DE19647493C1 - Mild reductive bleaching agent for fibre especially hair dyed with oxidative dye - Google Patents
Mild reductive bleaching agent for fibre especially hair dyed with oxidative dyeInfo
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Abstract
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur reduzierenden Entfärbung von Fasern, ein Verfahren zur Entfärbung von Fasern unter Verwendung dieses Mittels sowie ein Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und späteren Entfärbung von Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, der sowohl Mittel zur Erzeugung einer Oxidationsfarbe auf der Faser oder den Haaren als auch das erfindungsgemäße Mittel zur reduzierenden Entfärbung der Oxidationsfarbe enthält.The present invention is an agent for reducing Decolorization of fibers, a process for decolorizing fibers underneath Use of this agent as well as a multi-component staining kit and later discoloring of fibers, especially of human Hair, which is both means of producing an oxidation color on the Fiber or hair as well as the inventive agent for contains reducing decolorization of the oxidation color.
Es ist bekannt, daß oxidativ im Haar erzeugte farbige Polymere im allgemeinen sehr haltbar gegen äußere Einflüsse wie Wasser, Shampoo oder Licht sind. Je nach Färbetechnik sind sie so fest verankert, daß sie im allgemeinen bis zum nächsten Haarschnitt im Haar verbleiben. Ist eine Entfernung der Färbung gewünscht, müssen relativ agressive Chemikalien, wie Formaldehyd-sulfoxylate, Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte eingesetzt werden. Eine weitgehende Entfärbung ist so zwar möglich, ist aber gesundheitsschädlich oder mit Haarschädigungen verbunden. Soll eine besondere Haarfarbe nur für einen kurzen Zeitrauum getragen werden, ist die Entfernung der Haarfarbe unter milden und schonenden Bedingungen ein bisher ungelöstes Problem.It is known that colored polymers produced oxidatively in the hair Generally very durable against external influences such as water, shampoo or light are. Depending on the staining technique they are so firmly anchored that they generally remain in the hair until the next haircut. Is a Removal of the coloring desired, must be relatively aggressive Chemicals such as formaldehyde sulfoxylates, hydrogen peroxide or Hydrogen peroxide addition products are used. A extensive decolorization is possible, but it is Harmful or associated with hair damage. Should one Special hair color can only be worn for a short time the removal of the hair color under mild and gentle conditions a hitherto unsolved problem.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch den Einsatz eines geeigneten Reduktionsmittels, beispielsweise durch die Verwendung von Ascorbinsäure, gelöst. According to the invention, this object is achieved by the use of a suitable Reducing agent, for example by the use of Ascorbic acid, dissolved.
Der Einsatz von Ascorbinsäure in Haarpflege- oder Haarfärbemitteln ist an sich bekannt. In der EP-PS 401 454 wird vorgeschlagen, Reste von Wasserstoffperoxid, die nach einer oxidativen Behandlung im menschlichen Haar zurückbleiben, mit einer wäßrigen Lösung von Ascorbinsäure zu entfernen. Hierfür geeignet sind Ascorbinsäure enthaltende Brausetabletten, die unmittelbar vor der Anwendung in Wasser aufgelöst werden, das dann zur Haarspülung eingesetzt wird.The use of ascorbic acid in hair care or hair dye is on known. In EP-PS 401 454 is proposed residues of Hydrogen peroxide, which after an oxidative treatment in the human hair, with an aqueous solution of To remove ascorbic acid. Ascorbic acid is suitable for this purpose containing effervescent tablets immediately before use in Dissolve water, which is then used for hair conditioner.
Weiterhin wird Ascorbinsäure in der DE-OS 14 44 216 in einem flüssigen Haarfärbemittel eingesetzt, um das sonst instabile flüssige Mittel haltbar zu machen. Auch das Oxidationshaarfärbemittel gemäß der DE-OS 36 42 097 enthält Ascorbinsäure als Stabilisator. Umso überraschender ist es, daß Ascorbinsäure vorteilhaft auch zur reduzierenden Entfernung von Oxidationsfarben aus Fasern, beispielsweise menschlichen Haaren, verwendet werden kann.Furthermore, ascorbic acid in DE-OS 14 44 216 in a liquid Hair dye used to keep the otherwise unstable liquid medium close. Also, the oxidation hair dye according to DE-OS 36 42 097 contains ascorbic acid as a stabilizer. All the more surprising it is advantageous that ascorbic acid also for reducing removal of Oxidation colors of fibers, for example human hair, can be used.
Der erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Kit ermöglicht die Färbung und spätere Entfärbung von Fasern, insbesondere von Haaren, dadurch, daß er als Komponente (I) Mittel zur Erzeugung einer Oxidationsfarbe auf der Faser, beispielsweise menschlichen Haaren, und als Komponente (II) Mittel zur reduzierenden Entfernung der Oxidationsfarbe, insbesondere Ascorbinsäure, enthält.The multi-component kit of the invention allows the staining and later decolorization of fibers, in particular hair, in that he as component (I) means for generating an oxidation color on the Fiber, for example human hair, and as component (II) Means for reducing the removal of the oxidation color, in particular Ascorbic acid.
Die in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Mittel zur Erzeugung einer Oxidationsfarbe (Komponente (I)) bestehen in der Regel aus einer Mischung von zwei Komponenten, nämlich einer Farbträgermasse, welche die als Entwicklersubstanz und Kupplersubstanz bezeichneten Farbstoffvorstufen enthält, und einem Oxidationsmittel, welches unmittelbar vor der Anwendung zugesetzt wird.The agents contained in the multi-component kit according to the invention to produce an oxidation color (component (I)) consist in the Usually a mixture of two components, namely one Color carrier mass, which as the developer substance and coupler substance designated dye precursors, and an oxidizing agent, which is added immediately before use.
Der erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Kit enthält in der Farbträgermasse als Entwicklersubstanz mindestens eine an sich bekannte, zur Bildung von Oxidationsfarbstoffen geeignete Base. Besonders geeignet hierfür sind 1,4-Diaminobenzol (p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methylbenzol (p-Toluylendiamin), 1,4-Diamino-2,6-di methylbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol, 1,4-Diamino-2,3-di methylbenzol, 1,4-Diamino-2-chlor-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-ani lin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxy-ethyl)-ben zol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 4-Aminophenol, 4-[(3-Hy droxy-propyl)aminoj-anilin, 3,6-Diamino-2,4-dimethyl-anisol, 4-Ami no-3-methyl-phenol, 2,5-Dimethylpyridin, 4-Methylamino-phenol, 2,4,5,6-Te traamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-hydroxy-pyrimidin, 4,5-Diamino-1-(2-hy droxyethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-chlor phenyl)methyl]-1H-pyrazol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxy methyl)-phenol, 4-Amino-2-ethyl-phenol, 4-Amino-2-(1-methyl ethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol sowie 2-Aminophenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und/oder deren Salze.The inventive multi-component kit contains in the Color carrier mass as developer substance at least one per se known, suitable for the formation of oxidation dyes base. Particularly suitable for this purpose are 1,4-diaminobenzene (p-phenylenediamine), 1,4-diamino-2-methylbenzene (p-toluenediamine), 1,4-diamino-2,6-di methylbenzene, 1,4-diamino-2,5-dimethylbenzene, 1,4-diamino-2,3-di methylbenzene, 1,4-diamino-2-chlorobenzene, 4-phenylamino-aniline, 4-dimethylamino-aniline, 4-diethylamino-aniline, 4-di [(2-hydroxyethyl) amino] -ani lin, 4 - [(2-methoxyethyl) amino] -aniline, 1,4-diamino-2- (2-hydroxy-ethyl) -ben zol, 1,4-diamino-2- (1-methylethyl) benzene, 4-aminophenol, 4 - [(3-Hy droxy-propyl) amino-aniline, 3,6-diamino-2,4-dimethyl-anisole, 4-amino no-3-methylphenol, 2,5-dimethylpyridine, 4-methylaminophenol, 2,4,5,6-Te tramino-pyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxy-pyrimidine, 4,5-diamino-1- (2-hy droxyethyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (1-methylethyl) -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1 - [(4-methylphenyl) methyl] -1H-pyrazole, 4,5-diamino-1 - [(4-chloro phenyl) methyl] -1H-pyrazole, 4-amino-2- (aminomethyl) -phenol, 4-amino-2 - [(2-hydroxyethyl) amino] methylphenol, 4-amino-2- (methoxy methyl) phenol, 4-amino-2-ethyl-phenol, 4-amino-2- (1-methyl ethyl) phenol, 4-amino-2- (2-hydroxyethyl) phenol and 2-aminophenol, 2-amino-6-methyl-phenol, 2-amino-5-methyl-phenol and / or their salts.
Außerdem enthält die Farbträgermasse mindestens eine zur Bildung einer Oxidationsfarbe geeignete Kupplersubstanz. Hierfür können aromatische m-Diamine, m-Aminophenole, Polyphenole oder Naphthole eingesetzt werden. Besonders geeignet sind 5-Hydroxy-1,3-benzodioxol, 5-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 1,3-Dihydroxybenzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 1-Chlor-2,4-di hydroxybenzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-di hydroxy-benzol, 3-Dimethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Ami no-2,4-dichlor-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-5-methyl-phenol, 3-Aminophenol, 6-Hydroxy-2H-1,4-ben zoxazin, 3-[(Amidomethyl)amino]-phenol, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hy droxy-phenoxyethanol, 1-Naphthol, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 4,5-Tetrahydro-3-methyl-6-oxo-1-phenyl-pyridazin, 3-[(2-Hydroxyethyl)ami no]-phenol, 5-[(2,2,2-Trifluorethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Methoxy ethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-[(3-Hydroxy propyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxy-propyl)ami no]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-2-methyl-phenol, 2,6-Dihydroxy-4-methyl-pyridin, 2,6-Dihydroxy-pyridin, 2-Methyl-1-naphthol acetat, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxy ethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl))amino]-1,5-dimethoxy benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methyl amino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-di methoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-ben zol, 3-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 2,4-Diamino-1-(2-amino ethoxy)-benzol, 2-Amino-4-methylamino-1-(2-hydroxy-ethoxy) benzol, 2,4-Diamino-1-(carboxymethoxy)-benzol, 4-Amino-1-ethoxy-2-di[(2-hy droxyethyl)amino]-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 4-Hydroxyindol, 6-Amino-2H-1,4-benz-oxazin, 3,5-Dihydroxy-4-methoxy benzoesäure, 3-[(2-Hydroxy-ethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-ani lin, Bis(2,4-diaminophenoxy)methan, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan und/oder deren Salze.In addition, the ink carrier mass contains at least one to form a Oxidation color suitable coupler substance. For this purpose, aromatic m-diamines, m-aminophenols, polyphenols or naphthols used become. Particularly suitable are 5-hydroxy-1,3-benzodioxole, 5 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1,3-benzodioxole, 1,3-dihydroxybenzene, 2-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 1-chloro-2,4-di hydroxybenzene, 1,2-dichloro-3,5-dihydroxy-4-methylbenzene, 1,5-dichloro-2,4-di hydroxybenzene, 3-dimethylaminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 5-amino-4-fluoro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-amino-2,4-dichloro-phenol, 5-Ami no-2,4-dichloro-phenol, 3-diethylamino-phenol, 3-amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chloro-5-methyl-phenol, 3-aminophenol, 6-hydroxy-2H-1,4-ben zoxazine, 3 - [(amidomethyl) amino] phenol, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 5-amino-4-chloro-2-methyl-phenol, 4-amino-2-hy hydroxy-phenoxyethanol, 1-naphthol, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methylphenol, 4,5-Tetrahydro-3-methyl-6-oxo-1-phenyl-pyridazine, 3 - [(2-hydroxyethyl) -amino no] -phenol, 5 - [(2,2,2-trifluoroethyl) amino] -2-methyl-phenol, 3 - [(2-methoxy ethyl) amino] phenol, 5-amino-2-ethyl-phenol, 5 - [(3-hydroxy propyl) amino] -2-methylphenol, 3 - [(2,3-dihydroxypropyl) ami no] -2-methylphenol, 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methylphenol, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-dihydroxy-pyridine, 2-methyl-1-naphthol acetate, 2,6-diaminopyridine, 2-amino-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -anisole, 2,4-diamino-1-fluoro-5-methylbenzene, 2,4-diamino-1-methoxy-5-methylbenzene, 2,4-diamino-1-ethoxy-5-methylbenzene, 2,4-diamino-1- (2-hydroxy ethoxy) -5-methylbenzene, 2,4-di [(2-hydroxyethyl)) amino] -1,5-dimethoxy benzene, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 3-amino-6-methoxy-2- (methyl amino) -pyridine, 2,6-diamino-3,5-dimethoxy-pyridine, 3,5-diamino-2,6-di methoxy-pyridine, 1,3-diaminobenzene, 2,4-diamino-1- (2-hydroxyethoxy) -ben zol, 3-di [(2-hydroxyethyl) amino] aniline, 2,4-diamino-1- (2-amino ethoxy) benzene, 2-amino-4-methylamino-1- (2-hydroxy-ethoxy) benzene, 2,4-diamino-1- (carboxymethoxy) -benzene, 4-amino-1-ethoxy-2-di [(2-hy droxyethyl) amino] benzene, 5-methyl-2- (1-methylethyl) phenol, 4-hydroxyindole, 6-amino-2H-1,4-benzoxazine, 3,5-dihydroxy-4-methoxy benzoic acid, 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] aniline, 3 - [(2-aminoethyl) amino] -ani lin, bis (2,4-diaminophenoxy) methane, 1,3-di (2,4-diaminophenoxy) -propane and / or their salts.
Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen sind in der Farbträgermasse jeweils in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, enthalten.The developers and couplers are in the Cartridge in each case in an amount of 0.01 to 10 Weight percent, preferably 0.1 to 5 weight percent included.
In dem Mehrkomponenten-Kit befindet sich getrennt von der Farbträgermasse auch das Oxidationsmittel. Die Menge des in dem Mehrkomponenten-Kit enthaltenen Wasserstoffperoxids oder der Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte oder der oxidierend wirkenden Enzyme ist so bemessen, daß sie ausreicht, um die Mischung der Farbstoffvorstufen quantitativ in den Oxidationsfarbstoff umzusetzen. Dabei kann das Oxidationsmittel entweder in gebrauchsfertiger Form oder als Trockensubstanz vorliegen, die nach Zusatz eines geeigneten Lösungsmittels angewendet werden kann.The multi-component kit is separate from the Ink carrier also the oxidizing agent. The amount of that in the Multi-component kit contained hydrogen peroxide or the Hydrogen peroxide addition products or the oxidizing agent Enzyme is sized so that it is sufficient to mix the Quantitatively convert dye precursors into the oxidation dye. In this case, the oxidizing agent either in ready to use form or present as dry substance, which after addition of a suitable Solvent can be applied.
Als Oxidationsmittel, das ebenfalls in dem erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kit enthalten ist, werden hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumbromat verwendet, wobei Wasserstoffperoxid besonders bevorzugt ist. Im allgemeinen werden Wasserstoffperoxid oder die Wasserstoffperoxid-Additionsprodukte zur Oxidation der Farbstoffvorstufen in einer Konzentration von 1 bis 12 Gewichtsprozent eingesetzt.As the oxidizing agent, which is also in the inventive Multi-component kit is included mainly Hydrogen peroxide or its addition compounds to urea, Melamine or sodium bromate used, with hydrogen peroxide is particularly preferred. In general, hydrogen peroxide or the hydrogen peroxide addition products for the oxidation of Dye precursors in a concentration of 1 to 12 weight percent used.
Haarschonender ist jedoch die enzymatische Oxidation der Farbstoffvorstufen mit Hilfe von Luft oder Sauerstoff. Sie zeichnet sich durch besonders milde Bedingungen aus. Der pH-Wert liegt im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich und die verwendeten Enzymproteine greifen die Haarstruktur nicht an. Im Gegensatz zur Anwendung von Peroxiden ist jedoch bei der Anwendung von oxidierend wirkenden Enzymen ein "Hellerfärben" der Haare nicht möglich.However, hair-friendly is the enzymatic oxidation of Dye precursors using air or oxygen. It stands out due to particularly mild conditions. The pH is low acidic to weakly alkaline range and the used Enzyme proteins do not attack the hair structure. In contrast to However, application of peroxides is oxidative in the application acting enzymes a "lighter tinting" of the hair is not possible.
Für die oxidative Erzeugung von Oxidationsfarben mit Hilfe von Luft oder Sauerstoff in Gegenwart von Enzymen stehen einstufige oder mehrstufige enzymatische Oxidationssysteme zur Verfügung. Bei den einstufigen Enzymsystemen können aromatische Phenole und Amine in einer Färbemischung unter Sauerstoffzufuhr ohne Peroxidzusatz direkt zum polymeren Farbstoff oxidiert werden. Hierfür sind Phenoloxidasen vorzugsweise Lactasen, geeignet. Im Gegensatz hierzu werden bei den mehrstufigen enzymatischen Oxidationssystemen mehrere Enzyme für die Farbstoffproduktion benötigt.For the oxidative production of oxidation colors by means of air or Oxygen in the presence of enzymes are single-stage or multi-stage enzymatic oxidation systems available. At the single-stage Enzyme systems can aromatic phenols and amines in one Dyeing mixture with oxygen supply without Peroxidzusatz directly to polymeric dye are oxidized. For this are phenol oxidases preferably lactases, suitable. In contrast, at the multistep enzymatic oxidation systems several enzymes for the Dye production needed.
Für ein mehrstufiges, enzymatisches Oxidationssystem zur Herstellung
des Oxidationsfarbstoffes aus den Farbvorstufen kann eine Kombination
eines Sauerstoff-Oxidoreductase/Substrat-Systems und einer Peroxidase
angewendet werden. Beispiele für ein Sauerstoff-Oxidoreductase/Substrat-System
sind folgende:
Glucose-Oxidase (EC 1.1.3.4)/D-Glucose
Alkohol-Oxidase (EC 1.1.3.13)/Ethanol
Pyruvat-Oxidase (EC 1.2.3.3)/Pyruvat
Oxalat-Oxidase (EC 1.2.3.4)/Oxalat
Cholesterin-Oxidase (EG 1.1.3.6)/Gholesterin
Uricase (EG 1.7.3.3)/Harnsäure
Lactat-Oxidase/Milchsäure
Xanthin-Oxidase (EG 1.1.3.22)/Xanthin.For a multi-stage enzymatic oxidation system for preparing the oxidation dye from the color precursors, a combination of an oxygen-oxidoreductase / substrate system and a peroxidase can be used. Examples of an oxygen-oxidoreductase / substrate system are as follows:
Glucose oxidase (EC 1.1.3.4) / D-glucose
Alcohol oxidase (EC 1.1.3.13) / ethanol
Pyruvate oxidase (EC 1.2.3.3) / pyruvate
Oxalate oxidase (EC 1.2.3.4) / oxalate
Cholesterol oxidase (EC 1.1.3.6) / Gholesterin
Uricase (EC 1.7.3.3) / uric acid
Lactate oxidase / lactic acid
Xanthine oxidase (EC 1.1.3.22) / xanthine.
Die für die Enzyme in Klammern angegebenen Klassifizierungen erfolgen gemäß der "Classification of the International Union of Biochemistry on Nomenclature and Classification of Enzymes (1984)".The classifications given for the enzymes in parentheses are given according to the "Classification of the International Union of Biochemistry on Nomenclature and Classification of Enzymes (1984) ".
Die Zubereitungsform für die Farbträgermasse sowie für das gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.The preparation form for the color carrier mass and for the ready-to-use oxidation colorants can be, for example, a solution in particular an aqueous or aqueous-alcoholic solution. The However, particularly preferred preparation forms are a cream Gel or an emulsion. Their composition represents a mixture of Dye components with the usual for such preparations Additives.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol oder Glykole wie Glycerin und 1,2-Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, weiterhin Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse), die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse) und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse).Usual additives in solutions, creams, emulsions or gels are for Example solvents such as water, lower aliphatic alcohols for example, ethanol, n-propanol and isopropanol or glycols such as Glycerol and 1,2-propanediol, wetting agents or emulsifiers the classes of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants such as fatty alcohol sulfates, ethoxylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, Alkyltrimethylammonium salts, alkyl betaines, ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides, ethoxylated Fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides, ethoxylated fatty acid esters, and also thickeners such as higher fatty alcohols, Starch or cellulose derivatives, perfumes, hair conditioner, Conditioners, hair swelling agents, preservatives, Vaseline, Paraffin oil and fatty acids as well as care substances such as cationic Resins, lanolin derivatives, cholesterol, pantothenic acid and betaine. The mentioned ingredients are used in the usual for such purposes Quantities used, for example, the wetting agents and emulsifiers in Concentrations of about 0.5 to 30 weight percent (based on the Farbträgermasse), the thickener in an amount of about 0.1 to 25 Weight percent (based on the color carrier mass) and the care substances in a concentration of about 0.1 to 5.0 percent by weight (based on the color carrier mass).
Der pH-Wert des gebrauchsfertigen Oxidationsfärbemittels stellt sich bei der Mischung der vorzugsweise alkalisch eingestellten Farbträgermasse mit dem meist sauer eingestellten Oxidationsmittel auf einen pH-Wert ein, der durch die Alkalimengen in der Farbträgermasse und die Säuremengen im Oxidationsmittel sowie durch das Mischungsverhältnis beeinflußt wird. Der pH-Wert des fertigen Haarfärbemittels beträgt in der Regel 3 bis 11, vorzugsweise 5 bis 9.The pH of the ready-to-use oxidation colorant increases the mixture of the preferably alkaline colorant composition with the most acidic oxidizing agent adjusted to a pH, by the amounts of alkali in the dye carrier mass and the amounts of acid in the oxidizing agent and by the mixing ratio is affected. The pH of the finished hair dye is usually 3 to 11, preferably 5 to 9.
Zur Einstellung des für die Oxidation geeigneten pH-Wertes können alkalisierende Mittel wie Alkanolamine, Alkylamine, Alkalihydroxide oder Ammoniumhydroxid und Alkalicarbonate oder Ammoniumcarbonate, vorzugsweise Ammoniumhydroxid, oder Säuren wie Milchsäure, Essigsäure, Weinsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure und Borsäure, eingesetzt werden.To adjust the suitable pH for the oxidation alkalizing agents such as alkanolamines, alkylamines, alkali hydroxides or Ammonium hydroxide and alkali carbonates or ammonium carbonates, preferably ammonium hydroxide, or acids such as lactic acid, Acetic acid, tartaric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, citric acid, Ascorbic acid and boric acid.
Insbesondere für die enzymatisch katalysierte Oxydation empfiehlt sich zur Kontrolle des pH-Wertes die Verwendung eines Puffersystems. Dabei können Citratpuffer, Phosphatpuffer oder Boratpuffer eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Verwendung eines Boratpuffers (Borsäure/NaOH) oder eines Phosphatpuffers (KH₂PO₄/K₂HPO₄).Especially recommended for the enzymatically catalyzed oxidation to control the pH, use a buffer system. there Citrate buffer, phosphate buffer or borate buffer can be used. Preference is given to the use of a borate buffer (boric acid / NaOH) or a phosphate buffer (KH₂PO₄ / K₂HPO₄).
Unmittelbar vor der Anwendung wird eines der vorstehend genannten Oxidationsmittel mit der die Farbstoffvorstufen und die übrigen Hilfsmittel enthaltenden Farbträgermasse vermischt und auf das Haar aufgetragen. Je nach gewünschter Farbtiefe läßt man diese Mischung 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 5 bis 30 Minuten, bei Raumtemperatur (20 bis 30 Grad Celsius) auf das Haar einwirken, wobei die Intensität der Ausfärbung durch zusätzliche Wärmeeinwirkung (30 bis 50 Grad Celsius) verstärkt werden kann.Immediately prior to application will be one of the above Oxidizing agent with the dye precursors and the other auxiliaries mixed color carrier mass and applied to the hair. Depending on the desired color depth, this mixture is allowed 5 to 60 Minutes, preferably 5 to 30 minutes, at room temperature (20 to 30 Degrees Celsius) on the hair, the intensity of the coloration reinforced by additional heat (30 to 50 degrees Celsius) can be.
Die Farbträgermasse und das Oxidationsmittel werden hierbei im Gewichtsverhältnis von 5 : 1 bis 1 : 3 miteinander vermischt, wobei ein Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 2 besonders bevorzugt ist.The color carrier mass and the oxidizing agent are in this case Weight ratio of 5: 1 to 1: 3 mixed together, wherein a Weight ratio of 1: 1 to 1: 2 is particularly preferred.
Ein weiterer wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kits ist die Komponente (II), die als Mittel zur reduzierenden Entfärbung der Oxidationsfarbe Reduktone, wie zum Beispiel Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure beziehungsweise deren Salze oder Ester, beispielsweise 6-O-Palmitoyl-ascorbinsäure, Hydroxypropandial (Trioseredukton), 2,3-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-on (Reduktinsäure) oder Mischungen dieser Verbindungen, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 50 Gewichtsprozent, insbesondere von 2 bis 10 Gewichtsprozent, enthält, wobei bei Verwendung von Ascorbinsäuresalzen oder Isoascorbinsäuresalzen die freie Säure in situ aus den Salzen, beispielsweise den Alkaliascorbaten oder Erdalkalimetallascorbaten beziehungsweise den Alkaliisoascorbaten oder Erdalkalimetallisoascorbaten, durch Zusatz von Säure erzeugt wird. Dies ist wegen der besseren Löslichkeit der Salze in Wasser insbesondere bei höheren Konzentrationen von Vorteil. Als Ascorbinsäuresalze oder Isoascorbinsäuresalze kommen hierbei insbesondere das Calciumsalz, das Magnesiumsalz und das Natriumsalz der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure in Betracht.Another essential component of the invention Multi-component kits is the component (II) used as a means of reducing decolorization of the oxidation color reductones, such as Example ascorbic acid or isoascorbic acid or their Salts or esters, for example 6-O-palmitoyl-ascorbic acid, Hydroxypropanedial (triosereductone), 2,3-dihydroxy-2-cyclopenten-1-one (Reductinic acid) or mixtures of these compounds, preferably in in an amount of from 1 to 50% by weight, especially from 2 to 10 Weight percent, wherein when using Ascorbic acid salts or isoascorbic acid salts the free acid in situ from the salts, for example the Alkaliascorbaten or Alkaline earth metal ascorbates or alkali isoascorbates or Alkaline earth metal isoascorbates, produced by the addition of acid. This is due in particular to the better solubility of the salts in water higher concentrations of advantage. As ascorbic acid salts or Isoascorbinsäuresalze come here in particular the calcium salt, the magnesium salt and the sodium salt of ascorbic acid or Isoascorbic acid into consideration.
Bevorzugte Reduktone sind Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure beziehungsweise deren Salze, wobei die Verwendung von Ascorbinsäure besonders bevorzugt ist.Preferred reductones are ascorbic acid or isoascorbic acid or their salts, wherein the use of ascorbic acid is particularly preferred.
Dieses Mittel zur reduzierenden Entfärbung der Oxidationsfarbe (im folgenden "Entfärbemittel" genannt) kann als wäßrige oder wäßrig alkoholische Lösung, als Gel, Creme, Emulsion oder Schaum vorliegen, wobei das Entfärbemittel sowohl in Form eines Einkomponentenpräparats als auch in Form eines Mehrkomponentenpräparats konfektioniert sein kann. Besonders einfach ist es, als Entfärbemittel reine Ascorbinsäure/Iso ascorbinsäure beziehungsweise deren Salze in fester Form (beispielsweise als Pulver oder Granulat) oder in Form einer Brausetablette zu verwenden. Hieraus wird dann vor der Anwendung mit kaltem oder warmem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines oder mehrerer der nachfolgend genannten Hilfsmittel, das Entfärbemittel hergestellt. Es ist jedoch auch möglich, daß diese Hilfsmittel (sofern sie in fester Form vorliegen) bereits in dem Entfärbepulver oder Entfärbegranulat beziehungsweise der Brausetablette enthalten sind.This means of reducing discoloration of the oxidation color (im hereinafter called "decolorizing agent") may be aqueous or aqueous alcoholic solution, as gel, cream, emulsion or foam, wherein the decolorizing agent is both in the form of a one-component preparation be formulated as well as in the form of a multi-component preparation can. It is particularly simple, as decolorizing pure ascorbic acid / iso ascorbic acid or its salts in solid form (For example, as a powder or granules) or in the form of a Effervescent tablet to use. This is then before the application with cold or warm water, if necessary with the addition of one or several of the following aids, the decolorizing agent manufactured. However, it is also possible that these aids (if they are in solid form) already in the decolorizing powder or Entfärbegranulat or the effervescent tablet are included.
Das Entfärbemittel kann zusätzlich Hilfsmittel, wie zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol, Glykolether oder Glykole wie Glycerin und insbesondere 1,2-Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der an ionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain, enthalten.The decolorizing agent may additionally aid, such as Solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example Ethanol, n-propanol and isopropanol, glycol ethers or glycols such as Glycerol and in particular 1,2-propanediol, wetting agents or Emulsifiers from the classes of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants such as Fatty alcohol sulfates, ethoxylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, Alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkyl betaines, ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, Fatty acid alkanolamides, ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated Nonylphenols, fatty acid alkanolamides, ethoxylated fatty acid esters, furthermore Thickeners such as higher fatty alcohols, starch or cellulose derivatives Perfumes, hair conditioners, conditioners, hair swelling agents, Preservatives, vaseline, paraffin oil and fatty acids as well also care substances such as cationic resins, lanolin derivatives, Cholesterol, pantothenic acid and betaine.
Der pH-Wert des Entfärbemittels beträgt 1,8 bis 6, insbesondere 2 bis 4. In der Regel ist eine besondere Einstellung des pH-Wertes des Entfärbemittels nicht erforderlich. Erforderlichenfalls kann der gewünschte pH-Wert jedoch durch Zugabe weiterer Säuren wie Milchsäure, Zitronensäure, Essigsäure, Glycolsäure oder Phosphorsäure, oder aber alkalisierenden Mitteln wie Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkalihydroxiden, Ammoniumhydroxiden, Alkalicarbonaten, Ammoniumcarbonaten oder Alkaliphosphaten eingestellt werden.The pH of the decolorizing agent is 1.8 to 6, in particular 2 to 4. In general, a special adjustment of the pH of the Decolorizing agent not required. If necessary, the desired pH but by adding other acids such as lactic acid, Citric acid, acetic acid, glycolic acid or phosphoric acid, or else alkalizing agents such as alkanolamines, alkylamines, alkali hydroxides, Ammonium hydroxides, alkali carbonates, ammonium carbonates or Alkaliphosphates can be adjusted.
Die Einwirkungszeit des Entfärbemittels beträgt je nach zu entfärbender Färbung und Temperatur (20 bis 50 Grad Celsius) 5 bis 60 Minuten, insbesondere 15 bis 45 Minuten, wobei durch Wärmezufuhr der Entfärbeprozeß beschleunigt werden kann. Nach Beendigung der Einwirkungszeit des Entfärbemittels wird das Haar mit Wasser gespült, gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen, und sodann getrocknet.The exposure time of the decolorizing agent is depending to be decolored Staining and temperature (20 to 50 degrees Celsius) 5 to 60 minutes, in particular 15 to 45 minutes, whereby by supplying heat the Decolorization process can be accelerated. After completion of the Exposure time of the decolorizer, the hair is rinsed with water, optionally washed with a shampoo, and then dried.
Die Anwendung des erfindungsgemäßen Entfärbemittels der Komponente (II) ist natürlich nicht auf die Entfärbung der mit der Komponente (I) des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Kits erzeugten Oxidationsfarben beschränkt. Vielmehr kann die Entfärbezubereitung der Komponente (II) ganz allgemein zur Entfärbung von Oxidationsfarben eingesetzt werden, auch wenn diese nicht mit Hilfe dem erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel der Komponente (I), sondern auf einem ganz anderen und unabhängigen Weg erzeugt wurden. Darüber hinaus eignet sich die erfindungsgemäße Entfärbezubereitung der Komponente (II) auch zur Entfärbung von anderen natürlichen oder synthetischen Fasern wie zum Beispiel Baumwolle, Wolle, Seide, Viskose, Nylon, Celluloseacetat, sofern diese mit Oxidationsfarben gefärbt worden sind, und ist nicht auf die Entfärbung von Keratinfasern wie menschlichen Haaren beschränkt.The application of the decolorizing agent of the invention (II) is of course not based on the decolorization of component (I) of the Inventive multi-component kits produced oxidation colors limited. Rather, the decolorizing preparation of component (II) generally used for decolorization of oxidation colors, even if they are not using the invention Oxidation colorant of component (I), but on a whole other and independent way were generated. In addition, suitable the decolorizing preparation of component (II) according to the invention also for decolorizing other natural or synthetic fibers such as for example cotton, wool, silk, viscose, nylon, cellulose acetate, if they have been dyed with oxidation colors, and is not on limited the decolorization of keratin fibers such as human hair.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher auch das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Entfärbemittel. The subject of the present application is therefore also the above described decolorizing agent according to the invention.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand näher erläutern.The following examples are intended to explain the subject matter in more detail.
5 g der vorstehenden Farbträgermasse werden mit 5 g einer 6%igen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Oxidationshaarfärbemittel wird auf die Haare aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40°C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet.5 g of the above color carrier mass are mixed with 5 g of a 6% Hydrogen peroxide solution mixed. The obtained ready to use Oxidative hair dye is applied on the hair and with a Brush evenly distributed. After an exposure time of 30 minutes at 40 ° C, the hair is rinsed with lukewarm water and then dried.
Das gefärbte Haar wird mit dem vorstehenden Entfärbegel 20 bis 60 Minuten lang behandelt, danach gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.The dyed hair is treated with the above decolorizing gel 20 to 60 Treated for minutes, then thoroughly with water and a Washed shampoo and then dried.
Das Ergebnis dieser Entfärbehandlung ist in Tabelle 1 zusammengefaßt.The result of this destaining treatment is summarized in Table 1.
Die Färbung erfolgt auf gebleichten Haaren in der in Beispiel 1 angegebenen Weise (Konzentration der Farbstoffvorstufen: 0,05 M).The dyeing is carried out on bleached hair in that given in Example 1 Way (concentration of dye precursors: 0.05 M).
Die Einfärbung erfolgt mit folgenden Mitteln:The coloring takes place with the following means:
Der pH-Wert des Entfärbebalsams wird mit einer 2%igen wäßrigen NaOH-Lösung auf 2,5 eingestellt. The pH of the decolorizing balsam is adjusted with a 2% aqueous NaOH solution adjusted to 2.5.
Der pH-Wert des Entfärbeschaums wird mit einer 2%igen wäßrigen NaOH-Lösung auf 2,5 eingestellt.The pH of the decolorizing foam is mixed with a 2% aqueous NaOH solution adjusted to 2.5.
Die Haare werden bei 40°C 20 bis 60 Minuten lang mit dem Entfärbemittel behandelt, anschließend gründlich mit Wasser und einem Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.The hair is left at 40 ° C for 20 to 60 minutes with the Deinking treated, then thoroughly with water and a Washed shampoo and then dried.
Die Ergebnisse der Färbe- und Entfärbebehandlungen sind in der nachfolgenden Tabelle 2 zusammengefaßt.The results of the dyeing and decolorization treatments are in the summarized in Table 2 below.
Das vorstehend beschriebene Haarfärbemittel wird auf gebleichtes Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 60 Minuten bei Raumtemperatur (25 Grad Celsius) werden die Haare gewaschen und getrocknet.The hair dye described above is bleached hair applied. After an exposure time of 60 minutes at room temperature (25 degrees Celsius), the hair is washed and dried.
Die tiefviolett gefärbten Haare werden anschließend 20 Minuten bei 40°C mit dem Entfärbegel behandelt. Die Haare werden sodann gründlich gewaschen und getrocknet. Das Haar erhält annähernd seine Ausgangsfarbe zurück. The deep purple colored hair is then left for 20 minutes at 40 ° C treated with the decolorizing gel. The hair is then thoroughly washed and dried. The hair gets almost its Initial color back.
Die Komponente 1 wird unmittelbar vor der Anwendung mit der Komponente 2 vermischt und der pH-Wert der so erhaltenen gebrauchsfertigen Entfärbezubereitung wird mit einer 2%igen wäßrigen NaOH-Lösung auf 2,5 eingestellt.The component 1 is immediately before the application with the Component 2 mixed and the pH of the thus obtained ready-to-use decolorization is with a 2% aqueous NaOH solution adjusted to 2.5.
8,00 g Ascorbinsäure
2,00 g Hydroxyethylcellulose
0,50 g Silica
0,16 g di-Kaliumhydrogenphosphat8.00 g of ascorbic acid
2.00 g of hydroxyethylcellulose
0.50 g of silica
0.16 g di-potassium hydrogen phosphate
Die Mischung wird vor der Anwendung mit 89,34 g warmem Wasser versetzt und gut vermischt. Das so erhaltene Entfärbegel kann zur Entfärbung von Fasern oder Haaren, welche mit oxidativen Farben gefärbt sind, verwandt werden. The mixture is mixed with 89.34 g of warm water before use mixed and mixed well. The decolorizing gel thus obtained can be used for Discoloration of fibers or hairs which are dyed with oxidative dyes are, be related.
Die in den vorliegenden Beispielen ermittelten L*a*b*-Farbmesswerte wurden mit einem Farbmeßgerät der Firma Minolta, Typ Chromameter II, ermittelt.The L * a * b * colorimetric values determined in the present examples were determined using a Minolta colorimeter, type Chromameter II.
Hierbei steht der L-Wert für die Helligkeit (das heißt je geringer der L-Wert ist, umso größer ist die Farbintensität), während der a-Wert ein Maß für den Rotanteil ist (das heißt je größer der a-Wert ist, umso größer ist der Rotanteil). Der b-Wert ist ein Maß für den Blauanteil der Farbe, wobei der Blauanteil umso größer ist, je negativer der b-Wert ist.Here, the L value stands for the brightness (that is, the lower the L value is, the greater is the color intensity), while the a-value is a measure of the proportion of red is (that is, the larger the a value is, the larger the Reddish). The b value is a measure of the blue component of the color, with the The greater the percentage of blue, the more negative the b value is.
Der Wert D gibt die Farbdifferenz an, die zwischen den unbehandelten und den gefärbten bzw. entfärbten Strähnchen besteht. Er wird folgendermaßen bestimmt:The value D indicates the color difference between the untreated ones and the colored or discolored streaks. He will determined as follows:
wobei L₀, a₀ und b₀ die Farbmesswerte von unbehandeltem Haar und Li, ai und bi die Werte des behandelten Haares darstellen. Die Entfärberate in Prozent wurde folgendermaßen ermittelt:where L₀, a₀ and b₀ represent the color readings of untreated hair and L i , a i and b i represent the values of the treated hair. The percent decolorization rate was determined as follows:
Entfärbe-% = [1-(D nach Entfärbung/D nach Färbung)] × 100.Decolorizing% = [1- (D after decolorization / D after staining)] × 100.
Alle in der vorliegenden Anmeldung genannten Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.All percentages stated in the present application provide Unless stated otherwise is percentages by weight.
Claims (15)
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