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DE1953356A1 - Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-N-(trihalogenmethylthio)-sulfamid-saeurechloriden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-N-(trihalogenmethylthio)-sulfamid-saeurechloriden

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Publication number
DE1953356A1
DE1953356A1 DE19691953356 DE1953356A DE1953356A1 DE 1953356 A1 DE1953356 A1 DE 1953356A1 DE 19691953356 DE19691953356 DE 19691953356 DE 1953356 A DE1953356 A DE 1953356A DE 1953356 A1 DE1953356 A1 DE 1953356A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
formula
preparation
acid chlorides
chlorides
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691953356
Other languages
English (en)
Inventor
Erich Dr Klauke
Engelbert Dr Kuehle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
Priority to BE757886D priority Critical patent/BE757886A/xx
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
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Priority to CH1417170A priority patent/CH536289A/de
Priority to US079669A priority patent/US3869509A/en
Priority to NL7014929A priority patent/NL7014929A/xx
Priority to ES384794A priority patent/ES384794A1/es
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C307/02—Monoamides of sulfuric acids or esters thereof, e.g. sulfamic acids
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B9/00—Screening or protective devices for wall or similar openings, with or without operating or securing mechanisms; Closures of similar construction
    • E06B9/56—Operating, guiding or securing devices or arrangements for roll-type closures; Spring drums; Tape drums; Counterweighting arrangements therefor
    • E06B9/80—Safety measures against dropping or unauthorised opening; Braking or immobilising devices; Devices for limiting unrolling
    • E06B9/82—Safety measures against dropping or unauthorised opening; Braking or immobilising devices; Devices for limiting unrolling automatic
    • E06B9/86—Safety measures against dropping or unauthorised opening; Braking or immobilising devices; Devices for limiting unrolling automatic against unauthorised opening

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Description

FARBENFABRIKENBAYERAG
22 Okt. mu
L E VE R KU S E N - Bayerwerk Petent-Abteilung Slr/MH
Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-N-(trihalogenmethylthio)-sulfamidsäureohloriden
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung neuer Zwischenprodukte, die für die Herstellung von fungiziden Stoffen-verwendet werden«
Es ist bereits bekannt geworden, daß N-Alkyl-amidosulfonylchloride mit einer tertiären Base N-Sulfonylamine ergeben, die sofort polymerisieren (vgl. Journal of the American Chemical Society, 89. Band, Seite 2502 (1967).
Es wurde gefunden, daß man die ne,uen N-Alkyl-N-(trihalogen= mehtylthio)-sulfamidsäurechloride der Formel
/X
SO2Cl X"
(D
Ie A 12 562 - 1 -
10d81.972.1d9
in welcher
R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und X, X· und X"! für Fluor oder Chlor stehen, .
dann erhält, wenn man N-Alkyl-amidosulfonylchloride der Formel
R-Ii-H m (II) SO2Cl
in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem Sulfensäurechlorid der Formel
Cl-S-C-X' (III) N
in welcher X, X1 und X" die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels umsetzt·
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß im Gegensatz zu der angegebenen literaturbekannten Umsetzung die N-Alkylamidosulfonylchloride mit einem testiären Amin unter Zusatz eines: Sulfensäurechlorids die erwünschten Verbindungen der' Formel (i) ergeben. i
Der Reaktionsverlauf läßt sich bei Verwendung von N-Methylamidosulfonylchlorid und Fluordichlormethan-sulfenylchlorid als Ausgangsstoffe durch das folgende Formelschema wiedergeben:
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CMH . + ClS-CFCIp ( CH^-N-S-CJFCl2 SO2Cl ·■ SO2Cl
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Alkyl-amidosulfonyl= chloride sind durch die Formel (II) definiert. Die Verbindungen sind bekannt (vgl.'Acta ehem. Scand. 17« 2141.(1963))·
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfensäurechloride sind durch die !formel (III) genau definiert. Die Verbindungen sind allgemein bekannt* Geeignete' Trihalogenmethan-sulfen= säurechloride sind beispielsweise Tr i chlorine than-, Fluor= dichlormethan-, Difluorchlormethan- und Trifluormethansulf enylchlorid .
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören Äther, wie Diäthyläther und · Dioxan, Kohlenwasserstoffe wie Benzol und Chlorkohlenwasser-.stoffe, wie Chloroform und Chlorbenzol. ,
Zur Bindung des bei der Reaktion entstehenden Chlorwasserstoffs setzt man dem Reaktionsgemisch, eine tertiäre Base, z. B. Triethylamin, Κ,Ν-Dimethyl-benzylämin oder aber anorganische Basen wie Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden; im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 0° und 10O0C, vorzugsweise bei 20 bis 400C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol U-Alkyl-amidosulfonylchlorid vorzugsweise 1,1 Mol SuIfensäurechlorid und 1,1 Mol Säurebindemittel ein( TJnter- bzw, Überschreitungen um bis zu 20 5S sind ohne wesentliche Ausbeuteminderung möglich).Letzteres bildet mit Chlorwasser-
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stoff ein unlösliches Addukt, das abgesaugt wird. Das Filtrat wird fraktioniert destilliert und dabei das Endprodukt erhalten.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen neuen I-Alkyl-N-CtrihalogenmethylthioJ-sulfamidsäurechloride stellen we-rtvolle Zwischenprodukte dar. So erhält man beispielsweise bei der Umsetzung von IT-Methyl-N-(fluordichlormethylthio)-sulfamidsäurechlorid mit Dimethylamin in Benzol bei 20 bis 400O das fungizid wirksame IT,N-Dimethyl-N'-methyl-N-(fluor= dichlormethylthio)-sulfuryldiamid (vgl. Angewandte Chemie 76, Seite 807 ff. (1964), Tabelle 5).
Durch Umsetzung des oben genannten Zwischenproduktes mit N-Äthyl-anilin wird das ebenfalls fungizid wirksame N-Äthyl-N-phenyl-N'-methyl-N'-(fluordichlormethylthio)-sulfuryldiamid erhalten (vgl. Deutsche Auslegeschrift 1 300 726, Spalte 2), wie überhaupt allgemein die Umsetzung der erfindungsgemäß erhaltenen Zwischenprodukte mit aliphatischen und aromatischen Aminen zu wirksamen Fungiziden führt.
Beispiel 1
pIT
5 ι
ι
SO2Cl
28,6 g (0,20 Mol) N-Äthyl-amidosulfonylchlorid und 33 g (0,216 Mol) Difluorchlormethan-sulfenylchlorid werden in 100 ml Benzol gelöst und bei 100C mit einer Lösung von 22 g (0,22 Mol) Triäthylamin in 50 ml Benzol tropfenweise versetzt. Hierbei läßt man die Temperatur bis etwa 400C ansteigen, rührt eine Zeitlang und saugt vom ausgefallenen Triäthylaminhydrochlorid ab. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand anschließend fraktioniert destil-
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liert. Man erhält 25 g (0,096 Mol) N-Äthyl-N-(difluorchlor= methylthio)~sulfamidsäurechlorid vom KpQ , 60 - 620C. Außerdem gewinnt man 12 g (0,083 Mol) nicht umgesetztes N-Äthylamidosulfonylchlorid vom KpQ , 90 - 920C zurück.
Beispiel 2
3T *
SO2Cl
Die Verbindung wird, ausgehend von 0,2 Mol N-Methyl-amido= sulfonylchlorid, in dem Beispiel 1 entsprechender Weise dargestellt. Man erhält das N-Methyl-N-(difluorchlormethyl= thio)-sulfamidsäurechlorid vom Kpn , 88 - 9O0C.
Beispiel 3
CH3-N-S-CFCl2 SO2Cl
Die Verbindung wird entsprechend dem Beispiel 2 dargestellt, wobei jedoch Fluordichlormethan-sulfenylchlorid mit N-Methylamido sulfonyl chi or id zur Umsetzung gelangt. Man erhält N-Methyl-N-ifluordichlormethylthioJ-sulfamidsäurechlorid vom 65 - 670C.
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Folgeprodukt
CH5-N-S-CPCl2
SO2-N(CH3)2
Durch. Umsetzung von 1 Mol des nach, obigem Beispiel erhaltenen N-Methyl-N-(fluordichlormethylthio)-sulfamidsäurechlorids mit 2 Molen Dimethylainin in Benzol als Lösungsmittel erhält man bei einer Arbeitetemperatur von 20 - 400C NjN-Dimethyl-N'-methyl-N1-(fluordichlormethylthio)-sulfuryldiamid, dessen fungizide Wirksamkeit bekannt ist (vgl. Angewandte Chemie 76, 812 (1964), daselbst Verbindung (24) in Tabelle 5),
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Claims (4)

  1. atentansprüche
    Verfahren zur Herstellung von lT-Alkyl-N-(trihalogen= methylthioO-sulfamidsäurechloriden, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Alkyl-amidosulfonylchloride der Formel
    R-H-H
    in welcher
    R für Alkyl mit 1 Ms 4 Kohlenstoffatomen steht,
    mit einem Sulfensäurechlorid der Formel
    X
    Cl-S-C-X1
    in welcher
    X, Xf und X" für Fluor oder Chlor stehen,
    in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels umsetzt.
  2. 2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    daß man die Umsetzung zwischen 0 und 1000C durchführt.
  3. 3) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zwischen 20 und 400C durchführt.
    Le A 12 562 - 7 -
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  4. 4) H-Alkyl-N-( trihalogenmethyl thio)-sul famidscäurechlori de der Formel
    Ί \
    SO2Cl X"
    in welcher R, X, X' und X" die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
    Le Λ 12 562
    10 9 8 19/2199
DE19691953356 1969-10-23 1969-10-23 Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-N-(trihalogenmethylthio)-sulfamid-saeurechloriden Pending DE1953356A1 (de)

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US4239697A (en) * 1979-10-01 1980-12-16 Basf Aktiengesellschaft O-Substituted N-hydroxysulfamid acid halides and their preparation

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