DE19744035C2

DE19744035C2 - Verfahren zur Zugabe eines Zusatzmittels zu einem Zement, der Hautekzeme verursachendes Chromat enthält und dem Eisen(II)-sulfat zugemischt wird

Info

Publication number: DE19744035C2
Application number: DE1997144035
Authority: DE
Inventors: Karl Kuhlmann; Siegbert Sprung
Original assignee: VEREIN DEUTSCHER ZEMENTWERKE E
Current assignee: VEREIN DEUTSCHER ZEMENTWERKE E
Priority date: 1997-10-06
Filing date: 1997-10-06
Publication date: 2000-09-28
Anticipated expiration: 2017-10-07
Also published as: DE19744035A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Zugabe eines Zu satzmittels zu einem Zement, der Hautekzeme verursachendes, wasserlösliches Chromat(VI) enthält und dem zur chemischen Reduktion dieses Chromats(VI) trockenes, teilchenförmiges Eisen(II)-sulfat in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.% zuge mischt wird, wobei der Zement im Zementwerk nach der Ver mahlung in Großsilos zwischengelagert und diesen zum Trans port im Silowagen oder zur Sackverpackung entnommen wird.

Nachdem aus "Acta Dermatovener", Stockholm, 53, S. 267-270, 1973, Versuche bekannt wurden, die zeigten, daß in einem Zement enthaltenes, Hautekzeme verursachendes Chromat(VI) durch Einmischen einer wäßrigen Eisen(II)-sulfatlösung beim Anmachen des Zements chemisch reduzierbar ist und die haut schädigende Wirkung erheblich verringert oder beseitigt wird, wird in EP 0 160 746 B1 vorgeschlagen, daß der ver packte Zement trockenes, teilchenförmiges Eisen(II)-sulfat in einer ausreichenden Menge enthalten soll, um das wasser lösliche Chromat weitgehendst chemisch zu reduzieren, so bald Wasser der Zementzusammensetzung zugegeben und mit dieser vermischt wird. Das Zumischen des Eisen(II)-sulfats soll, wie es auch in EP 0 054 314 B1 beschrieben ist, bei der Zementproduktion geschehen und zwar an einer Stelle stromaufwärts des in Bezug auf den Materialstrom hinter der Zementmühle angeordneten Lagerbehälters. Vorzugsweise soll das Eisen(II)-sulfat teilweise vor und teilweise hinter der Zementmühle eingegeben werden. Das Einschleusen des Ei sen(II)-sulfats in den kontinuierlichen Produktionsablauf bei der Zementherstellung ist jedoch mit Nachteilen verbun den. Erfolgt das Einschleusen ganz oder teilweise vor einer Zementmühle, wird das Eisen(II)-sulfat zerkleinert und er hält eine größere Kornoberfläche, wodurch es mit den ande ren Zementbestandteilen sowie mit dem Sauerstoff der Luft und der Feuchtigkeit unkontrollierbare Reaktionen eingehen kann und dann beim Anmachen mit Wasser und Mischen des Mör tels oder Betons nicht mehr das Chromat(VI) reduzieren kann. Außerdem läßt die Wirksamkeit des Eisen(II)-sulfats bei einer längeren Lagerung in den hinter der Mahlanlage üblicherweise vorhandenen Großsilos nach, denen der Zement in Abhängigkeit von der Nachfrage entnommen wird. Weiterhin ist aus der DE-OS 15 71 513 die Zugabe von 1 bis 5 Ge wichtsprozent Eisen(II)-sulfat zu Zement bekannt, um die anfängliche Härtegeschwindigkeit zu verzögern. Dabei kann das Eisen(II)-sulfat in jeder Stufe vor der Erhärtung zuge setzt werden, z. B. als trockenes Pulver dem Zementklinker vor dessen Vermahlung. Die für die Verzögerung verantwort liche Schwefelsauerstoffverbindung behält aber die verzö gernde Wirkung in allen Oxidationsstufen, so daß eine beim Lagern stattfindende Reaktion mit Luftsauerstoff für diesen Zweck nicht nachteilig ist, während das zweiwertige Eisen als Reduktionsmittel für Chromat(VI) verloren geht.

Demgegenüber liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine unerwünschte Reaktion des Eisen(II)-sulfats während der Ze mentherstellung und Lagerung in Großsilos weitestgehend auszuschließen.

Zur Lösung wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, das trocke ne, granulatförmige Eisen(II)-sulfat erst bei der Entnahme des Zements aus den Großsilos dem Zement zuzugeben.

Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß die Zugabe des Reduk tionsmittels erst zu einem Zeitpunkt erfolgt, wo von einer kurzfristigen Verarbeitung des Zements im Betonwerk oder auf der Baustelle auszugehen ist. Die Gefahr einer uner wünschten Reaktion des zugemischten granulatförmigen Ei sen(II)-sulfats mit dem Zement wird erheblich verringert, insbesondere da das Eisen(II)-sulfat in der Granulatform eine relativ kleine spezifische Oberfläche hat. Es steht daher die ganze zugegebene Menge Eisen(II)-sulfat für die Reduktion zur Verfügung. Anderseits löst sich auch das gra nulatförmige Eisen(II)-sulfat sehr schnell in dem Anmache wasser der Mörtel- oder Betonmischung, so daß es beim Ver mischen schnell mit dem Chromat(VI) in Kontakt kommt und dieses chemisch reduziert.

Bei einer Sackverpackung kann jedem Sack eine dem Füllge wicht entsprechende Menge Eisen(II)-sulfat zugegeben und der Sackinhalt in einem Mörtel- oder Betongemisch erst beim Anmachen mit Wasser innig vermischt werden. Dabei besteht die Möglichkeit, daß eine automatisch abgewogene Menge Ei sen(II)-sulfat kontinuierlich in den dem Sack zuströmenden Zement eingebracht wird. In einfacher Weise kann aber auch eine automatisch abgewogene Menge Eisen(II)-sulfat als Por tion in den Zementsack eingefüllt werden. Die innige Vermi schung und Verteilung des Eisen(II)-sulfat erfolgt in aus reichendem Umfang beim Mischen des Mörtels bzw. Betons. Die Einfüllstelle kann am Zellen- oder Turbinenrad liegen, das den Zement über eine Fülldüse und durch ein Sackventil in den Sack fördert.

Claims

1. Verfahren zur Zugabe eines Zementzusatzmittels zu ei nem Zement, der Hautekzeme verursachendes, wasserlös liches Chromat enthält und dem zur chemischen Redukti on dieses Chromats(VI) trockenes, teilchenförmiges Ei sen(II)-sulfat in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.% zu gemischt wird, wobei der Zement im Zementwerk nach der Vermahlung in Großsilos zwischengelagert und diesen zum Transport im Silowagen oder zur Sackverpackung entnommen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das troc kene, granulatförmige Eisen(II)-sulfat erst bei der Entnahme des Zements aus den Großsilos dem Zement zu gegeben wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Sackverpackung des Zements jedem Sack eine dem Füllgewicht entsprechende Menge Eisen(II)-sulfat zuge geben wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine automatisch abgewogene Menge Eisen(II)-sulfat kontinuierlich in den dem Sack zuströmenden Zement eingebracht wird.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine automatisch abgewogene Menge Eisen(II)-sulfat als Portion in den Zementsack eingefüllt wird.