigen Wirk­ stoffe enthält und die übrigen Wirkstoffe getrennt, beispielsweise in Form von Tensidverstärkern, Bleichmitteln oder Desinfektionsmitteln, zuzusetzen. In Grenzfällen ist es auch möglich, jeden einzelnen Wirkstoff bei der Herstellung der Waschlauge getrennt zu dosieren. Die getrennte Dosierung einzelner oder meh­ rerer Wirkstoffe hat den Vorteil, daß auf diese Weise die Zusammensetzung der Waschlauge besser an die sich aus der Textilqualität und der Art der Anschmut­ zungen ergebenden Notwendigkeiten angepaßt werden kann. Dementsprechend kann die Zusammensetzung der Waschlauge im erfindungsgemäßen Verfahren auch in weiten Grenzen variiert werden. Vorzugsweise enthält die verwendete Waschflotte wenigstens je einen Wirkstoff aus der Gruppe der Komplexbildner, Waschalkalien und Tenside. Bevorzugte Konzentrationsbereiche für diese Wirk­ stoffe in der Waschflotte sind etwa die folgenden: Komplexbildner 20 ppm bis 150 ppm, Waschalkalien 50 ppm bis 3000 ppm und Tenside: 50 ppm bis 400 ppm. Weitere Bestandteile der Waschlauge können insbesondere Vergrauungsinhibito­ ren, Bleichmittel, Desinfektionsmittel, Enzyme und Parfüm sein.The implementation of the method according to the invention differs up to the separate dosage of the brightener preparation not already known Washing process. Thus, for the preparation of the wash liquor the Waschaktivsub be dosed in the form of a basic detergent, all for the Washing process necessary active ingredients except the brightener in the right one Contains ratio. But it is also possible for the preparation of the wash liquor a base detergent to go out that only a part of the necessary Wirk contains substances and the other active ingredients separately, for example in the form of Surfactant enhancers, bleaching agents or disinfectants, add. In In borderline cases, it is also possible to use every single active ingredient in the production of Dispense washing solution separately. The separate dosage of single or meh has the advantage that in this way the composition of the Washing liquor better suited to the quality of the textile and the type of Anschmut can be adapted to the requirements of the tongue. Accordingly  can the composition of the wash liquor in the process according to the invention can also be varied within wide limits. Preferably, the used Wash liquor at least one active ingredient each from the group of complexing agents, Wash alkalis and surfactants. Preferred concentration ranges for this activity Substances in the wash liquor are approximately the following: complexing agent 20 ppm to 150 ppm, wash alkalis 50 ppm to 3000 ppm and surfactants: 50 ppm to 400 ppm. Other constituents of the wash liquor may in particular be graying inhibitors ren, bleach, disinfectants, enzymes and perfume.

Die erfindungsgemäß verwendete flüssige wäßrige Aufhellerzubereitung kann zu jedem Zeitpunkt während der Herstellung der Waschlauge zugesetzt werden. Möglich ist aber auch die Dosierung nachdem der Waschprozeß bereits begon­ nen hat, d. h. nachdem die Textilien in der Waschlauge eingetragen worden sind. Aufgrund des flüssigen Aggregatzustandes der Zubereitung - die Viskositäten liegen bei 20°C vorzugsweise zwischen etwa 10 mPas und etwa 100 mPas (ge­ messen mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter bei 50 Umdrehungen pro Minute und Spindel 2) - können die verwendeten Aufhellerzubereitungen mühelos mit Hilfe von Meßbechern oder maschinell mit Hilfe von einfachen Flüssigkeit­ spumpen dosiert werden, wie sie in gewerblichen Waschmaschinen vielfach für andere Zwecke bereits vorhanden sind. Die Menge an Aufhellerzubereitung, die der Waschlauge zugesetzt wird, wird vorzugsweise so gewählt, daß die Konzen­ tration an Aufheller insgesamt in der Lauge zwischen etwa 2 ppm und etwa 20 ppm, insbesondere zwischen etwa 4 ppm und etwa 8 ppm liegt.The liquid aqueous brightener composition used in the invention may be added to be added at any time during the preparation of the wash liquor. But it is also possible the dosage after the washing process already Begon has, d. H. after the textiles have been introduced in the wash liquor. Due to the liquid state of the preparation - the viscosities are at 20 ° C preferably between about 10 mPas and about 100 mPas (ge Measure with a Brookfield rotary viscometer at 50 rpm Minute and spindle 2) - the used brightener preparations can effortlessly with the help of measuring cups or mechanically with the help of simple liquid be metered, as used in commercial washing machines many times for other purposes already exist. The amount of brightener preparation that the wash liquor is added, is preferably chosen so that the conc total brightener concentration in the liquor is between about 2 ppm and about 20 ppm, in particular between about 4 ppm and about 8 ppm.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten flüssigen wäßrigen Aufheller­ zubereitung bietet keine besonderen Probleme und kann durch einfaches Mi­ schen der Bestandteile erfolgen. Gegebenenfalls kann es zweckmäßig sein, schwerlösliche Aufheller zunächst mit den geeigneten Hilfsstoffen vorzulösen, bevor die Gesamtmenge des Wassers zugesetzt wird.The preparation of the liquid aqueous brightener used in the invention preparation offers no special problems and can be solved by simple Mi made of the ingredients. If necessary, it may be appropriate initially insoluble brighteners with the appropriate excipients, before the total amount of water is added.

BeispieleExamples 1. Flüssige wäßrige Aufhellerzubereitung1. Liquid aqueous brightener preparation

Durch Vermischen der einzelnen Komponenten wurden die in Tabelle 1 auf geführten Aufhellerzubereitungen A bis F hergestellt. Die Zahlenangaben in der Tabelle bedeuten Gewichtsprozent, bezogen auf die fertige Aufhellerzubereitung als Ganzes. Sämtliche Zubereitungen lagen in Form transparenter Lösungen vor und behielten diese Form auch während der Lagerung über 8 Wochen bei Wechselklima zwischen -5°C und +40°C.By mixing the individual components were in Table 1 on guided whitening preparations A to F produced. The figures in the Table means weight percent, based on the finished brightener preparation as a whole. All preparations were in the form of transparent solutions and maintained this form during storage for 8 weeks Alternating climate between -5 ° C and + 40 ° C.

Tabelle 1: Table 1:

2. Waschverfahren2. washing process

In einer gewerblichen Waschmaschine vom Typ Schulthess Super 4 wurde aufhellerfreie Weißwäsche aus Baumwolle mit zwei verschiedenen Wasch­ mittelkombinationen unter Zusatz verschiedener Mengen der erfindungsgemäßen Aufhellerzubereitungen gewaschen, gespült und geschleudert. Nach dem Trocknen der Baumwolle wurde die Aufhellerwirkung begutachtet.In a commercial washing machine type Schulthess Super 4 brightener white cotton was washed with two different detergent combinations with the addition of various amounts of the brightener preparations according to the invention, rinsed and spun. After drying the cotton, the whitening effect was evaluated.

Waschbedingungenwashing conditions

Wassermenge im Waschgang:Amount of water in the wash cycle: 18 l18 l Wäschebeladung:Laundry load: 3 kg3 kg AL=L<WaschmitteldosierungAL = L <detergent dosage Alkalikomponente:Alkali component: 30 ml30 ml Tensidkomponente:surfactant: 15 ml15 ml Aufhellerzubereitung A:Brightener preparation A: 4 bzw. 8 ml4 or 8 ml Waschzeit ingesamt:Washing time in total: 30 min30 min Waschtemperatur:Washing temperature: 90°C90 ° C Spülwasser:rinse water: 4 × 30 l4 × 30 l

Die verwendeten Waschmittelkomponenten hatten folgende Zusammensetzung (in Gewichtsprozent):The detergent components used had the following composition (in weight percent):

Alkalikomponentealkali component

Natriumsilikat (SiO2: Na2O = 3,35)Sodium silicate (SiO 2 : Na 2 O = 3.35) 1111 Natriumnitrilotriacetatsodium nitrilotriacetate 55 Sokalan® CP 5Sokalan® CP 5 44 (Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymerisat, Na-Salz, Fa. BASF)(Acrylic acid-maleic acid copolymer, Na salt, BASF) 6767 Wasserwater

Tensidkomponente ISurfactant component I

C13-Oxoalkohol mit 4-6 EOC 13 oxo alcohol with 4-6 EO 6060 C12/18-Fettalkohol + 7-8 EOC 12/18 fatty alcohol + 7-8 EO 1515 Ethanolethanol 1010 Wasserwater 1515

Tensidkomponente IISurfactant component II

KaliumalkylbenzolsulfonatKaliumalkylbenzolsulfonat 1313 C13/15-Oxoalkohol + 7 EOC 13/15 oxo alcohol + 7 EO 1515 C12/18-FettsäureC 12/18 fatty acid 1313 KOHKOH 3,53.5 Triethanolamintriethanolamine 55 Citronensäure 1 H2OCitric acid 1H 2 O 0,50.5 Aminotrimethylenphosphonsäureaminotrimethylenephosphonic 0,50.5 Propandiol-1,21,2-propanediol 55 Diethylenglykolmonobutyletherdiethylene 44 Proteaseprotease 0,70.7 Wasser, Salze, ParfümWater, salts, perfume 67,867.8

In allen Fällen wurde an den behandelten Textilien eine völlig gleichmäßige Verteilung der Aufhellerwirkung festgestellt, die in ihrer Stärke dem Ergebnis bei Verwendung eines aufhellerhaltigen Vollwaschmittels nicht nachstand. Gleich gute Ergebnisse wurden mit den Aufhellerzubereitungen B bis F erzielt.In all cases, the treated textiles became completely uniform Distribution of the brightener effect determined in their strength the result when using a brightener containing heavy detergent not lagging. Equally good results were achieved with the brightener preparations B to F.

Claims (10)

1. Verfahren zum Waschen von Textilien, bei dem der Waschflotte optische Aufheller getrennt von der Hauptmenge der waschaktiven Substanzen zuge­ setzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufheller in Form einer flüs­ sigen wäßrigen Zubereitung zugesetzt werden, die sowohl mindestens einen Aufheller aus der Klasse der Dibenzofuranylbiphenyle als auch mindestens einen Aufheller aus der Klasse der Distyrylbiphenyle enthält.1. A process for washing textiles, wherein the wash liquor is separated from the bulk of the detergent-active substances added optical brightener, characterized in that the brighteners are added in the form of a FLÜS sige aqueous preparation containing both at least one brightener from the class of Dibenzofuranylbiphenyls and at least one brightener from the class of distyrylbiphenyls contains. 2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die flüssige wäßrige Aufhellerzuberei­ tung wenigstens einen Aufheller aus der Gruppe der Dibenzofuranylbiphenyl­ disulfonate und wenigstens einen Aufheller aus der Gruppe der 4, 4'Distyrylbiphenyldisulfonate enthält.2. The method of claim 1, wherein the liquid aqueous Aufhellerzuberei tion at least one brightener from the group of dibenzofuranylbiphenyl disulfonates and at least one brightener from the group of 4,4'-distyryl biphenyl disulfonates. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, bei dem der Gehalt der flüs­ sigen wäßrigen Aufhellerzubereitung an Aufhellern aus der Klasse der Di­ benzofuranylbiphenyle zwischen 0,1 und 2 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 1,5 Gew.-%, und an Aufhellern aus der Klasse der Distyrylbiphenyle zwischen 0,1 und 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,3 und 0,8 Gew.- liegt.3. The method according to any one of claims 1 or 2, wherein the content of the flüs aqueous brightener preparation of brighteners from the class of Di Benzofuranylbiphenyle between 0.1 and 2 wt .-%, preferably between 0.5 and 1.5 wt .-%, and brighteners from the class of distyrylbiphenyls between 0.1 and 1% by weight, preferably between 0.3 and 0.8% by weight lies. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem die flüssige wäßrige Aufhellerzubereitung sowohl 4,4'-Bis-(3,5-dimethyl-6-natriumsulfonyl-benzo­ furan-2-yl)-biphenyl als auch 4,4'-Bis-(2-natriumsulfonylstyryl)-biphenyl ent­ hält.4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the liquid aqueous Brightener preparation of both 4,4'-bis (3,5-dimethyl-6-sodium sulfonyl-benzo furan-2-yl) -biphenyl as well as 4,4'-bis (2-sodium sulfonylstyryl) -biphenyl ent holds. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem die flüssige wäßrige Aufhellerzubereitung weitere Hilfsstoffe aus der Gruppe nichtionische Ten­ side, Lösungsvermittler, wasserlösliche Polymere, Konservierungsstoffe, nie­ dere wasserlösliche Alkohole und deren Mischungen enthält. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the liquid aqueous Brightener preparation further auxiliaries from the group nonionic Ten side, solubilizers, water-soluble polymers, preservatives, never containing water-soluble alcohols and mixtures thereof.   6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem der Waschlauge von der flüssigen wäßrigen Aufhellerzubereitung so viel zugesetzt wird, daß die Konzentration an Aufhellern insgesamt in der Lauge 2 ppm bis 20 ppm, vor­ zugsweise 4 ppm bis 8 ppm beträgt.6. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the wash liquor from the liquid aqueous whitener preparation is added so much that the Total brightener concentration in the liquor 2 ppm to 20 ppm, before preferably 4 ppm to 8 ppm. 7. Flüssige wäßrige Aufhellerzubereitung zur Durchführung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, enthaltend
  • a) 0,1 Gew.-% - 2 Gew.-% Aufheller aus der Gruppe der Dibenzofuranylbiphe­ nyldisulfonate,
  • b) 0,1 Gew. % - 1 Gew.-% Aufheller aus der Gruppe der 4,4'-Distyrylbiphenyldi­ sulfonate und
  • c) 0,2 Gew.-% - 7 Gew.-% nichtionisches Tensid.
7. Liquid aqueous brightener preparation for carrying out the method according to claim 1, comprising
  • a) 0.1 wt .-% - 2 wt .-% brightener from the group of Dibenzofuranylbiphe nyldisulfonate,
  • b) 0.1 wt .-% - 1 wt .-% brightener from the group of 4,4'-distyrylbiphenyldi sulfonates and
  • c) 0.2% by weight - 7% by weight of nonionic surfactant.
8. Flüssige wäßrige Aufhellerzubereitung nach Anspruch 7 enthaltend als Kom­ ponente a) 4,4'-Bis-(3,5-dimethyl-6-natriumsulfonyl-benzofuran-2-yl)-biphenyl und als Komponente b) 4,4'-Bis-(2-natriumsulfonylstyryl)-biphenyl.8. Liquid aqueous whitener composition according to claim 7 comprising as component a) 4,4'-bis (3,5-dimethyl-6-sodium sulfonylbenzofuran-2-yl) -biphenyl and as component b) 4,4'- Bis ( 2- sodium sulfonylstyryl) biphenyl. 9. Flüssige wäßrige Aufhellerzubereitung nach einem der Ansprüche 7 oder 8, enthaltend als Komponente c) wenigstens ein nichtionisches Tensid aus der Gruppe C13/15-Oxoalkohol + (3-5 EO), C12/14-Fettalkohol + (4-6 EO) + (3-5) PO und C14/18-Fettalkohol + (0,5-2) PO + (15-20) EO, endgruppenver­ schlossen mit C8/12-α-Olefinepoxid.9. Liquid aqueous whitener composition according to any one of claims 7 or 8, comprising as component c) at least one nonionic surfactant from the group C 13/15 -oxo alcohol + (3-5 EO), C 12/14 fatty alcohol + (4-6 EO) + (3-5) PO and C 14/18 fatty alcohol + (0.5-2) PO + (15-20) EO, end-group-linked with C 8/12 -α-olefin epoxide. 10. Flüssige wäßrige Aufhellerzubereitung nach einem der Ansprüche 7 bis 9, enthaltend als weitere Komponente in einer Menge bis zu 10 Gew.-% wenigstens ein wasserlösliches Salz eines Polymerisats olefinischer Monomerer, das wenigstens ein Monomeres aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäure enthält.10. Liquid aqueous whitener composition according to any one of claims 7 to 9, containing as further component in an amount up to 10 wt .-% at least a water-soluble salt of a polymer of olefinic monomers, the at least one monomer from the group of acrylic acid, methacrylic acid and Contains maleic acid.
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