DE1965379A1 - Compositions for pigmenting thermoplastic polymers and polymers pigmented with the aid of these compositions - Google Patents
Compositions for pigmenting thermoplastic polymers and polymers pigmented with the aid of these compositionsInfo
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Description
Dr. Ψ. Ztimitein sen. - Dr. E. Aesmann OnltlCoonigeberger - Dipl. Phys. R. HolzhauerDr. Ψ. Ztimitein sen. - Dr. E. Aesmann OnltlCoonigeberger - Dipl. Phys. R. Holzhauer
SC 3475SC 3475
SOCIETE RHODIACETA,, Paris/FrankreichSOCIETE RHODIACETA ,, Paris / France
Zusammensetzungen zur Pigmentierung von thermo-■SS Svw 353 S.S SSl SIS bmS «■!· SS> SSi *h5 *^S SSIp ϊϊϊ SSp SSi S^S SS* XSSSIS SSb SSi S^b SSi SiS> mS! S3* SS* ZS* ShS *S5 SS» «SS SS Siv SS* SS Compositions for pigmenting thermo- ■ SS Svw 353 SS SSl SIS bmS «■! · SS> SSi * h5 * ^ S SSIp ϊϊϊ SSp SSi S ^ S SS * XSSSIS SSb SSi S ^ b SSi SiS> mS! S3 * SS * ZS * ShS * S5 SS »« SS SS Siv SS * SS
plastischen Polymeren und mit Hilfe dieser Zussrssrasss=as ssssssi siässsssissstszssssais plastic polymers and with the help of this Zu ssrssrasss = as ssssssi siässsssissstszssssais
sammensetZungen pigmentierte Polymerecompositions of pigmented polymers
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Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Pigmentierung von thermoplastischen Polymeren und insbesondere denjenigen, die geformt werden können. Die Erfindung betrifft auch die mit Hilfe dieser Zusammensetzungen pigmentierten thermoplastischen Polymeren und die aus diesen Polymeren erhaltenen geformten Erzeugnisse *·The present invention relates to compositions for pigmentation of thermoplastic polymers and especially those that can be molded. The invention relates to also the thermoplastic polymers pigmented with the aid of these compositions and those obtained from these polymers molded products *
Im Verlaufe der Herstellung von Chemiefasern bringt man zur Modifizierung ihrer Transparenz oder ihrer Farbe häufig Pigmente in die Grundpolymeren dieser Pasern, die im folgenden faserbildende Polymere genannt werden, ein. Hierzu wurde seit langem vorgeschlagen, die Pigmente vor ihrem Einbringen in die faserbildenden Polymeren mit synthetischen Polymeren, die mit diesen identisch oder von diesen verschieden sein können, zu mischen, die, da sie die Pigmentteilchen umhüllen, deren Agglomerierung verhindern und so deren Verteilung verbessern.In the course of the manufacture of man-made fibers, pigments are often used to modify their transparency or their color into the base polymers of these fibers, which are described below fiber-forming polymers are called, a. For this purpose, it has long been proposed that the pigments prior to their introduction into the fiber-forming polymers with synthetic polymers that may be identical to or different from these, too mix which, since they envelop the pigment particles, agglomerate them prevent and thus improve their distribution.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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Es ist insbesondere bekannt, in eine geschmolzene Masse oder e'ine Lösung eines faserbildenden thermoplastischen Polymeren eine Dispersion eines Pigments in einem Polyester oder linearen Polyesteramid mit niedrigem Molekulargewicht einzubringen. Durch Spinnen der so pigmentierten faserbildenden Polymeren erhält man Einzelfäden, die Pigmentteilehen mit einem mittleren Durchmesser in der Grössenordnung von einigen Mikron enthalten. Diese Arbeitsweise genügt jetzt infolge höherer Anforderungen bezüglich der Gleichförmigkeit der Färbung im Inneren der Fasern und der Unmöglichkeit, nach dieser Methode Einzelfäden mit verhältnismässig geringem Titer zu spinnen, nicht mehr.In particular, it is known to incorporate a melted mass or solution of a fiber-forming thermoplastic polymer to incorporate a dispersion of a pigment in a polyester or linear polyester amide of low molecular weight. Spinning the fiber-forming polymers pigmented in this way gives single filaments with a medium-sized pigment Included in diameter on the order of a few microns. This procedure is now sufficient due to higher requirements with regard to the uniformity of the coloration in the interior the fibers and the impossibility of spinning individual threads with a relatively low titer by this method, not more.
Kürzlich wurde ein Verfahren zur gleichmässigen Pigmentierung eines durch Schmelzspinnen spinnbaren Polymeren mit Hilfe eines Gemische eines pulverförmigen Pigments mit einem Umhüllungspolymeren mit einem Schmelzpunkt, der niedriger ist als derjenige des faserbildenden Polymeren, beschrieben.· Das Mischen erfolgt bei einer Temperatur unterhalb der BrweichungsschwelIe des Umhüllungspolymeren, wonach zur Bildung einer plastischen Masse erhitzt wird, die anschliessend gemahlen, verfestigt und granuliert wird. Das Granulat wird mit dem des faserbildenden Polymeren geschmolzen. Dieses ziemlich komplizierte Verfahren ist wenig wirtschaftlich und ermöglicht nicht, Pigmentteilchen sehr hoher Feinheit zu erhalten. Recently, a method for uniformly pigmenting a melt-spinnable polymer with the aid of a mixture of a powdery pigment with a coating polymer having a melting point lower than that of the fiber-forming polymer has been described. Mixing takes place at a temperature below the softening threshold of the coating polymer , after which it is heated to form a plastic mass, which is then ground, solidified and granulated. The granulate is melted with that of the fiber-forming polymer. This rather complicated process is not very economical and does not make it possible to obtain pigment particles of very high fineness.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung mit einer Viskosität von zumindest 1000 P bei gewöhnlicher Temperatur zur Pigmentierung von formbaren thermoplastischen Polymeren mit einem Gehalt an zumindest einem in einem synthetischen Umhül lungs polymeren von niedrigem Molekulargewicht und niedrigem Schmelzpunkt dispergierten Pigment, die dadurch gekennzeichnet ist, dass:The present invention relates to a composition with a viscosity of at least 1000 P at ordinary temperature for pigmenting moldable thermoplastic polymers with a content of at least one in a synthetic coating polymer of low molecular weight and pigment dispersed at a low melting point, characterized in that:
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1, die Pigmentteilchen einen durchschnittlichen Durchmesser unter 1 Mikron haben und1, the pigment particles an average diameter below 1 micron and
2. das Urnhüllimgspolymere ein linearer aliphatischer Polyester mit den folgenden Eigenschaften ist:2. the envelope polymer is a linear aliphatic polyester with the following properties:
a) er ist von zumindest einer linearen aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und zumindest .einem aliphatischen oder cyclanischen Glykol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen abgeleitet, "■a) it is of at least one linear aliphatic dicarboxylic acid with 6 to 12 carbon atoms and at least .einem aliphatic or cyclanic glycol with 2 to 6 carbon atoms derived, "■
b) sein Schmelzpunkt beträgt höchstens 1500C und liegt vor zugsweise zwischen 50 und 1000C und b) its melting point is at most 150 0 C and is preferably between 50 and 100 0 C and
c) seine Schmelzviskosität beträgt höchstens 20 P bei 1500C.c) its melt viscosity is at most 20 P at 150 ° C.
Die Erfindung betrifft auch die mit Hilfe der obigen Zusammensetzungen pigmentierten formbaren thermoplastischen Polymeren sowie die aus diesen Polymeren erhaltenen geformten Erzeugnisse.The invention also relates to the moldable thermoplastic polymers pigmented with the aid of the above compositions and molded products obtained from these polymers.
Pigmente im Sinne der vorliegenden Erfindung sind alle in dem zu pigmentierenden formbaren Polymeren unlöslichen Zusatzmittel. Die einzeln oder im Gemisch in der erfindungsgemässen Zusammensetzung vorhandenen Pigmente können Russarten, mineralische Pigmente, wie beispielsweise Metalloxyde, z.B. Oxyde von Eisen, Chrom oder Titan, oder Salze, wie beispielsweise diejenigen von Cadmium oder organische Pigmente sein. Diese · können gefärbt sein, wie beispielsweise die vom Phthalocyanin-, Indigoid-, Azo-, Anthrachlnon-, Perinon-, Dioxazin- oder Chinacridontyp oder diejenigen der Perylen- und Triphenylmethanreihe. Sie können auch aus Zusatzmitteln, wie beispielsweise optische Aufheller oder UV-Schutzmittel, oder auch aus Polymeren bestehen.For the purposes of the present invention, pigments are all additives which are insoluble in the moldable polymer to be pigmented. The individually or in a mixture in the inventive The pigments present in the composition can include types of soot, mineral pigments such as metal oxides, e.g. oxides of iron, chromium or titanium, or salts such as those of cadmium or organic pigments. These · can be colored, such as those of the phthalocyanine, indigoid, azo, anthrachlnone, perinone, dioxazine or Quinacridone type or those of the perylene and triphenylmethane series. You can also choose from additives, such as optical brighteners or UV protection agents, or from Polymers are made.
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Vorzugsweise wählt man Pigmente, die eine gute Wärmebeständigkeit bei einer Temperatur von zumindest 1.500C besitzen. Preferably one selected pigments which possess good heat resistance at a temperature of at least 1:50 0 C.
Gegebenenfalls kann die Pigmentzusarcmensetzung auch ein gefärbtes oder nicht-gefärbtes Hilfsmittel, das in dem formbaren Polymeren löslich ist, enthalten.The pigment composition can optionally also be colored or non-colored adjuvant which is soluble in the moldable polymer.
Das Umhüllungspolymere für die obigen Pigmente ist erfindungsgemäss ein linearer aliphatischer Polyester, der einerseits von einer linearen aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen im Molekül und andererseits von einem linearen aliphatischen oder cyclanischen Glykol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül stammt. Dieser Polyester sollte in dem zu pigmentierenden formbaren Polymeren gut verteilbar sein und die Eigenschaften des zu pigmentierenden Polymeren bei Gehalten, die bis zu 5 Gew.-% gehen können, nicht merklich modifizieren. Vorzugsweise ist der Polyester mit dem formbaren Polymeren verträglich. Der Umhüllungspolyester sollte ferner unter den Bedingungen der späteren Behandlung des formbaren Polymeren wärmebeständig sein und einen Schmelzpunkt von höchstens 1500C, vorzugsweise einen Schmelzpunkt zwischen 50 und 1000C, und eine Schmelzviskosität von höchstens 20 P bei 1500C haben. Vorzugsweise ist der Umhüllungspolyester in gewissen organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon, die zum Spinnen gewisser faserbildender Polymerer verwendet werden, löslich. Es wurde gefunden, dass ein Poly-(äthylenglykol-sebacät) mit einem Molekulargewicht zwischen 2000 und 3OOO besonders gut geeignet zur Durchführung der Erfindung ist, doch können auch Polyester, wie beispielsweise Poly-(äthylenglykol-adipate) oder PoIy-(cyclohexandiol-adipate) verwendet werden.According to the invention, the coating polymer for the above pigments is a linear aliphatic polyester which is derived on the one hand from a linear aliphatic dicarboxylic acid with 6 to 12 carbon atoms in the molecule and on the other hand from a linear aliphatic or cyclanic glycol with 2 to 6 carbon atoms in the molecule. This polyester should be well distributed in the moldable be pigmented polymers and the properties of the pigmented polymers at levels up to 5 percent - not noticeably modify may go%.. Preferably the polyester is compatible with the moldable polymer. The encasing polyester should also be heat-resistant under the conditions of the subsequent treatment of the moldable polymer and have a melting point of at most 150 ° C., preferably a melting point between 50 and 100 ° C., and a melt viscosity of at most 20 P at 150 ° C. Preferably the sheath polyester is soluble in certain organic solvents such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, which are used to spin certain fiber-forming polymers. It has been found that a poly (ethylene glycol sebacet) with a molecular weight between 2000 and 300O is particularly well suited for carrying out the invention, but polyesters such as poly (ethylene glycol adipates) or poly (cyclohexanediol adipates) can also be used ) be used.
Die Menge an Pigment in der Zusammensetzung variiert als Punktion der Natur des Pigments, insbesondere seiner H£rte. Da die erfindungsgemässen Zusammensetzungen zur PigmentierungThe amount of pigment in the composition varies as a puncture of the nature of the pigment, particularly its hardness. There the compositions according to the invention for pigmentation
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von rohen Polymeren dienen, ist es von Interesse, dass sie eine maximale Menge an Pigment enthalten. Allgemein liegt die Konzentration an Pigment in der Zusammensetzung zwischen 5 und 60 Gew.-$. Höhere Pigmentkonzentrationen liegen im Rahmen der Erfindung, doch verlieren bei einem Gehalt über 60 % die Zusammensetzungen gewisse Vorteile, insbesondere ihren schmutzabweisenden Charakter. Ausserdem treten im Falle von Zusammensetzungen, die zur Pigmentierung von faserbildenden Polymeren bestimmt-sind, Schwierigkeiten beim Spinnen der mit diesen an Pigment sehr reichen Zusammensetzungen pigmentierten Polymeren auf.of crude polymers, it is of interest that they contain a maximum amount of pigment. Generally, the concentration of pigment in the composition is between 5 and 60% by weight. Higher pigment concentrations are within the scope of the invention, but at a content above 60 % the compositions lose certain advantages, in particular their dirt-repellent character. In addition, in the case of compositions intended for pigmenting fiber-forming polymers, difficulties arise in spinning the polymers pigmented with these compositions, which are very rich in pigment.
Zur Herstellung der obigen Zusammensetzungen kann man in einer ersten Stufe, beispielsweise mittels eines Kneters, das oder die Pigmente mit dem zuvor geschmolzenen linearen aliphatischen Polyester bei einer Temperatur mischen, die nicht nur über dem Schmelzpunkt des aliphatischen Polyesters liegt, sondern auch so hoch ist, dass die geschmolzene Masse eine Viskosität von höchstens 20 P aufweise. In der Praxis nimmt man das Mischen bei einer Temperatur von höchstens 1500C vor. Die Dauer des Mischens hängt von der behandelten Materialmenge t der Temperatur der geschmolzenen Masse und der Wirksamkeit der Mischvorrichtung ab. Diese Stufe ist insbesondere erforderlich, wenn man grosse Mengen des Gemischs herstellt.To prepare the above compositions, in a first stage, for example by means of a kneader, the pigment or pigments can be mixed with the previously melted linear aliphatic polyester at a temperature which is not only above the melting point of the aliphatic polyester, but is also so high that that the molten mass has a viscosity of at most 20 P. In practice, taking the before mixing at a temperature not exceeding 150 0 C. The duration of the mixing depends on the amount of material treated t, the temperature of the molten mass and the effectiveness of the mixing device. This step is particularly necessary when preparing large quantities of the mixture.
Das so erhaltene Gemisch aus Pigment und geschmolzenem Polymeren wird dann unter den gleichen Temperaturbedingungen wie in der Mischstufe einer sehr kräftigen Mahlung unterzogen.The mixture of pigment and molten polymer thus obtained is then under the same temperature conditions as subjected to a very vigorous grinding in the mixing stage.
Ein anderes Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen besteht darin, den Umhüllungspolyester in einem Lösungsmittel bei einer Temperatur unterhalb seines Schmelzpunkts zu lösen, das Pigment zu dieser Lösung zuzugeben und das Gemisch bei gewöhnlicher Temperatur einer- kräftigen Mahlung zu unterziehen.Another method for the preparation of the compositions according to the invention is to encapsulate the polyester in to dissolve a solvent at a temperature below its melting point, to add the pigment to this solution and strengthen the mixture at ordinary temperature To undergo grinding.
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Zur Durchführung dieses Mahlens verwendet man Kugelmühlen, insbesondere diejenigen, in denen den Kugeln eine Rotationsbewegung mittels eines Antriebs erteilt wird und die einen Doppelmantel aufweisen, der die Steuerung der Mahltemperatur ermöglicht. Es können beispielsweise zwei Arten von Apparaturen verwendet werden: Einerseits diejenigen, bei denen eine beträchtliche Kugelfüllung mit; Kugeln mit einem Durchmesser zwischen 2 und 10 mm durch einen Rotor, der sich mit ver· hältnismässig geringer· Drehzahl dreht, bewegt wird, und andererseits diejenigen, bei denen eine geringe Kugelfüllung mit Kugeln mit einem Durchmesser von höchstens 2 mm durch Scheiben mit hoher Drehzahl bewegt wird.Ball mills are used to carry out this grinding, especially those in which the balls rotate is issued by means of a drive and which have a double jacket that controls the grinding temperature enables. For example, two types of apparatus can be used: On the one hand, those in which a considerable ball filling with; Spheres with a diameter between 2 and 10 mm by a rotor that rotates at a relatively low speed, and on the other hand those where a small ball filling with balls with a diameter of 2 mm or less through Discs is moved at high speed.
Die Dauer des Mahlens hängt von der Härte und der Menge des Pigments, von der Menge des zu behandelnden Gemischs, der Behändlungstemperatur und der Art der Apparatur ab. üblicherweise genügen weniger als· 2 Stunden, um eine Dispersion vor« Pigmentteilchen mit einem durchschnittlichen Durchmesser unter 1 Mikron zu erhalten. Man erhält einen gegebenenfalls heissen fluiden Brei, der dann in verschiedener Weise verwendet werden kann. Sr kann direkt mit der geschmolzenen Masse des zu pigmentierenden Polymeren gemischt werden, wenn dieses auf dem Schmelzwege geformt wird, beispielsweise im Körper einer Strangpresse, oder er kann gegossen und abgekühlt werden, beispielsweise in eine Blockform, wobei die erhaltenen Blöcke anschliessend zerkleinert werden, oder in Form von Platten auf ein Endlosband, wobei die erhaltenen Platten dann in gebrauchsfertige Granulate übergeführt werden.The duration of the grinding depends on the hardness and the amount of pigment, on the amount of the mixture to be treated, the Treatment temperature and the type of apparatus. usually less than 2 hours are sufficient to prepare a dispersion « Obtain pigment particles with an average diameter below 1 micron. One receives one if necessary hot fluid pulp, which can then be used in various ways. Sr can be used directly with the molten mass of the polymer to be pigmented, if this is molded by the melt path, for example in the body of an extruder, or it can be cast and cooled, for example in a block form, the blocks obtained being subsequently comminuted, or in the form of plates onto an endless belt, the plates obtained then being converted into ready-to-use granules.
Als Polymere, die mit den erfindungsgemässen Pigmentzusammensetzungen pigmentiert werden können, kann man die thermoplastischen Polymeren, insbesondere Polyamide, Polyester, Polyolefine, und in den Lösungsmitteln des Umhüllungspolymeren lösliche Polymere, wie beispielsweise Vinylpolymere und insbesondere diejenigen auf der Basis von Acrylnitril, nennen.The polymers which can be pigmented with the pigment compositions according to the invention include the thermoplastic polymers, especially polyamides, polyesters, polyolefins, and polymers soluble in the solvents of the coating polymer, such as vinyl polymers and especially those based on acrylonitrile.
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Die Pigmentierung dieser Polymeren besteht darin, eine mehr oder weniger grosse Menge der Pigmentierungszusammensetzung in die Polymeren einzubringen, je nach der gewünschten Wirkungsintensität, beispielsweise der gewünschten Färbung. Die Grenzmenge an Zusammensetzung, die in dem Gemisch zulässig ist, hängt von den dem formbaren Polymeren eigenen Eigenschaften ab. Im Falle des Spinnens von synthetischen Fäden liegt diese Grenze üblicherweise im Bereich Um etwa 10 Gew.-$ herum, bezogen auf das formbare Polymere.The pigmentation of these polymers is one more or less large amount of the pigmentation composition to be introduced into the polymers, depending on the desired intensity of action, for example the desired color. the The limit amount of composition that is allowable in the mixture depends on the properties inherent in the moldable polymer. In the case of synthetic filament spinning, this limit is usually in the range of around 10% by weight, based on weight on the moldable polymer.
Das Einbringen findet vor der Formung der Polymeren, Vorzugsweise nach der Polymerisation oder Polykondensation,statt. Im Falle von faserbildenden Polymeren werden diese in geschmolzenem Zustand oder in Lösung mit der geschmolzenen oder granulierten Pigmentzusammensetzung gemischt, die mittels einer Dosiervorrichtung eingebracht wird. Das pigmentierte Material wird anschliessend durch Schmelzspinnen oder, wenn es sich um eine Lösung handelt, durch Nass- oder Trockenspinnen gesponnen.The introduction takes place before the polymers are shaped, preferably after the polymerization or polycondensation. In the case of fiber-forming polymers, these are in a molten state or in solution with the molten one or mixed granulated pigment composition, which is introduced by means of a metering device. The pigmented Material is then melt spun or, if it is a solution, wet or dry spinning spun.
Die erfindungsgemässen Pigmentzusammensetzungen ermöglichen aufgrund der Feinheit der Pigmentteilchen die Herstellung von synthetischen Fäden von geringem Titer mit leicht reproduzierbaren Färbungen und bemerkenswerten Echtheiten, insbesondere Wärme-,'Licht- und Waschechtheit.The pigment compositions according to the invention make it possible due to the fineness of the pigment particles the production of synthetic threads of low titer with easily reproducible Dyeings and remarkable fastness properties, especially heat, light and wash fastness.
Es wurde ferner gefunden, dass infolge dieser Zusammensetzungen der Einsatz von pigmentierten Polymeren erleichtert ist und ein geringerer Verschleiss der Misch- und Formgebungsvorrichtungen auftritt.It has also been found that the use of pigmented polymers is facilitated as a result of these compositions and less wear and tear on the mixing and shaping devices occurs.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Ohne gegenteilige Angaben sind die Mengen und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen*The following examples illustrate the invention without restricting it. Unless otherwise stated, the amounts and percentages are based on weight *
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a) Herstellung des Umhüllungspolymeren a ) Preparation of the coating polymer
In einen Autoklaven mit einem Fassungsvermögen von 300 1, der mit einer Vorrichtung zum 3ewegen ausgestattet ist, bringt man 133 kg Sebacinsäure und J'f9 kg Kthylenglykol ein. Man erhöht die Temperatur, bis die Veresterung beginnt. Man setzt die Destillation des Wassers bis zur vollständigen Veresterung der Carboxylgruppen fort. Die Temperatur liegt zu diesem Zeitpunkt in der Nähe von 2000C. Man bringt dann 2 g Butylpolytitanat ein.In an autoclave having a capacity of 300 1, which is equipped with a device for 3ewegen, brings to 133 kg sebacic acid and J 'is a f9 kg Kthylenglykol. The temperature is increased until the esterification begins. The distillation of the water is continued until the carboxyl groups have been completely esterified. The temperature at that time is close to 200 0 C. It then brings a 2 g butylpolytitanate.
Um die Polykondensation bis zur Erreichung des gewünschten Molekulargewichts zu führen, kann man die Temperatur der Masse auf 2500C erhöhen und ein Vakuum, das einem Partialdruck von 5 torr entspricht, 1 1/2 Stunden anlegen. Man kann auch die Temperatur der Masse auf 2500C erhöhen und das überschüssige Glykol durch Spülen mit Stickstoff abführen.In order to carry out the polycondensation up to the attainment of the desired molecular weight, one can increase the temperature of the mass at 250 0 C and create a vacuum which corresponds torr partial pressure of 5, 1 1/2 hours. The temperature of the mass can also be increased to 250 ° C. and the excess glycol can be removed by purging with nitrogen.
Das so erhaltene Polymere wird in eine 31ockform gegossen. Es kristallisiert sehr rasch. Sein Schmelzpunkt beträgt 72 bis 73°C, und seine spezifische Viskosität, gemessen bei 25°C in 1 #iger Lösung in o-Chlorphenol, variiert zwischen 0,28 und 0,35, was einem Molekulargewicht von 2200 und 3000 entspricht; Die Schmelzviskosität bei 1200C beträgt 6 bis 10 P.The polymer thus obtained is poured into a socket mold. It crystallizes very quickly. Its melting point is 72 to 73 ° C, and its specific viscosity, measured at 25 ° C in 1 # solution in o-chlorophenol, varies between 0.28 and 0.35, which corresponds to a molecular weight of 2200 and 3000; The melt viscosity at 120 ° C. is 6 to 10 P.
Man kann in der gleichen Weise irgendeinen anderen Polyester, der der Definition entspricht, herstellen, insbesondere ein Poly-(äthylenglykol-adipat). One can make in the same way any other polyester, which corresponds to the definition, in particular a poly (ethylene glycol adipate).
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b) Herstellung einer Pigmentzusammensetzung b) Production of a pigment composition
Man bringt 50 kg geschmolzenes Poly-(äthylenglykol-sebacat) und 50 kg Cadmiumsulfid-Gelbpigment in den insgesamt 200 1 fassenden und zuvor durch Zirkulation von Öl auf 12O0C erhitzten vertikalen Trog eines Mischers, der 680 kg Stahlkugeln mit einem Durchmesser von 6 bis 8 mm enthält und mit einem senkrechten Rührer ausgestattet ist, der mittels eines Motors mit einer Leistung von 10 PS angetrieben wird. Der Rührer wird mit einer Drehzahl von 50 U/min betrieben. Der zu Beginn stark fluide Brei [die Viskosität des Poly-(äthylenglykol-sebacats) beträgt -Bring 50 kg of molten poly (ethylene glycol sebacate) and 50 kg of cadmium sulfide yellow pigment into the total of 200 1 and previously heated by circulation of oil to 120 0 C of a mixer, the 680 kg steel balls with a diameter of 6 to 8 mm and is equipped with a vertical stirrer driven by a motor with an output of 10 HP. The stirrer is operated at a speed of 50 rpm. The initially strongly fluid pulp [the viscosity of the poly (ethylene glycol sebacate) is -
dann etwa 10 P] wird nach und nach dicker. Nach einigen Minuten wird die Drehzahl des Rührers auf 90 U/min gebracht undthen about 10 P] gradually becomes thicker. After a few minutes, the speed of the stirrer is brought to 90 rpm and
1 1/2 Stunden bei diesem Wert gehalten. Wach diesem Arbeitsgang wird der 3rei, der eine Viskosität in der Grössenordnung von 200 P besitzt, auf ein Sieb gegossen, das die Kugeln zurückhält, und dann auf ein'mit einem starken Luftstrom abgekühltes endloses Band. Die so erhaltenen Platten werden zerkleinert und dann auf durchschnittliche Abmessungen von 1 bis 5 mm granuliert. Eine Kontrolle zeigt, dass der durchschnittliche Durchmesser der Pigmentteilchen in der Grössenordnung von 0,5 Mikron liegt.Maintained at this value for 1 1/2 hours. After this operation, the 3rei, which has a viscosity of the order of magnitude of 200 P, is poured onto a sieve that holds back the balls, and then onto an endless belt that has been cooled with a strong air stream. The plates thus obtained are crushed and then granulated to an average size of 1 to 5 mm. A control shows that the average diameter of the pigment particles is on the order of 0.5 microns.
c) Pigmentierung eines faserbildenden Polymeren c) pigmentation of a fiber-forming polymer
Das zuvor erhaltene Granulat wird in den Einfülltrichter einer Dosierwaage eingebracht, von wo es in einer Menge von The previously obtained granulate is introduced into the hopper of a weigh feeder, from where it is added in an amount of
2 Gew.-%, bezogen auf das faserbildende Polymere, zu dem Eingang einer Doppelschneckenpresse geführt wird, die (hauptßächlich) mit Poly-(äthylenglykol-terephthalat) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 15 000 gespeist wird. Am Ausgang der Presse wird der geschmolzene pigmentierte Polyester mit einer Geschwindigkeit von 1250 m/min bei einer Temperatur von 286°C durch eine Spinndüse gesponnen, die2% by weight , based on the fiber-forming polymer, is fed to the inlet of a twin screw press which is (mainly) fed with poly (ethylene glycol terephthalate) with an average molecular weight of 15,000. At the exit of the press, the molten pigmented polyester is spun through a spinneret at a speed of 1250 m / min at a temperature of 286 ° C
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'33 Löcher mit einem Durchmesser von 3VOO mm aufweist. ,' Nach Verstrecken des Fadens auf einem Streckstift von 85°C und einer Platte von 165°C erhält man ein Garn mit einem Titer von 100 dtex (90 den), 33 Einzelfäden, einer Pieisslänge von ^9,5 Rkm und einer Reissdehnung von 21 %, das eine homogene gelbe Farbe ausgezeichneter Licht-, Wärme-, Wasch- und Trockenreinigungsechtheit aufweist. Ein mikroskopisch geprüfter Querschnitt des "Fadens zeigt, dass die Pigmentteilchen gleichförmig in "der Masse des Fadens verteilt sind und dass ihr durchschnittlicher Durchmesser demjenigen der Teilchen entspricht, die in dem gefärbten Granulat der festen Pigmentzusammensetzung vorliegen.33 holes with a diameter of 300 mm. After drawing the thread on a drawing pin at 85 ° C and a plate at 165 ° C, a yarn with a linear density of 100 dtex (90 denier), 33 single threads, a pie length of 9.5 km and an elongation at break of 21 %, which is a homogeneous yellow color with excellent light, heat, washing and dry cleaning fastness. A microscopically examined cross section of the "thread shows that the pigment particles are uniformly distributed in" the mass of the thread and that their average diameter corresponds to that of the particles present in the colored granules of the solid pigment composition.
Das in Beispiel 1 beschriebene Piymentpräparat wird unter den gleichen Bedingungen verwendet,mit der Ausnahme, dass die Doppelschneckenpresse mit Polyhexaniethylenaaipinsäureamid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 16 gespeist wird und die Spinntemperatur 2910C beträgt.The Piymentpräparat described in Example 1 is used under the same conditions, except that the twin screw extruder with Polyhexaniethylenaaipinsäureamid is fed with an average molecular weight of 16 and the spinning temperature is 291 0 C.
Man erhält ein Garn mit einem Titer von 100 dtex (90 den), 33 Einzelfäden,.mit einer Reisslänge von 46,8 Rkm und einer Reissdehnung von 33 %» das eine schöne homogene gelbe Färbung und ausgezeichnete Wärme-, Licht-, Wasch-, Bleich- und Trokkenreinigungsechtheit aufweist. Die Pigmentteilchen haben einen durchschnittlichen Durchmesser von 0,5 Mikron.The result is a yarn with a titer of 100 dtex (90 denier), 33 single threads, with a breaking length of 46.8 km and an elongation at break of 33 %, which has a beautiful, homogeneous yellow color and excellent heat, light, washing properties. , Bleach and dry cleaning fastness. The pigment particles have an average diameter of 0.5 microns.
Man arbeitet wie in Beispiel 1,mit der Ausnahme, dass die Doppelschneckenpresse hauptsächlich mit Polypropylen gespeist wird und die Spinntemperatur 2880C beträgt.One operates as in Example 1, except that the twin screw extruder is mainly supplied with polypropylene and the spinning temperature is 288 0 C.
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Man erhält ein Garn mit einen Titer von 100 dtex (90 den), 33 Einzelfäden, mit einer Reisslänge von 47,7 Rkrn und einer Reissdehnung von 27 %', das eine sehr gleichförmige schöne gelbe Färbung und ausgezeichnete Echtheitseigenschaften aufweist. Ausserdem haben die Pigmentteilchen einen durchschnittlichen Durchmesser von 0,5 Mikron.A yarn with a linear density of 100 dtex (90 denier), 33 individual threads, a tear length of 47.7 Rkrn and an elongation at break of 27 % is obtained, which has a very uniform, beautiful yellow coloration and excellent fastness properties. In addition, the pigment particles have an average diameter of 0.5 microns.
In die gleiche Mühle, wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist, Λ bringt man 20 kg des zuvor verwendeten Poly-(äthylenglykolsebacats) ein, das man auf 120 bis 125°C bringt. Dann setzt man 5 kg Kupferphthalocyanin zu. Nach 1 1/2-stündigem Mahlen giesst man das homogene Gemisch, das sich rasch bei Zimmertemperatur verfestigt. Eine mikroskopische Prüfung zeigt, dass die Pigmentteilchen einen durchschnittlichen Durchmesser unter 1 Mikron haben.In the same mill as described in Example 1, Λ brings mixing 20 kg of the previously used poly (äthylenglykolsebacats) a, which is brought to 120 to 125 ° C. Then 5 kg of copper phthalocyanine are added. After 1 1/2 hours of grinding, the homogeneous mixture is poured, which solidifies rapidly at room temperature. Microscopic examination shows the pigment particles to be less than 1 micron in average diameter.
Die so erhaltene Pigmentzusammensetzung wird in eine Schmelzvorrichtung eingebracht, in der sie durch Erhitzen auf 1300C verflüssigt wird. Die Flüssigkeit wird mittels einer Dosierpumpe in eine Doppelschneckenpresse, wie sie unter c) von Beispiel 1 beschrieben ist, eingeführt. Man spinnt Polyester, * Polyamid und Polypropylen unter den Bedingungen der Beispiele 1 bis 3· Man erhält jedesmal ein Garn mit sehr homogener blauer Färbung und ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.The pigment composition thus obtained is introduced into a melter where it is liquified by heating to 130 0 C. The liquid is introduced into a twin screw press, as described under c) of Example 1, by means of a metering pump. Polyester, polyamide and polypropylene are spun under the conditions of Examples 1 to 3. Each time a yarn is obtained with a very homogeneous blue coloration and excellent fastness properties.
Man löst 4 kg des zuvor beschriebenen Poly-(äthylenglykolsebacats) in 16 kg Dimethylformamid durch Erwärmen, auf 6O0C, Die Lösung und anschliessend 4 kg Russ werden in die in Bei· Dissolve 4 kg of the above-described poly (äthylenglykolsebacats) in 16 kg of dimethylformamide by heating at 6O 0 C, the solution, followed by 4 kg of carbon black be in the case in ·
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spiel 1 beschriebene Mühle eingebracht. Nach 1-stündigem Mahlen giesst man die Dispersion in Kasser unter Rühren, filtriert den erhaltenen Niederschlag ab, wäscht ihn mit Metanol, um die Entfernung des V/assers zu erleichtern, und trocknet ihn bei 500C. Man erhält ein gebrauchsfertiges Russkonzentrat. game 1 described mill introduced. After 1 hour of grinding is poured into the dispersion in Kasser with stirring, filtered from the resulting precipitate, washed with Methanol, to facilitate the removal of the v / ater and dried at 50 0 C. This gives a ready to use carbon black concentrate.
Dieses Konzentrat wird wie die gelbe Pigmentzusammensetzung in den Beispielen 1 bis 3 verwendet. Man erhält jedesmal ein Garn sehr homogener schwarzer Färbung und ausgezeichneter Echtheitseigenschaften.This concentrate will be like the yellow pigment composition used in Examples 1 to 3. Each time a yarn of very homogeneous black color and excellent quality is obtained Authenticity properties.
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