DE1961030C3

DE1961030C3 - Aufzeichnungsmaterial für das Silberkomplex-Diffusionsübertragungsverfahren

Info

Publication number: DE1961030C3
Application number: DE1961030A
Authority: DE
Inventors: Emiel Alexander Mortsel Hofman
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1968-12-06
Filing date: 1969-12-05
Publication date: 1981-08-06
Also published as: US3740220A; FR2025524A1; DE1961030A1; GB1297115A; BE742284A; DE1961030B2

Description

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmentschicht pro m² 10 bis 20 g Pigment und 1 bis 3 g hydrophiles kolloidales Bindemittel enthält

3. Verfahren zur Erzeugung einer Kopie nach dem Silberkomplex-Diffusionsübertragungsverfahren,

bei dem ein photographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 2 bildmäßig belichtet und mit einer wäßrigen Verarbeitungsflüssigkeit in Gegenwart einer Entwicklersubstanz, eines Komplexbildners für das Silberhalogenid und einer alkalischen Substanz entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die bildmäßige Belichtung als Kontaktreflexbelichtung durch den transparenten Schichtträger durchgeführt wird, wobei das Aufzeichnungsmaterial mit der Beschichtungsseite mit der Vorlage in Kontakt gebracht wird.

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Die vorliegende Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Silberkomplex-Diffusionsübertragungsverfahren und ein Verfahren zur Erzeugung einer Kopie gemäß den Oberbegriffen der Ansprüche 1 und 3.

Es ist bekannt, photographische Aufsichtsbilder nach dem Silberkomplex-Diffusionsübertragungsverfahren herzustellen unter Verwendung von Aufzeichnungsmaterialien, die keine Schichtentrennung erfordern. In der BE-PS 5 45 678 ist ein Material beschrieben, das auf einem Papierträger eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, darüber eine Pigmentschicht, und als oberste Schicht eine Bildempfangsschicht mit Entwicklungskeimen enthält. Das Material wird schichtseitig durch die Pigmentschicht belichtet und liefert bei der Entwicklung in der Bildempfangsschicht ein seitenverkehrtes positives Bild, wobei das in der lichtempfindlichen Schicht entstehende negative Bild durch die Pigmentschicht abgedeckt wird. Ein ähnliches Material ist auch beschrieben in der FR-PS 15 09 296, wonach auf einem im wesentlichen opaken Schichtt.räger eine erste Schicht mit lichtempfindlichem Silberhalogenid und eine zweite Schicht mit einem opazifizierendem Mittel angeordnet sind, wobei die Menge des opazifizierenden Mittels groß genug ist, das in der lichtempfindlichen Schicht gebildete negative Silberbild abzudecken, aber auch nicht so groß um die Belichtimg der lichtempfindlichen Schicht zu behindern. Das positive Bild wird in der Schicht mit dem opazifizierenden Mittel oder an deren Oberfläche gebildet

Wenn die Vorlage transparent oder zumindest durchscheinend ist, liefern die bekannten Aufzeichnungsmaterialien in einer Kontaktbelichtung, wobei die Bildzeichen in Kontakt mit dem Aufzeichnungsmaterial gebracht werden, seitenverkehrte Bilder. Eine reflektographische Belichtung mit den bekannten Aufzeichnungsmaterialien ist durch die Gegenwart des opaken Schichtträgers und die bekannte Reihenfolge von Silberhalogenid-Emulsionsschicht und Pigmentschicht nicht möglich.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Aufzeichnungsmaterial und ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das die Herstellung von seitenrichtigen Bildern nach dem Silberkomplex-Diffusionsübertragungsverfahren ermöglich L

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Silberkomplex-Diffusionsübertragungsverfahren gemäß Anspruch 1.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Erzeugung einer Kopie nach dem Silberkomplex-Diffusionsübertragungsverfahren gemäß Anspruch 3.

Die nach diesem Verfahren erhaltene Diffusionsübertragungskopie wird durch die durchsichtige Unterlage betrachtet, und das negative Bild von geringer Dichte wird dann durch die Pigmentschicht vollständig vor dem Blick verdeckt. Auf der Emulsionsseite der Kopie ist nur ein sehr schwaches und nicht störendes negatives Bild sichtbar.

Bei der Benutzung einer Silberhalogenidcmulsionsschicht wie oben beschrieben kann die Verwendung großer Mengen von Pigmentpartikeln in der Pigmentschicht vermieden werden, so daß die Diffusion des komplexierten Silberhalogenids aus den unbelichteten Bereichen der Emulsionsschicht gefördert wird. Ein Diffusionsübertragungsbild mit genügend hoher Maximaldichte, die sich meist auf etwa 1,5 beläuft, kann dadurch trotz der Beschaffenheit der Silberhalogenidemulsionsschicht erzeugt werden.

Dem Bedarf an einer maximal entwickelten Reflexdichte der Silberhalogenidemulsion von 0,8 kann entsprochen werden, indem man die flüssige Silberhalogenidemulsion in einem solchen Verhältnis auf den Schichtträger aufbringt, daß nur eine beschränkte Menge von Silberhalogenidpartikeln pro Oberflächeneinheit des Aufzeichnungsmaterials vorhanden ist. Nach einer anderen Technik kann eine beträchtliche Menge von Pigmentpartikeln und/oder Schirmfarbstoffen in die Silberhalogenidemulsionsschicht aufgenommen werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden jedoch Silberhalogenidemulsionen verwendet mit der inhärenten Eigenschaft, nach der Belichtung nur bis zu einer geringen Maximaldichte entwickelbar zu sein. Dies kann durch Erzeugung ziemlich großer Silberhalogenidkörner erzielt werden. Es können auch zwei oder mehr Techniken zur Erzeugung einer den Anforderungen der vorliegenden Erfindung entsprechenden Silberhalogenidemulsionsschicht kombiniert werden. Jede Art von Silberhalogenid eignet sich zur Herstellung der Emulsionsschicht, unter der Bedingung, daß die Silberhalogenidkörner sich mit der beim

Diffusionsübertragungs-verfahren erforderlichen Geschwindigkeit entwickeln bzw. komplexieren lassen. Die verwendete Silberhalogenidemulsion kann eine niederempfindliche oder eine hochempfindliche Emulsion sein, und kann entweder eine steile Gradation zur Erzeugung einer Strichkopie oder eine ziemlich weiche Gradation zur Erzeugung eines Halbtonbildes besitzen. Zum Kopieren einer Strichvorlage wird öfters eine niedrigempfindliche Silberchloridemulsion mit steiler Gradation benutzt, während zum Kopieren einer Halbtonvorlage eine Silberbromidjodidemulsion mit weicher Gradation bevorzugt wird. Wenn die Empfindlichkeit der Silberhalogenidemulsion genügend hoch ist, eignet sich das erfindungsgemäße photographische Mehrschichtenmaterial speziell für die Luftbildphotographie.

Die Pigmentschicht enthält vorzugsweise weiße Pigmentpartikeln. Bariumsulfat und Titandioxid sind zu diesem Zweck besonders geeignet Die Größe der Pigmenipartikeln ist für den Zweck der vorliegenden Erfindung nicht von besonderer Wichtigkeit. Grobe sowie äußerst feine Körner sind geeignet Die Partikelgröße variiert im allgemeinen zwischen 0,05 und 0,5 μτη. Im allgemeinen werden optimale Ergebnisse mit einer Menge von 10 —20 g Pigment und 1—3 g hydrophilem kolloidalem Bindemittel pro m² erzielt. Gelatine wird oft als hydrophiles kolloidales Bindemittel der Pigmentpartikeln verwendet. Jedoch können andere hydrophile kolloidale Bindemittel und Mischungen zweier oder mehrerer Typen von hydrophilen kolloidalen Bindemitteln verwendet werden. So ist eine Mischung eines Proteins, z. B. Gelatine und eines hydrophilen Kolloids, das im alkalischen Medium, in dem die Erzeugung des Diffusionsübertragungsbildes stattfindet, dieses Protein härtet, als Bindemittel der Pigmentpartikeln besonders geeignet. Hydrophile KoI-loide dieses Typs gehören zur Klasse von Verbindungen, die als latente Härtemittel für diese Proteine bezeichnet werden. Geeignete derartige hydrophile Kolloide sind Addukte aus hochmolekularen hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen und Acrolein, beschrieben in der amerikanischen Patentschrift 33 82 077, und besonders wasserlösliche Alginsäurehydroxyalkylester vor allem Alginsäurepropylenglycolester, beschrieben in der amerikanischen Patentschrift 33 78 373.

Die zwischen der Pigmentschicht und dem durchsichtigen Schichtträger befindliche Bildempfangsschicht kann aus Entwicklungskeimen bestehen, die durch Vakuumbedampfung aufgetragen worden ist, sie ist aber vorzugsweise eine Entwicklungskeime enthaltende hydrophile Kolloidschicht. Das hydrophile kolloidale Bindemittel ist vorzugsweise Gelatine, obgleich diese Gelatine wenigstens teilweise durch andere hydrophile Kolloide ersetzt werden kann. Die Entwicklungskeime können aus kleinen Metallpartikeln bestehen, sind aber vorzugsweise Schwermetallsulfide, wie die Sulfide von Antimon, Wismut, Cadmium, Kobalt, Blei, Nickel, Silber und Zink. Natürlich können andere Arten von Entwicklungskeimen verwendet werden. Weitere Einzelheiten über die Zusammensetzung und die Dicke der Bildempfangsschicht sowie über die Konzentration der Entwicklungskeime sind überflüssig. In dieser Hinsicht wird auf die sehr ausgedehnte Fach- und Patentliteratur verwiesen.

Zum Zweck der vorliegenden Erfindung muß der Schichtträger genügend durchsichtig sein, damit das in der Bildempfangsschicht erzeugte Diffusionsübertragungsbild durch den Schichtträger hindurch betrachtet werden kann. So kann ein Bogen Papier, der durchsichtig gemacht worden ist, benutzt werden. Ein besonders tauglicher Papierschichtträger ist das sogenannte Pergaminpapier, das seine Durchsichtigkeit der Hydratation und der mechanischen Behandlung bei meiner Herstellung verdankt Vorzugsweise ist jedoch der transparente Schichtträger des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials ein hydrophober synthetischer Schichtträger von ziemlich geringer Dicke, die vorzugsweise zwischen 0,05 und 0,2 mm liegt Geeignete hydrophobe synthetische Polymere zur Herstellung solcher Schichtträger sind Cellulose-Ester, z. B. Cellulosetriacetat, Polyester, z. B. Polyäthylenterephthalat, weiter Polystyrol und Copolyivinylchlorid/Vinylacetat).

Das erfindungsgemäße photographische Aufzeichnungsmaterial kann beliebige zusätzliche Schichten enthalten, z. B. eine Lichthofschutzschicht, eine Deckschicht zum Schutz der Silberhalogenidemulsionsschicht vor dem Verkraizen oder zum vollständigen Verdecken des Negativbildes vor dem Blick, eine oder mehr Zwischenschichten zur Verbesserung des Haftvermögens zwischen zwei Schichten, oder zur Förderung der Diffusion oder eine antistatische Schicht, die vorzugsweise auf die freie Rückseite eines hydrophoben Schichtträgers aufgetragen wird.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist die Rückseite des durchsichtigen Schichtträgers mit einer Mattierungsschicht, z. B. einer Siliciumdioxidpartikeln enthaltenden Gelatineschicht, versehen. Eine solche Schicht übt einen antistatischen und einen die Kräuselung verhütenden Einfluß auf das photographische Aufzeichnungsmaterial aus, gibt der erzeugten Diffusionsübertragungskopie ein angenehmeres Aussehen und eine bessere Beschriftbarkeit

Die Einarbeitung von Entwicklersubstanzen, besonders von Hydrochinon und einem 3-Pyrazolidinon in wenigstens eine Schicht des Aufzeichnungsmaterials ist eine bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform. In vielen Fällen wird die Gesamtmenge der Entwicklersubstanz dem photographischen Aufzeichnungsmaterial einverleibt, so daß als Verarbeitungsflüssigkeit eine alkalische Flüssigkeit, die im wesentlichen frei von Entwicklersubstanzen ist und daher eine bessere Haltbarkeit besitzt, verwendet werden kann.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Silberhalogenidemulsionsschicht des photographischen Aufzeichnungsmaterials bildmäßig mit sichtbarem Licht oder einem energiereichen Strahlenbündel, z. B. einem Elektronenstrahl, Röntgenstrahlen, y-Strahlen oder mit durch einen Laser erzeugtem Licht belichtet. Die Belichtung wird reflektographisch ausgeführt, indem man das Original mit der Emulsionsseite des Aufzeichnungsmaterials in Kontakt bringt und die belichtenden Strahlen durch das erwähnte Material leitet.

Zur Erzeugung des Diffusionsübertragungsbildes wird das Aufzeichnungsmaterial dann mit einer wäßrigen Verarbeitungsflüssigkeit in Gegenwart von Entwicklersubstanzen, einem Komplexbildner für Silberhalogenid, z. B. Natriumthiosulfat, und einer alkalischen Substanz benetzt. Die alkalische Substanz und der Komplexbildner für Silberhalogenid sind vorzugsweise in der wäßrigen Flüssigkeit enthalten. Die Entwicklersubstanzen für Silberhalogenid befinden sich dagegen vorzugsweise wenigstens teilweise oder vollständig im photographischen Aufzeichnungsmaterial wie oben beschrieben. Die Verarbeitungsflüssigkeit hat vorzugsweise eine ziemlich niedrige Viskosität.

Das folgende Beispiel illustriert die vorliegende Erfindung.

Beispiel

Ein 0,1 mm dicker Cellulosetriacetat-Schichtträger wurde beidseitig mit einer Gelatinehaftschicht überzogen.

Eine Seite des resultierenden vorbeschichteten Schichtträgers wurde mit einer Mattschicht aus folgender Gießzusammensetzung in einem Verhältnis von 10 m²/l versehen:

Wasser	603 ml
Titandioxid	120 g
Gelatine	4,8 g
Alginsäurepropylenglycolester	17,2 g
12,5%ige wäßrige Saponinlösung	24,8 ml
2O°/oige wäßrige Form-
aldehydlcsung	4,2 ml
Wasser bis zu	1000 ml

Wasser
Siliciumdioxid
Gelatine
Wasser bis zu

500 ml

140 g

70 g

1000 ml

Die andere Seite des Schichtträgers wurde nacheinander mit folgenden Schichten überzogen:

— einer Bildempfangsschicht, die durch Auftragung folgender Gießzusammensetzung in einem Verhältnis von 30 m²/l erzielt wurde:

Wasser 820 ml Gelatine 60 g Silbersulfiddispersion in wäßringer Gelatinelösung (0,2% Silbersulfid und 11,6% Gelatine) 30 ml 1 %ige Lösung von 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol in Äthanol 1 ml l-Phenyl-3-pyrazolidinon 5 g 12,5%ige wäßrige Saponinlösung 30 ml Wasser bis zu 1006 ml

— einer Pigmentschicht, die durch Auftragung folgender Gießzusammensetzung in einem Verhältnis von 10 m²/l erzielt wurde:

einer grobkörnigen Gelatinesilberchloridemulsionsschicht, die Hydrochinon und l-Phenyl-3-pyrazolidinon enthielt Pro m² lagen 150 mg Hydrochinon, 75 mg l-Phenyl-3-pyrazolidinon, und eine 0,5 g Silber äquivalente Menge Silberchlorid vor.

Das so erhaltene photographische Aufzeichnungsmaterial wird mit der Emulsionsseite mit einer Vorlage in Kontakt gebracht, und reflektorgraphisch durch den Schichtträger hindurch belichtet.

Das bildmäßig photographische Aufzeichnungsmaterial wurde dann durch einen gewöhnlichen Apparat zur Herstellung von Diffusionsübertragungskopien, welcher folgende alkalische Verarbeitungsflüssigkeit enthält, geleitet:

Wasser 1000 ml

Natriumphosphat 75 g

wasserfreies Natriumsulfit 40 g

wasserfreies Natriumthiosulfat 10 g

Eine Diffusionsübertragungskopie hoher Qualität mit einer maximalen Reflexdichte von 1,5 wurde durch den Cellulosetriacetat-Schichtträger sichtbar. Die maximale Reflexdichte des Negativbildes an der Emulsionsseite belief sich auf 0,5.

Das Negativbild war an der Seite des Schichtträgers nicht sichtbar, weil es durch die Pigmentschicht vor dem Blick verdeckt wird.

Claims

Patentansprüche:

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Silberkomplex-Diffusionsübertragungsverfahren mit einem biegsamen Schichtträger, einer SilberhalogenidemulEionsschicht, einer Entwicklungskeirae enthaltenden Bildempfangsschicht und einer Pigmentschicht, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger transparent ist und daß darauf in der folgenden Reihenfolge Ό angeordnet sind:

die Entwicklungskeime enthaltende Bildempfangsschicht,

die ein undurchsichtiges weißes oder farbiges Pigment und ein hydrophiles kolloidales Bindemitte! enthaltende Pigmentschicht, in der das Pigment und das Bindemittel in Mengen von 7 bis 25 g/m² bzw. 0,5 bis 4 g/m² vorliegen,
und als äußerste Schicht die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, deren maximal entwickelte Reflexdichte 0,8 nicht übersteigt