DE19729399A1

DE19729399A1 - Stabilisatorgemische

Info

Publication number: DE19729399A1
Application number: DE19729399A
Authority: DE
Inventors: Francois Gugumus
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1996-07-12
Filing date: 1997-07-09
Publication date: 1998-01-15
Also published as: ES2142237A1; KR980009352A; US6328912B1; TW357175B; GB2315271A; FR2750993A1; NL1006564A1; ES2142237B1; KR100463815B1; BE1012528A3; GB9714272D0; GB0015949D0; FR2750993B1; GB2315271B; CA2210049C; GB2349642B; NL1006564C2; GB2349642A; JPH10168321A; ITMI971646A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Stabilisatorgemisch, das A) eine bestimmte sterisch gehinderte Aminverbindung, B) eine Magnesiumverbindung oder eine Zinkverbindung und C) ein UV-Absorptionsmittel und/oder ein Pigment enthält, die Verwen dung dieses Stabilisatorgemisches zum Stabilisieren eines Po lyolefins gegen durch Licht hervorgerufenen Abbau und das so stabilisierte Polyolefin.

Zahlreiche Stabilisatorgemische wurden bereits im Stand der Technik beschrieben, beispielsweise in US-A-4 929 652, US-A-5 037 870, EP-A-290 388, EP-A-468 923 und EP-A-690 094.

Obwohl eine Vielzahl von Stabilisatorsystemen bereits vorliegt, gibt es noch einen Bedarf zur Verbesserung der Lichtstabilität von Polyolefin.

Im einzelnen betrifft die Erfindung ein Stabilisator gemisch, enthaltend
A) entweder
(A1) mindestens eine Verbindung der Formel (I)

worin R₁ C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₁-C₄-Al kyl-substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl oder C₁-C₁₀-Al kyl-substituiertes Phenyl darstellt,
R₂ C₃-C₁₀-Alkylen darstellt,
R₃ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, O-, OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, -CH₂CN, C₃-C₆-Alkenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, das am Phenylrest mit C₁-C₄-Alkyl substi tuiert ist, oder C₁-C₈-Acyl darstellt, und
n₁ eine Zahl von 2 bis 50 ist, oder
(A2) ein Produkt, erhältlich durch Umsetzen eines Produkts, erhalten durch die Reaktion eines Polyamins der Formel (IIa) mit Cyanursäurechlorid, mit einer Verbindung der Formel (IIb)

worin n′₂, n′′₂ und n′′′₂ unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 12 sind,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phe nyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt, und
R₅ wie für R₃ definiert ist;
B) Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Zinkoxid, Zink hydroxid oder ein organisches Salz von Zink oder Magnesium oder ein Hydrotalcit; und
C) entweder
(C1) ein UV-Absorptionsmittel oder
(C2) ein Pigment oder
(C3) ein UV-Absorptionsmittel und ein Pigment;
mit der Maßgabe, daß, wenn Komponente A) ein Produkt ist, das durch Umsetzen eines Produkts, erhalten durch Reak tion eines Polyamins der Formel (IIa) mit Cyanursäurechlorid, mit einer Verbindung der Formel (IIb) erhältlich ist, Kompo nente B) Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid oder ein orga nisches Salz von Zink oder Magnesium oder ein Hydrotalcit ist.

Wenn Komponente A) ein Produkt ist, das durch Umset zen eines Produkts, erhalten durch Reaktion eines Polyamins der Formel (IIa) mit Cyanursäurechlorid, mit einer Verbindung der Formel (IIb) erhältlich ist, ist Komponente B) vorzugs weise Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid oder ein organisches Salz von Zink oder Magnesium, insbesondere ein organisches Salz von Zink oder Magnesium.

Beispiele für Alkyl mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylun decyl, Dodecyl und 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl. Eine der be vorzugten Bedeutungen von R₁, R₃, R₄ und R₅ ist C₁-C₄-Alkyl. R₁, R₃ und R₅ sind insbesondere Methyl und R₄ ist insbeson dere Butyl.

Beispiele für Alkoxy, das nicht mehr als 18 Kohlen stoffatome enthält, sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isoprop oxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Dodecyloxy, Tetradecyloxy, Hexadecyloxy und Octadecyloxy. C₆-C₁₂-Alkoxy, insbesondere Heptoxy und Octoxy, ist eine der bevorzugten Bedeutungen von R₃ und R₅.

Beispiele für C₅-C₁₂-Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cy clohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl und Cyclododecyl. C₅-C₈-Cy cloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, ist bevorzugt.

C₁-C₄-Alkyl-substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl ist bei spielsweise Methylcyclohexyl oder Dimethylcyclohexyl.

Beispiele für C₅-C₁₂-Cycloalkoxy sind Cyclopentoxy, Cyclohexoxy, Cycloheptoxy, Cyclooctoxy, Cyclodecyloxy und Cy cloclodecyloxy, C₅-C₈-Cycloalkoxy, insbesondere Cyclopentoxy und Cyclohexoxy, ist bevorzugt.

Phenyl, das mit C₁-C₁₀-Alkyl substituiert ist, ist beispielsweise Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, tert-Butylphenyl oder Nonylphenyl.

C₇-C₉-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl am Phenylring substituiert ist, ist beispielsweise Ben zyl, Phenylethyl, Methylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylben zyl oder tert-Butylbenzyl. Benzyl ist bevorzugt.

Beispiele für C₃-C₆-Alkenyl sind Allyl, 2-Methallyl, Butenyl, Pentenyl und Hexenyl. Allyl ist bevorzugt. Das Koh lenstoffatom in 1-Stellung ist vorzugsweise gesättigt.

C₁-C₈-Acyl ist vorzugsweise C₁-C₈-Alkanoyl, C₃-C₈-Al kenoyl oder Benzoyl. Beispiele sind Formyl, Acetyl, Propio nyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Octanoyl, Benzoyl, Acry loyl und Crotonoyl. Acetyl ist bevorzugt.

Beispiele für Alkylen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen sind Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, 2,2-Dimethyltrimethylen, Hexamethylen, Trimethylhexamethylen, Octamethylen und Decamethylen. R₂ ist vorzugsweise Trimethy len.

n₁ ist vorzugsweise eine Zahl von 2 bis 25, insbeson dere von 2 bis 20 oder 2 bis 10. n′₂, n′′₂ und n′′′₂ sind unab hängig voneinander vorzugsweise eine Zahl von 2 bis 4.

R₃ und R₅ sind unabhängig voneinander vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, OH, C₆-C₁₂-Alkoxy, C₅-C₈-Cycloalk oxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl, insbesondere Wasserstoff oder Methyl. R₅ kann beispielsweise C₆-C₁₂-Alkoxy oder C₅-C₈-Cy cloalkoxy sein.

Die Verbindungen, die als Komponente (A1) beschrieben sind, sind im wesentlichen bekannt (in einigen Fällen kommer ziell erhältlich) und können durch bekannte Verfahren, wie beispielsweise in US-A-5 051 458, US-A-5 514 738, US-A-4 477 615 und Chemical Abstracts-CAS Nr. 136 504-96-6 beschrieben, hergestellt werden.

Die Verbindung, die als Komponente (A2) beschrieben wird, kann analog zu bekannten Verfahren, beispielsweise durch Umsetzung eines Polyamins der Formel (IIa) mit Cyanur säurechlorid in einem Molverhältnis von 1 : 2 bis 1 : 4 in Gegen wart von wasserfreiem Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat in einem organischen Lösungsmittel, wie 1,2-Dichlorethan, Toluol, Xylol, Benzol, Dioxan oder tert-Amylal kohol, bei einer Temperatur von -20°C bis +10°C, vorzugsweise von -10°C bis +10°C, insbesondere von 0°C bis +10°C, für 2 bis 8 Stunden, gefolgt von der Umsetzung des erhaltenen Pro dukts mit einem 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin der For mel (IIb), hergestellt werden. Das Molverhältnis zwischen 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin und Polyamin der Formel (IIa) ist beispielsweise von 4 : 1 bis 8 : 1. Die Menge an 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin kann in einer Portion oder in mehr als einer Portion in Abständen von einigen Stun den zugegeben werden.

Das Molverhältnis von Polyamin der Formel (IIa) : Cya nursäurechlorid : 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidylamin der For mel (IIb) ist vorzugsweise 1 : 3 : 5 bis 1 : 3 : 6.

Das nachstehende Beispiel erläutert einen Herstel lungsweg der bevorzugten Verbindung von Komponente (A2).

Beispiel

23,6 g (0,128 Mol) Cyanursäurechlorid, 7,43 g (0,0426 Mol) N,N′-Bis[3-aminopropyl-ethylendiamin und 18 g (0,13 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat werden bei 5°C 3 Stun den unter Rühren in 250 ml 1,2-Dichlorethan umgesetzt. Das Gemisch wird für weitere 4 Stunden auf Raumtemperatur er wärmt. 27,2 g (0,128 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperi dyl)butylamin werden zugegeben und das erhaltene Gemisch wird 2 Stunden auf 60°C erwärmt. Weitere 18 g (0,13 Mol) wasser freies Kaliumcarbonat werden zugegeben und das Gemisch wird bei 60°C weitere 6 Stunden erwärmt. Das Lösungsmittel wird durch Destillation bei leichtem Unterdruck (200 mbar) ent fernt und durch Xylol ersetzt. 18,2 g (0,085 Mol) N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)butylamin und 5,2 g (0,13 Mol) gemah lenes Natriumhydroxid werden zugegeben, das Gemisch 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und nach weiteren 12 Stunden wird das während der Reaktion gebildete Wasser durch azeotrope Destil lation entfernt. Das Gemisch wird filtriert, die Lösung mit Wasser gewaschen und über Na₂SO₄ getrocknet. Das Lösungsmit tel wird abgedampft und der Rückstand bei 120-130°C bei Un terdruck (0,1 mbar) getrocknet. Die gewünschte Verbindung wird als farbloses Harz erhalten.

Im allgemeinen kann Komponente (A2) beispielsweise durch eine Verbindung der Formel II-1, II-2 oder II-3 wieder gegeben werden. Sie kann ebenfalls in Form eines Gemisches dieser drei Verbindungen vorliegen.

Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (II-1) ist

Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (II-2) ist

Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (II-3) ist

In den vorstehenden Formeln II-1 bis II-3 ist n₂ vor zugsweise eine Zahl von 1 bis 20.

Komponente (A1) ist vorzugsweise ®UVASIL 299 oder ®UVASIL 125 und Komponente (A2) ist vorzugsweise ®UVASORB HA88.

Die Bedeutungen der endständigen Gruppen, die die freien Valenzen in den Verbindungen der Formeln I, II-1, II-2 und II-3 sättigen, hängen von den für ihre Herstellung ver wendeten Verfahren ab. Die endständigen Gruppen können eben falls nach der Herstellung der Verbindungen modifiziert sein.

In den Verbindungen der Formel I kann die endständige Gruppe, die an das Siliciumatom gebunden ist, beispielsweise (R₁)₃Si-O- sein und die endständige Gruppe, die an das Sauer stoffatom gebunden ist, kann beispielsweise -Si(R₁)₃ sein.

Die Verbindungen der Formel I können ebenfalls in Form von cyclischen Verbindungen vorliegen, wenn n₃ eine Zahl von 3 bis 10 ist. Das heißt, die in der Strukturformel ge zeigten freien Valenzen bilden dann eine direkte Bindung.

In den Verbindungen der Formeln II-1, II-2 und II-3 ist die endständige Gruppe, die an den Triazinrest gebunden ist, beispielsweise Cl oder eine Gruppe

und die endständige Gruppe, die an den Aminrest ge bunden ist, ist beispielsweise Wasserstoff oder eine Gruppe

Eine bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung be trifft ein Stabilisatorgemisch, worin Komponente A) minde stens eine Verbindung der Formel (I) darstellt.

Bevorzugte Stabilisatorgemische sind jene, in denen R₁ C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl oder Phenyl dar stellt,
R₂ C₃-C₆-Alkylen darstellt, und
n₁ eine Zahl von 2 bis 25 ist;
n′₂, n′′₂ und n′′′₂ unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 4 sind und R₄ C₁-C₄-Alkyl darstellt.

Besonders bevorzugte Stabilisatorgemische sind jene, in denen die Verbindung der Formel (I)

darstellt,
wobei n₁ eine Zahl von 2 bis 20 ist; die Verbindung der Formel (IIa)

H₂N-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₃-NH₂

darstellt und die Verbindung der Formel (IIb)

darstellt.

Das in Komponente B) definierte organische Salz von Zink oder Magnesium ist vorzugsweise eine Verbindung der For mel MeL₂, worin Me Zink oder Magnesium ist und L ein Anion einer organischen Säure oder eines Enols ist. Die organische Säure kann beispielsweise eine Sulfonsäure, Sulfinsäure, Phosphonsäure oder Phosphinsäure, jedoch vorzugsweise eine Carbonsäure, sein. Die Säure kann aliphatisch, aromatisch, araliphatisch oder cycloaliphatisch sein, sie kann linear oder verzweigt sein, sie kann mit Hydroxyl- oder Alkoxygrup pen substituiert sein, sie kann gesättigt oder ungesättigt sein und sie kann vorzugsweise 1 bis 24 Kohlenstoffatome ent halten.

Beispiele für Carbonsäuren dieses Typs sind Ameisen-, Essig-, Propion-, Butter-, Isobutter-, Capron-, 2-Ethylca pron-, Capryl-, Caprin-, Laurin-, Palmitin-, Stearin-, Be hen-, Olein-, Milch-, Rizinolein-, 2-Ethoxypropion-, Benzoe-, Salicyl-, 4-Butylbenzoe-, Toluol-, 4-Dodecylbenzoe-, Phenyl essig-, Naphthylessig-, Cyclohexancarbon-, 4-Butylcyclohexan carbon- oder Cyclohexylessigsäure sein. Die Carbonsäure kann ebenfalls ein technisches Gemisch von Carbonsäuren, bei spielsweise technische Gemische von Fettsäuren oder Gemische von alkylierten Benzoesäuren, darstellen.

Beispiele für organische Säuren, die Schwefel oder Phosphor enthalten, sind Methansulfon-, Ethansulfon-, α,α-Di methylethansulfon-, n-Butansulfon-, n-Dodecansulfon-, Benzol sulfon-, Toluolsulfon-, 4-Nonylbenzolsulfon-, 4-Dodecylben zolsulfon- oder Cyclohexansulfonsäure, Dodecansulfin-, Ben zolsulfin- oder Naphthalinsulfinsäure, Butylphosphonsäure, Phenylphosphonsäure, Phenylphosphonsäuremonomethyl oder -mo noethylester, Benzylphosphonsäuremonobutylester, Dibutylphos phinsäure oder Diphenylphosphinsäure.

Wenn L ein Enolatanion ist, ist es vorzugsweise ein Anion einer β-Dicarbonylverbindung oder eines o-Acylphenols. Beispiele für β-Dicarbonylverbindungen sind Acetylaceton, Benzoylaceton, Dibenzoylmethan, Acetessigsäureethylester, Acetessigsäurebutylester, Acetessigsäurelaurylester oder α-Acetylcyclohexanon. Beispiele für o-Acylphenole sind 2-Ace tylphenol, 2-Butyroylphenol, 2-Acetyl-1-naphthol, 2-Benzoyl phenol oder Salicylaldehyd. Das Enolat ist vorzugsweise das Anion einer β-Dicarbonylverbindung mit 5 bis 20 Kohlenstoff atomen.

Ein bevorzugtes Hydrotalcit ist Mg_4,5Al₂(OH)₁₃·CO₃·3,5H₂O (®DHT-4A, ®Kyowa Chemical Indu stries Co. Ltd.).

Bevorzugte Beispiele für Komponente B) sind Magnesi umacetat, -laurat und -stearat, Zinkformiat, -acetat, -oenan that, -laurat und -stearat und Zinkacetylacetonat und Magne siumacetylacetonat.

In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung ist Komponente B) als organisches Salz von Zink und Magnesium vorzugsweise ein Acetylacetonat oder ein aliphatisches Mono carboxylat mit beispielsweise 1 bis 24 Kohlenstoffatomen.

Das UV-Absorptionsmittel in Komponente C) ist vor zugsweise ein 2-(2′-Hydroxyphenyl)benzotriazol, ein 2-Hydro xybenzophenon, ein Ester von substituierter oder unsubstitu ierter Benzoesäure, ein Acrylat, ein Oxamid, ein 2-(2-Hydro xyphenyl)-1,3,5-triazin, ein Monobenzoat von Resorcin oder ein Formamidin.

Das 2-(2′-Hydroxyphenyl)benzotriazol ist zum Beispiel 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert- butyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5′-tert-Butyl-2′-hy droxyphenyl)benzotriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-te tramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hy droxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hy droxy-5′-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3′-sec-Bu tyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2′-Hy droxy-4′-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-amyl-2′-hy droxyphenyl)benzotriazol, 2-(3′,5′-Bis-(α,α-dimethylben zyl)-2′-hydroxyphenyl)benzotriazol, Gemisch von 2-(3′-tert-Bu tyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)-car bonylethyl)-2′-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chl-or benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-meth oxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hy droxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′-hy droxyphenyl)benzotriazol, 2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-methyl phenyl)benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-iso octyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2′-Methylen bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol) oder das Umesterungsprodukt von 2-[3′-tert-Butyl-5′-(2-meth oxycarbonylethyl)-2′-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazol mit Poly ethylenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)₃]₂-, wobei R=3′-tert-Bu tyl-4′-hydroxy-5′,2H-benzotriazol-2-ylphenyl.

2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chlorben zotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-5-chlor benzotriazol und 2-(3′,5′-Di-tert-amyl-2′-hydroxyphe nyl)-benzotriazol sind bevorzugt.

Das 2-Hydroxybenzophenon ist zum Beispiel ein 4-Hy droxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4′-Trihydroxy- oder 2′-Hydroxy-4,4′-di methoxyderivat.

2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon ist bevorzugt.

Der Ester einer substituierten und unsubstituierten Benzoesäure ist zum Beispiel 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert-butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexade cyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxybenzoat oder 2-Methyl-4,6-di-tert-butyl phenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat. 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy benzoat und Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat sind bevorzugt.

Das Acrylat ist zum Beispiel α-Cyano-β,β-diphenyl acrylsäureethylester, α-Cyano-β,β-diphenylacrylsäureisooc tylester, α-Carbomethoxyzimtsäuremethylester, α-Cyano-β-me thyl-p-methoxyzimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-meth oxyzimtsäurebutylester, α-Carbomethoxy-p-methoxyzimtsäure methylester und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylin dolin.

Das Oxamid ist zum Beispiel 4,4′-Dioctyloxyoxanilid, 2,2′-Diethoxyoxanilid, 2,2′-Dioctyloxy-5,5′-di-tert-butox anilid, 2,2′-Didodecyloxy-5,5′-di-tert-butoxanilid, 2-Eth oxy-2′-ethyloxanilid, N,N′-Bis-3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethoxanilid oder dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert-butoxanilid oder Gemische von ortho- und para-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Ge mische von o- und p-Ethoxy disubstituierten Oxaniliden
Das 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin ist zum Bei spiel 2,4,6-Tris-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-tr-iazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethyl phenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-di methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyl oxyphenyl)-4,6-bis-(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydro xy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-tri azin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dime thylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyl oxypropoxy)phenyli-4,6-bis-(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin-2-[2-Hy droxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis-(2,4-di methyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hy droxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-tr-iazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxyprop oxy)phenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3-5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl-1,3,5-tria-zin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin.

2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethyl phenyl)-1,3,5-triazin und 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-di phenyl-1,3,5-triazin sind bevorzugt.

Das Monobenzoat von Resorcin ist beispielsweise eine Verbindung der Formel

Das Formamidin ist beispielsweise eine Verbindung der Formel

Das UV-Absorptionsmittel in Komponente C) ist insbe sondere ein 2-(2′-Hydroxyphenyl)benzotriazol, ein 2-Hydroxy benzophenon oder ein 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin.

Komponente C) ist vorzugsweise ein UV-Absorptionsmit tel.

Das Pigment in Komponente C) kann ein anorganisches oder organisches Pigment sein.

Beispiele für anorganische Pigmente sind Titandioxid, Zinkoxid, Ruß, Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, Chromoxid, Ei senoxid, Bleioxid usw.

Beispiele für organische Pigmente sind Azopigmente, Anthrachinone, Phthalocyanine, Tetrachlorisoindolinone, Chi nacridone, Isoindoline, Perylene, Pyrrolopyrrole (wie Pigment Red 254) usw.

Als Pigment in Komponente C) können alle Pigmente, die in "Gächter/Müller, Plastics Additives Handbook, 3. Ausgabe, Hanser Verlag München-Wien-New York", Seite 647 bis 659, Punkt 11.2.1.1 bis 11.2.4.2, verwendet werden.

Ein besonders bevorzugtes Pigment ist Titandioxid.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform dieser Erfin dung ist ein Stabilisatorgemisch, enthaltend
A) eine Verbindung der Formel

wobei n₁ eine Zahl von 2 bis 20 ist; oder ein Produkt, erhältlich durch Umsetzen eines Pro dukts, das durch die Reaktion eines Polyamins der Formel

H₂N-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₃-NH₂

mit Cyanursäurechlorid erhalten wird, mit einer Ver bindung der Formel

B) Magnesiumstearat und
C) die Verbindung

Das erfindungsgemäße Stabilisatorgemisch ist zum Sta bilisieren von Polyolefinen verwendbar. Beispiele von ge eigneten Polyolefinen werden nachstehend gezeigt.
1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, bei spielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Poly mere von Cycloolefinen, beispielsweise Cyclopenten oder Nor bornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), z. B. hochdichtes Polyethylen (HDPE), hochdichtes Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Poly ethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), mit teldichtes Polyethylen (MDPE), niederdichtes Polyethylen (LDPE), linear niederdichtes Polyethylen (LLDPE), verzweigtes niederdichtes Polyethylen (BLDPE).

Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, die im vorangehenden Absatz beispielhaft angegeben wurden, vorzugs weise Polyethylen und Polypropylen, können durch unterschied liche, insbesondere durch die nachstehenden Verfahren, herge stellt werden:
a) Radikalische Polymerisation (normalerweise unter Hochdruck und bei erhöhter Temperatur).
b) Katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems der Elemente enthält. Diese Metalle haben gewöhnlich einen oder mehr als einen Liganden, im allgemeinen Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder Π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder fixiert an Substra ten vorliegen, im allgemeinen an aktiviertem Magnesiumchlo rid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium lös lich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche bei der Polymerisation verwendet werden oder zusätzliche Ak tivatoren können verwendet werden, im allgemeinen Metallal kyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems der Elemente sind. Die Aktivatoren können zweckmäßigerweise mit zusätzlichen Ester-, Ether-, Amin- oder Silylethergruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ(DuPont)-, Me tallocen- oder Single site-Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Gemische von Polymeren, die unter 1) angeführt wurden, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobu tylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Polyethylenarten (zum Beispiel LDPE/HDPE)
3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen mitein ander oder mit anderen Vinylmonomeren, zum Beispiel Ethylen/Propylen-Copolymere, lineares niederdichtes Polyethylen (LLDPE) und dessen Gemische mit niederdichtem Polyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Co polymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copoly mere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copoly mere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copoly mere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylace tat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) so wie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen sowie Ge mische von solchen Copolymeren miteinander und mit Polymeren, die in 1) vorstehend angeführt wurden, zum Beispiel Polypro pylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Co polymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Po lyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit an deren Polymeren, z. B. Polyamiden.

Die Erfindung betrifft deshalb weiterhin eine Zusam mensetzung, die ein Polyolefin und das neue Stabilisatorge misch enthält.

Die vorstehend unter Punkt 1 aufgeführten Polyolefine sind bevorzugt. Polyethylen und Polypropylen sowie ein Copo lymer von Polyethylen oder Polypropylen sind besonders bevor zugt.

Die Komponenten des neuen Stabilisatorgemisches kön nen zu dem zu stabilisierenden Material, entweder einzeln oder miteinander vermischt, zugegeben werden. Komponente (A) liegt vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 5%, insbeson dere 0,05 bis 1%, vor; Komponente (B) liegt vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 1%, insbesondere 0,025 bis 0,2%, vor; Komponente (C1) liegt vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1% vor; Komponente (C2) liegt vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10% vor und Komponente (C3) liegt vorzugs weise in einer Menge von 0,01 bis 10% vor. "%" ist Gewichts prozent, bezogen auf das zu stabilisierende Material.

Das Verhältnis des UV-Absorptionsmittels zu dem Pig ment in Komponente (C3) ist vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 10.

Das Verhältnis der Komponenten (A) : (B) ist vorzugs weise 30 : 1 bis 1 : 30, beispielsweise 20 : 1 bis 1 : 20 oder 20 : 1 bis 1 : 10.

Das Verhältnis der Komponenten (A) : (C1) ist vorzugs weise 1 : 20 bis 30 : 1, beispielsweise 1 : 10 bis 20 : 1 oder 1 : 5 bis 20 : 1.

Das Verhältnis der Komponenten (A) : (C2) ist vorzugs weise 1 : 30 bis 30 : 1, beispielsweise 1 : 20 bis 20 : 1 oder 1 : 10 bis 10 : 1.

Das Verhältnis der Komponenten (A) : (C3) ist vorzugs weise 1 : 30 bis 30 : 1, beispielsweise 1 : 20 bis 20 : 1 oder 1 : 10 bis 10 : 1.

Das neue Stabilisatorgemisch oder die einzelnen Kom ponenten davon können in das Polyolefin durch bekannte Ver fahren, beispielsweise vor oder während des Formens, oder durch Anwenden der gelösten oder dispergierten Verbindungen des Polyolefins, falls erforderlich nach anschließender Ver dampfung des Lösungsmittels, eingearbeitet werden. Die ein zelnen Komponenten des neuen Stabilisatorgemisches können zu den zu stabilisierenden Materialien in Form eines Pulvers, Granulats oder eines Masterbatches, wobei diese Komponenten beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthalten sind, gegeben werden.

Falls erwünscht, können die Komponenten des neuen Stabilisatorgemisches vor dem Einarbeiten in das Polyolefin miteinander schmelzvermischt werden.

Das neue Stabilisatorgemisch oder dessen Komponenten können vor oder während der Polymerisation oder vor dem Ver netzen zugegeben werden.

Die auf diese Weise stabilisierten Materialien können in einer breiten Vielfalt von Formen, beispielsweise als Fo lien, Fasern, Bänder, Formmassen, Profile oder als Bindemittel für Farben, Klebstoffe oder Kitte verwendet werden.

Das stabilisierte Polyolefin der Erfindung kann eben falls zusätzlich verschiedene herkömmliche Additive enthal ten, beispielsweise:
1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-bu tylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclo pentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethyl phenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexyl phenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphe nole, die in der Seitenkette linear oder verzweigt sind, wie 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methylun dec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methylheptadec-1′-yl)phe nol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyltridec-1′-yl)-phenol und Gemi sche davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioc tylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-me thylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didode cylthiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-bu tylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-oc tadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyani sol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole zum Beispiel α-Tocopherol, β-Toco pherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vita min E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2′-Thiobis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thiobis-(4-oc tylphenol), 4,4′-Thiobis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thiobis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4′-Thiobis-(3,6-di sec-amylphenol), 4,4′-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)di sulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2′-Methy len-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylenbis(6-tert-bu tyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcy clohexyl)phenol], 2,2′-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphe nol), 2,2′-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methy lenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethylidenbis(4,6-di tert-butylphenol), 2,2′-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobu tylphenol), 2,2′-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphe nol], 2,2′-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol), 4,4′-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-Methylenbis(6-tert-bu tyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydro xy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hy droxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydro xy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-me thylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol bis[3,3]bis(3′-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)butyrat), Bis(3-tert-bu tyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-meth-yl phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphe nyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)pro pan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-do decylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-me thylphenyl)pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3′,5′-Tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxydibenzylether, Oc tadecyl-4-hydroxy-3,5-di-ethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hy droxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris-(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis-(4-tert-butyl-3-hy droxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioc tadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Dioctadecyl-2,3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malo nat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hy droxybenzyl)malonat, Bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phe nyl]-2,2-bis-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat
1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Bei spiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri methylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben zyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tertbutyl-4-hy droxybenzyl)-phenol.
1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(oc tylmercapto)-6-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-3,5-di-tert-butyl-4-hydro xyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert-bu tyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-tri azin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropio nyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hy droxybenzyl)-isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hy droxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäuremonoethylesters.
1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel Laurinsäure-4-hy droxyanilid, Stearinsäure-4-hydroxyanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat.
1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphe nyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, bei spielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Oc tadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl) isocyanurat, N,N′-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methyl phenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethy lenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxy ethyl)isocyanurat, N,N′-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaunde canol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylol propan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, bei spielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neo pentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethy lenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N′-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapenta decanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxy methyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.16. Ester von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyles sigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispiels weise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexan diol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopen tylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylen glycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phos pha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphe nyl)propionsäure, beispielsweise N,N′-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy droxyphenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N′-Bis(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C).
1.19. Amin-Antioxidantien, zum Beispiel N,N′-Diiso propyl-p-phenylendiamin, N,N′-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1-methylhep tyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(2-naphthyl)-p-pheny lendiamin, N-Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Di methylbutyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N′-phe nyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N′-phenyl-p-pheny lendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)-diphenylamin, N,N′-Dimethyl- N,N′-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyl diphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthyl amin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naph thylamin, octyliertes Diphenylamin, z. B. p,p′-Di-tert-oc tyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophe nol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octa decanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-bu tyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4′-Diaminodiphenylme than, 4,4′-Diaminodiphenylmethan, N,N,N′,N′-Tetramethyl-4,4′-di aminodiphenylmethan, 1,2-Bis-[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1′,3′-di methylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naph thylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Bu tyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und di alkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Ge misch von mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Oc tylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N′,N′-Te traphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpi perid-4-yl)hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpipe rid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
2. UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren
2.1. Nickelverbindungen, zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2′-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Ligan den, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldi ethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von Mo noalkylestern, beispielsweise dem Methyl- oder Ethylester von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkom plexe von Ketoximen, beispielsweise von 2-Hydroxy-4-methyl phenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hy droxypyrazol mit oder ohne zusätzliche Liganden.
2.2. Sterisch behinderte Amine, zum Beispiel Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi peridyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe ridyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-bu tyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Konden sationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hy droxypiperidin und Bernsteinsäure, das Kondensationsprodukt von N,N′-Bis-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylen diamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetra kis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxy lat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazi non), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyl oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpi peridyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malo nat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]-de can-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-se bacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succi nat, Kondensationsprodukt von N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peridyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-di chlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt von 2-Chlor-4,6-bis-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5--triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, Kondensationsprodukt von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperi dyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]-de can-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi dyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi peridyl)-pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexade cyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensationsprodukt von N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe ridyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-di chlor-1,3,5-triazin, N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecyl succinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecyl succinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo spiro[4,5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetra methyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin.
3. Metalldesaktivatoren, zum Beispiel N,N′-Diphenyl oxamid, N-Salicylal-N′-salicyloylhydrazin, N,N′-Bis(salicy loyl)hydrazin, N,N′-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl propionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(ben zyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthalsäuredihydrazid, Sebacinsaure-bis-phenylhydrazld, N,N′-Diacetyladipoyldihy drazid, N,N′-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N′-Bis(sali cyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenyl phosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecyl phosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-bu tylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphosphit, Bis- (2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-bu tyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Diisode cyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-me thylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tris-tert-bu tylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tristearylsorbittriphos phit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4′-biphenylendi phosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-di-benz- [d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-bu tyl-12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit.
5. Hydroxylamine, zum Beispiel N,N-Dibenzylhydroxyl amin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihe xadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexade cyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydro xylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
6. Nitrone, zum Beispiel, N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Ethyl-α-methylnitron, N-Octyl-α-heptylnitron, N-Lauryl-α-un decylnitron, N-Tetradecyl-α-tridecylnitron, N-Hexadecyl-α-pen tadecylnitron, N-Octadecyl-α-heptadecylnitron, N-Hexade cyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-pentadecylnitron, N-Heptadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
7. Thiosynergisten, zum Beispiel, Dilaurylthiodipro pionat oder Distearylthiodipropionat.
8. Peroxidfänger, zum Beispiel Ester von β-Thiodi propionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioc tadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis(β-dodecylmercapto) propionat.
9. Basische Costabilisatoren, zum Beispiel, Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harn stoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyure thane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magne siumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kalium palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat.
10. Kernbildungsmittel, zum Beispiel anorganische Stoffe, wie Talkum, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magne siumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erdalkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und deren Salze, z. B. 4-tert-Butylbenzoe säure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copoly mere ("Ionomere").
11. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glaskugeln, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hy droxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von an deren Naturprodukten, synthetische Fasern.
12. Andere Additive, zum Beispiel Weichmacher, Gleit mittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysa toren, Fließregelungsmittel, Fluoreszenzaufheller, Flamm schutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
13. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene offenbart in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-43 16 611, DE-A-43 16 622, DE-A-43 16 876, EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofu ran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phe nyl]benzofuran-2-on, 3,3′-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hy droxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-bu tyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphe nyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pi valoyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

Das Gewichtsverhältnis der gesamten Menge der Kompo nenten A), B) und C) zu den herkömmlichen Additiven kann bei spielsweise 1 : 0,1 bis 1 : 5 sein.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung des neuen Stabilisatorgemisches zum Stabilisieren eines Polyole fins gegen durch Licht hervorgerufenen Abbau.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung genauer. Alle Prozentangaben und Teile sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.

In den nachstehenden Beispielen 1 bis 3 verwendete Stabilisatoren:
Lichtstabilisator (A-1):

Der Mittelwert von n₁ ist 5,8.
Lichtstabilisator (A-2):

Ein Produkt, erhältlich durch Umsetzen eines Pro dukts, erhalten durch die Reaktion eines Polyamins der Formel

H₂N-(CH₂)₃-NH(CH₂)₂-NH-(CH₂)₃-NH₂

mit Cyanursäurechlorid, mit einer Verbindung der Formel

Lichtstabilisator (A-3):

Der Mittelwert von n₃ ist 5,1.
UV-Absorptionsmittel (C-1):

UV-Absorptionsmittel (C-2):

Beispiel 1

Lichtstabilisierungswirkung in spritzge formten Polypropylenplatten.

100 Teile Polypropylenpulver (Schmelzindex: 2,4 g/10 min, gemessen bei 230°C und mit 2,16 kg) werden mit 0,05 Teilen Pentaerythrittetrakis[β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl)propionat], 0,05 Teilen Tris[2,4-di-tert-butylphenyl] phosphit und dem in Tabelle 1 ausgewiesenen Stabilisatorge misch in einem Trommelmischer vermischt und werden dann in einem Extruder bei einer Temperatur von 200 bis 220°C granu liert. Das erhaltene Granulat wird in einer Spritzformvor richtung bei einer Temperatur von 240 bis 260°C zu 2 mm dic ken Platten spritzgeformt.

Die in dieser Weise hergestellten Polypropylenplatten werden auf PMMA-Platten (PMMA = Polymethylmethacrylat) befe stigt und dann in Florida (45° südlich, direkt) bewittert. In regelmäßigen Zeitabständen wird die Carbonylextinktion der bewitterten Proben mit einem IR-Spektrophotometer gemessen. Die Belichtungszeit bis 0,5 Carbonylextinktion wird als Maß für die Schutzwirkung des Stabilisatorgemisches herangezogen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Stabilisatorgemisch
*) Bestrahlungsenergie bis 0,5 Carbonyl-Extinktion in kLy
0,05% (A-1), 0,2% Magnesiumstearat und 0,05% (C-1)
312
0,05% (A-2), 0,2% Magnesiumstearat und 0,05% (C-1)	260
Vergleich: @	Stabilisatorgemisch nach US-A-4 929 652 0,05% (A-3), 0,2% Magnesiumstearat und 0,05% (C-1)	234
*) Hohe Werte geben gute Stabilisierung an.

Die in Tabelle 1 angeführten Daten zeigen deutlich die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Stabilisatorgemisches gegenüber dem aus dem Stand der Technik bekannten Stabilisa torgemisch.

Beispiele 2 und 3

Lichtstabilisierung in Polypropy len-Blockcopolymerfolien.

100 Teile Polypropylen-Blockcopolymerpulver werden mit 0,05 Teilen Pentaerythrittetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionat], 0,10 Teilen Tris[2,4-di-tert-butyl phenyl]phosphit und dem in Tabellen 2 und 3 angeführten Sta bilisatorgemisch in einem Brabender-Plastographen bei 200°C 10 Minuten homogenisiert. Die so erhaltene Masse wird so rasch wie möglich aus der Mischvorrichtung (Compounder) ge nommen und in einer Knebelpresse zu einer Platte mit einer Dicke von 2-3 mm verpreßt. Ein Stück des erhaltenen Preßform lings wird ausgeschnitten und zwischen zwei Hochglanz-Hart aluminiumfolien 6 Minuten bei 260°C unter Verwendung einer hydraulischen Laborpresse zu einer Folie mit einer Dicke von 0,5 mm verpreßt, die anschließend sofort in einer wasserge kühlten Presse gekühlt wird. Abschnitte mit Abmessungen 60 mm × 25 mm werden aus dieser 0,5 mm dicken Folie ausgestanzt und in einem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-panel-Temperatur 63±2°C ohne Wasserbesprühung) belichtet. Diese Prüfstücke werden aus der Belichtungsvorrichtung in regelmäßigen Abständen entnom men und hinsichtlich ihres Carbonylgehaltes in einem IR-Spek trometer geprüft. Der Anstieg in der Carbonylextinktion nach Belichtung ist ein Maß für den photooxidativen Abbau des Po lymers und ist erfahrungsgemäß mit einer Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften verbunden.

Die Zeit (T_0,1 gemessen), die erforderlich ist, damit eine Carbonylextinktion von 0,1 erreicht wird, ist in Tabel len 2 und 3 angegeben.

Tabelle 2

Stabilisatorgemisch
T_0,1 gemessen in Stunden
0,1% (A-1), 0,1% Magnesiumstearat und 0,5% TiO₂
4530
0,1% (A-2), 0,1% Magnesiumstearat und 0,5% TiO₂	3340

Tabelle 3

Stabilisatorgemisch
T_0,1 gemessen in Stunden
0,1% (A-1), 0,1% Magnesiumstearat und 0,1% (C-2)
3680
0,1% (A-2), 0,1% Magnesiumstearat und 0,1% (C-2)	3200

Beispiel 4

Lichtstabilisierung in Polypropylen-Blockhomopolymerfolien.

100 Teile Polypropylen-Homopolymerpulver werden mit 0,05 Teilen Pentaerythrittetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hy droxyphenyl)propionat], 0,05 Teilen Tris[2,4-di-tert-butyl phenyl]phosphit und mit dem in Tabelle 4 angeführten Stabili satorgemisch in einem Brabender-Plastographen bei 200°C 10 Minuten homogenisiert. Die so erhaltene Masse wird so rasch wie möglich aus der Mischvorrichtung (Compounder) genommen und in einer Knebelpresse zu einer Platte mit einer Dicke von 2-3 mm verpreßt. Ein Stück des erhaltenen Preßformlings wird ausgeschnitten und zwischen zwei Hochglanz-Hartaluminium folien 6 Minuten bei 260°C unter Verwendung einer hydrauli schen Laborpresse zu einer Folie mit einer Dicke von 0,5 mm verpreßt, die anschließend sofort in einer wassergekühlten Presse gekühlt wird. Abschnitte mit Abmessungen 60 mm × 25 mm werden aus dieser 0,5 mm dicken Folie ausgestanzt und in ei nem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-panel-Temperatur 63±2°C, ohne Wasserbesprühung) belichtet. Diese Prüfstücke werden aus der Belichtungsvorrichtung in regelmäßigen Abständen entnom men und hinsichtlich ihres Carbonylgehaltes in einem IR-Spek trometer geprüft. Der Anstieg in der Carbonylextinktion nach Belichtung ist ein Maß für den photooxidativen Abbau des Po lymers und ist erfahrungsgemäß mit einer Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften verbunden.

Die Zeit (T_0,1 gemessen), die erforderlich ist, damit eine Carbonylextinktion von 0,1 erreicht wird, ist in Tabelle 4 angegeben.

Tabelle 4

Stabilisatorgemisch
T_0,1 gemessen in Stunden
0,1% (A-1), 0,1% Magnesiumstearat und 0,5% TiO₂
3360
0,1% (A-2), 0,1% Magnesiumstearat und 0,5% TiO₂	2000

Claims

1. Stabilisatorgemisch, enthaltend
A) entweder
(A1) mindestens eine Verbindung der Formel (I) worin R₁ C₁-C₁₀-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₁-C₄-Al kyl-substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl oder C₁-C₁₀-Al kyl-substituiertes Phenyl darstellt,
R₂ C₃-C₁₀-Alkylen darstellt,
R₃ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, O-, OH, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₁₂-Cycloalkoxy, -CH₂CN, C₃-C₆-Alkenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, das am Phenylrest mit C₁-C₄-Alkyl substi tuiert ist, oder C₁-C₈-Acyl darstellt, und
n₁ eine Zahl von 2 bis 50 ist, oder
(A2) ein Produkt, erhältlich durch Umsetzen eines Produkts, erhalten durch die Reaktion eines Polyamins der Formel (IIa) mit Cyanursäurechlorid, mit einer Verbindung der Formel (IIb) worin n′₂, n′′₂ und n′′′₂ unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 12 sind,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phe nyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt, und
R₅ wie für R₃ definiert ist;
B) Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Zinkoxid, Zinkhydroxid oder ein organisches Salz von Zink oder Magne sium oder ein Hydrotalcit; und
C) entweder
(C1) ein UV-Absorptionsmittel oder
(C2) ein Pigment oder
(C3) ein UV-Absorptionsmittel und ein Pigment;
mit der Maßgabe, daß, wenn Komponente A) ein Produkt ist, das durch Umsetzen eines Produkts, erhalten durch Reak tion eines Polyamins der Formel (IIa) mit Cyanursäurechlorid, mit einer Verbindung der Formel (IIb) erhältlich ist, Kom ponente B) Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid oder ein organi sches Salz von Zink oder Magnesium oder ein Hydrotalcit ist.

2. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei Kompo nente B) Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Zinkoxid, Zinkhy droxid oder ein organisches Salz von Zink oder Magnesium ist; mit der Maßgabe, daß, wenn Komponente A) ein Produkt ist, das durch Umsetzen eines Produkts, erhalten durch Umsetzen eines Polyamins der Formel (IIa) mit Cyanursäurechlorid, mit einer Verbindung der Formel (IIb) erhältlich ist, Komponente B) Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid oder ein organisches Salz von Zink oder Magnesium ist.

3. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei Kompo nente A) mindestens eine Verbindung der Formel (I) ist.

4. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei R₃ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, OH, C₆-C₁₂-Alkoxy, C₅-C₈-Cycloalkoxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl dar stellen.

5. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei R₃ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen.

6. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei R₁ C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl oder Phenyl dar stellt,
R₂ C₃-C₆-Alkylen darstellt, und
n₁ eine Zahl von 2 bis 25 ist;
n′₂, n′′₂ und n′′′₂ unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 4 sind und R₄ C₁-C₄-Alkyl darstellt.

7. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei die Verbindung der Formel (I) darstellt,
wobei n₁ eine Zahl von 2 bis 20 ist;
die Verbindung der Formel (IIa)H₂N-(CH₂)₃-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₃-NH₂darstellt und die Verbindung der Formel (IIb) darstellt.

8. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei das or ganische Salz von Zink oder Magnesium ein Acetylacetonat oder ein aliphatisches Monocarboxylat ist.

9. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei das UV-Absorptionsmittel ein 2-(2′-Hydroxyphenyl)benzotriazol, ein 2-Hydroxybenzophenon, ein Ester von substituierter oder un substituierter Benzoesäure, ein Acrylat, ein Oxamid, ein 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin, ein Monobenzoat von Resorcin oder ein Formamidin ist.

10. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei das UV-Absorptionsmittel ein 2-(2′-Hydroxyphenyl)benzotriazol, ein 2-Hydroxybenzophenon oder ein 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin ist.

11. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei das Pigment Titandioxid ist.

12. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, das als Kom ponente C) ein UV-Absorptionsmittel enthält.

13. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, enthaltend
A) eine Verbindung der Formel wobei n₁ eine Zahl von 2 bis 20 ist; oder
ein Produkt, erhältlich durch Umsetzen eines Pro dukts, das durch die Reaktion eines Polyamins der FormelH₂N-(CH₂)₃-NH(CH₂)₂-(CH₂)₃-NH₂mit Cyanursäurechlorid erhalten wird, mit einer Ver bindung der Formel B) Magnesiumstearat und
C) die Verbindung

14. Zusammensetzung, enthaltend ein Polyolefin und ein Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, wobei das Poly olefin Polyethylen oder Polypropylen oder ein Copolymer von Polyethylen oder Polypropylen ist.

16. Verfahren zum Stabilisieren eines Polyolefins ge gen durch Licht hervorgerufenen Abbau, das Zugeben eines Sta bilisatorgemisches nach Anspruch 1 zu dem Polyolefin umfaßt.