DE19529394A1

DE19529394A1 - Aq. base coat compsn. for direct application to electrophoretic primer

Info

Publication number: DE19529394A1
Application number: DE19529394A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Luehmann; Manfred Dipl Ing Joellenbeck; Marcus Dipl Ing Brunner
Original assignee: Herberts GmbH
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1994-08-13
Filing date: 1995-08-10
Publication date: 1996-02-15
Anticipated expiration: 2015-08-11
Also published as: DE19529394C2

Abstract

A multi-coat painting process for metal substrates comprises (a) applying and stoving an electrophoretic primer, (b) applying a water-based coloured and/or effect basecoat (I) directly onto the stoved primer with no other intermediate coats, and opt. (c) applying a clearcoat. Basecoat compsn. (I) contains water-dilutable binder(s) with no OH gps. or with an OH gp. content corresp. to an OH no. of less than 10 mg KOH/g (II) and di- and/or poly-isocyanate(s) contg. 4-45 g free NCO gps. per 100 g binder solids, with a ratio of (free NCO gps.): (OH gps. in the binder) of more than 5:1.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung metallischer Substrate, insbesondere zur Kraftfahrzeuglackierung.The invention relates to a method for producing a multilayer coating of metallic substrates, especially for Motor vehicle painting.

Heutige, hochwertige Kraftfahrzeugserienlackierungen bestehen im allgemeinen aus einer elektrophoretisch aufgebrachten vor Korrosion und Steinschlag schützenden Grundierung, einer nachfolgenden vor Steinschlag schützenden und die Oberfläche glättenden Füllerschicht und einer anschließend aufgebrachten dekorativen Zwecken dienenden Zweischichtlackierung aus farb- und/oder effektgebender Basislackschicht und einer die Oberfläche versiegelnden schützenden Klarlackschicht.Today's, high-quality automotive OEM coatings exist in generally from an electrophoretically applied against corrosion and Rockfall protective primer, a subsequent one Stone chip protecting and smoothing the filler layer and one subsequently applied decorative purposes Two-layer paint from color and / or effect Basecoat and a protective surface sealing Clear coat.

Bei der Automobilerstlackierung werden Basis- und Klarlackschichten nicht nur auf die Außenhaut der Karossen aufgetragen, sondern die sichtbaren Flächen im Karosseninnenraum, wie beispielsweise Innenseiten der Säulen, Türeinstiege, Motorraum, etc. werden ebenfalls mit Basis- und Klarlackschicht versehen. Dies erfordert ein Öffnen der Türen während der Lackierung, was Verschmutzungsgefahren birgt und zu Rückläufern führt, die einer Nachbesserung, d. h. einer Reparaturlackierung bedürfen.In the automotive painting process, basecoats and clear coats are used not only applied to the outer skin of the body, but the visible surfaces in the interior of the body, such as the inside the pillars, door entrances, engine compartment, etc. are also and clear coat. This requires opening the doors during painting, which poses pollution risks and too Returns that lead to a rectification, i.e. H. one Need refinishing.

In der DE-AS-26 44 550 werden Zweischichtlackierungen beschrieben, bei denen lösemittelhaltige Lacke auf der Basis von hydroxylgruppenhaltigen Copolymerisaten und einem etwa äquivalenten Anteil an Polyisocyanatvernetzern, auf eine Grundierungsschicht aufgebracht werden.DE-AS-26 44 550 describes two-coat coatings, at those solvent-based paints based on hydroxyl groups Copolymers and an approximately equivalent proportion Polyisocyanate crosslinkers, applied to a primer layer will.

Aus Umweltschutzgründen werden in zunehmendem Maße wäßrige Lacke zur Erzeugung von Lackschichten eingesetzt. Beispielsweise aus der DE-A-41 01 696 sind wäßrige zweikomponentige Polyurethan-Lacksysteme auf Basis hydroxyfunktioneller Polyacrylatharze und freier organischer Polyisocyanate zur Herstellung von bei 40 bis 160°C einzubrennenden Einbrennbeschichtungen bekannt. Die Lacksysteme eignen sich unter anderem für verschiedenste Lackschichten bei der Erstellung von Kraftfahrzeuglackierungen. Ähnliche Überzugsmittel auf der Basis von modifizierten Polyesterharzen werden in der DE-A-41 11 392 beschrieben.For environmental reasons, aqueous varnishes are increasingly used Generation of paint layers used. For example from DE-A-41 01 696 are aqueous two-component polyurethane coating systems based on hydroxy-functional polyacrylate resins and free organic Polyisocyanates for the preparation of those to be baked at 40 to 160 ° C Burn-in coatings known. The coating systems are suitable for for various layers of paint when creating Automotive paintwork. Similar coating agents based on modified polyester resins are described in DE-A-41 11 392.

In der Automobilindustrie besteht aus Gründen der Rationalisierung und des Umweltschutzes die Forderung, die Anzahl der Arbeitsgänge und der Lackschichten zu reduzieren. Damit soll der Lackierprozeß vereinfacht werden hinsichtlich einer besseren Automatisierbarkeit, Vermeidung manueller Lackierarbeiten, Materialeinsparung, Vermeidung von Abfall und Reduzierung der Fehlerquoten.In the automotive industry there is rationalization and of environmental protection the requirement, the number of operations and the Reduce layers of paint. This is to simplify the painting process with regard to better automation, avoidance manual painting, material saving, avoiding waste and reducing error rates.

Die EP-A-0 265 363 beschreibt ein Verfahren zur Vermeidung der Vergilbung einer Mehrschichtlackierung, wobei eine Grundierung in Form eines eingebrannten kathodischen Tauchlacks, welcher als Vernetzer spezielle blockierte Polyisocyanate enthält, mit einem handelsüblichen pigmentierten Basislack und einem handelsüblichen Klarlack im Naß-in- Naß-Verfahren überlackiert wird. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Überlackierung einer eingebrannten Elektrotauchlackschicht mit einer Zweischichtlackierung aus einem üblichen Wasserbasislack und einem üblichen Klarlack eine Mehrschichtlackierung liefert, die das heute für Kraftfahrzeugerstlackierungen geforderte Steinschlagschutzniveau nicht erreicht. Auch ihr Decklackstand ist in ästhetischer Hinsicht unzureichend. Die aus Wasserbasislack erstellten Basislackschichten sind ohne Überlackierung mit einer Klarlackschicht nicht gebrauchsfähig, verkratzungsanfällig und besitzen einen nur geringen Glanz. Ihr Farbton weicht von dem einer mit Klarlack überlackierten Basislackschicht ab. Die aus üblichen wäßrigen Basislacken erstellten Schichten müssen daher auch im Innenbereich der Karossen - im allgemeinen manuell - mit Klarlack überlackiert werden.EP-A-0 265 363 describes a method for avoiding the Yellowing of a multi-coat finish, with a primer in the form a burned-in cathodic dip varnish, which acts as a crosslinker contains special blocked polyisocyanates, with a commercially available pigmented basecoat and a commercially available clearcoat in wet-in Wet process is overpainted. However, it has been shown that the Overpainting a baked electrocoat with a Two-coat painting from a common waterborne basecoat and a usual clearcoat provides a multi-layer coating that is used today for Stone chip protection level not required for initial vehicle painting reached. Their topcoat stand is also aesthetically pleasing insufficient. The basecoat layers created from waterborne basecoat are not without a top coat with a clear coat usable, scratch-prone and have only a minor Shine. Their color tone differs from that of a varnished with clear lacquer Basecoat layer. The created from usual aqueous basecoats Layers must therefore also in the interior of the body - in generally manually - overcoated with clear varnish.

Es bestand die Aufgabe, ein vereinfachtes Lackierverfahren für Metallsubstrate, insbesondere auf dem Kraftfahrzeugsektor bereitzustellen, das Arbeitsschritte und Lackschichten einspart und unter Beibehaltung des heute mit einer eine Füllerschicht aufweisenden mehrschichtigen Automobillackierung (z. B. aus Grundierung, Füller, und darauf applizierten Decklack oder Basislack und Klarlack) erreichbaren Eigenschaftsniveaus unter umweltschonenden Bedingungen durchführbar ist. Das Eigenschaftsniveau soll insbesondere hinsichtlich Steinschlagfestigkeit dem einer eine Füllerschicht enthaltenden Automobillackierung entsprechen. Der Glanz einer nicht mit Klarlack überlackierten Basislackschicht soll gegenüber dem Stand der Technik verbessert sein und ihr Farbton soll dem einer mit Klarlack überlackierten Basislackschicht entsprechen.The task was to create a simplified painting process for Metal substrates, in particular in the automotive sector to provide, which saves work steps and layers of paint and while maintaining the one with a filler layer today multilayer automotive painting (e.g. from primer, filler, and topcoat or basecoat and clearcoat applied thereon) Property levels feasible under environmentally friendly conditions is. The property level is intended in particular with regard to Stone chip resistance to that of a filler layer Automobile painting correspond. The sheen of not having a clear coat overcoated basecoat should be compared to the prior art improved and their color should be the one with clear varnish overcoated basecoat.

Es hat sich gezeigt, daß diese Aufgabe überraschenderweise gelöst werden kann durch das einen Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Lackierung auf metallischen Substraten durch elektrophoretischen Auftrag einer Grundierung, Einbrennen der erhaltenen Grundierungsschicht, Überlackieren mit einer farb- und/oder effektgebenden Basislackschicht und gegebenenfalls Auftrag einer Klarlackschicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß direkt auf die eingebrannte Grundierungsschicht, ohne Aufbringen weiterer Zwischenschichten ein farb- und/oder effektgebender Basislack auf wäßriger Basis aufgetragen wird, der ein oder mehrere wasserverdünnbare Bindemittel, die frei von Hydroxylgruppen sind oder Hydroxylgruppen entsprechend einer OH-Zahl von unter 100 mg KOH/g aufweisen, sowie ein oder mehrere Di- und/oder Polyisocyanate mit freien Isocyanatgruppen in einer Menge von 4 bis 45 g, berechnet als freies NCO, pro 100 g seines Bindemittelfestkörpers enthält, wobei das Verhältnis der Anzahl freier NCO-Gruppen zur Anzahl von im Bindemittel vorhandenen OH-Gruppen über 5 : 1 liegt.It has been shown that this object is surprisingly achieved can be by the method forming an object of the invention for the production of a multi-layer paint on metallic Substrates by electrophoretic application of a primer, Baking of the primer layer obtained, overpainting with a color and / or effect basecoat and optionally Application of a clear coat, which is characterized in that directly on the baked primer layer, without application further intermediate layers a color and / or effect basecoat is applied on an aqueous basis, the one or more water-dilutable binders that are free of hydroxyl groups or Hydroxyl groups corresponding to an OH number of less than 100 mg KOH / g have, as well as one or more di- and / or polyisocyanates free isocyanate groups in an amount of 4 to 45 g, calculated as contains free NCO, per 100 g of its binder solid, which Ratio of the number of free NCO groups to the number of in the binder existing OH groups is over 5: 1.

Es hat sich gezeigt, daß das erfindungsgemäße Verfahren besonders günstig für Kraftfahrzeugkarossen oder deren Teile durchführbar ist. Es besteht der Vorteil, die elektrophoretisch erhaltene Grundierung direkt, ohne Aufbringen einer Füllerschicht oder spezieller Steinschlagzwischenschicht mit der Basislackschicht zu überlackieren. Es hat sich gezeigt, daß eine ausgezeichnete Steinschlagfestigkeit erzielt wird. Darüber hinaus sind die optischen Eigenschaften, insbesondere der Farbton einer nicht mit Klarlack überzogenen Basislackschicht so beschaffen, daß ein Unterschied zu einer entsprechenden Basislackschicht, die mit einer Klarlackschicht überlackiert wurde, praktisch nicht festzustellen ist. Der Glanz ist verbessert. Bevorzugt kann daher insbesondere im Karosserieinnenbereich ein Überlackieren der Basislackschicht mit Klarlack entfallen.It has been shown that the method according to the invention is special favorable for motor vehicle bodies or parts thereof. It there is the advantage of the electrophoretically obtained primer directly, without applying a filler layer or more specifically Intermediate stone chip intermediate layer with the basecoat layer. It has been shown to have excellent stone chip resistance is achieved. In addition, the optical properties, especially the color of a clear coat Obtain basecoat so that it differs from one corresponding basecoat with a clear coat was painted over, is practically undetectable. The shine is improved. It is therefore particularly preferred in the interior of the body there is no need to overcoat the basecoat with clearcoat.

Innerhalb des erfindungsgemäßen Verfahrens können übliche Elektrotauchlacke zur Erzeugung einer elektrophoretisch aufgebrachten Grundierung auf metallischen Substraten eingesetzt werden. Dabei handelt es sich um wäßrige Überzugsmittel mit einem Festkörper von beispielsweise 10 bis 20 Gew.-%. Dieser besteht aus üblichen Bindemitteln, die ionische oder in ionische Gruppen überführbare Substituenten sowie zur chemischen Vernetzung fähige Gruppen tragen, sowie Pigmenten und weiteren lacküblichen Additiven. Die ionischen Gruppen können anionische oder in anionische Gruppen überführbare Gruppen, z. B. -COOH-Gruppen oder kationische oder in kationische Gruppen überführbare, z. B. Amino-, Ammonium-, z. B. quartäre Ammonium-, Phosphonium-, und/oder Sulfonium-Gruppen sein. Bevorzugt sind Bindemittel mit basischen Gruppen. Besonders bevorzugt sind stickstoffhaltige basische Gruppen. Diese Gruppen können quarternisiert vorliegen oder sie werden mit einem üblichen Neutralisationsmittel, z. B. einer organischen Monocarbonsäure, wie z. B. Ameisensäure oder Essigsäure in ionische Gruppen überführt.Conventional can be used in the process according to the invention Electrophoretic paints for producing an electrophoretically applied Primer can be used on metallic substrates. Here are aqueous coating agents with a solids content of for example 10 to 20% by weight. This consists of usual ones Binders that are ionic or convertible into ionic groups Bear substituents and groups capable of chemical crosslinking, as well as pigments and other paint additives. The Ionic Groups can be anionic or convertible into anionic groups Groups, e.g. B. -COOH groups or cationic or in cationic Groups transferable, e.g. B. amino, ammonium, e.g. B. quaternary ammonium, Phosphonium and / or sulfonium groups. Are preferred Binder with basic groups. Are particularly preferred basic groups containing nitrogen. These groups can be quartered or they are mixed with a common neutralizing agent, e.g. B. an organic monocarboxylic acid, such as. B. formic acid or Acetic acid converted into ionic groups.

Beispiele für verwendbare, anionische Gruppen enthaltende anodisch abscheidbare Elektrotauchlack-Bindemittel und Lacke (ATL) sind in der DE-A-28 24 418 beschrieben. Es handelt sich beispielsweise um Bindemittel auf Basis von Polyestern, Epoxidharzestern, Poly(meth)acrylaten, Maleinatölen oder Polybutadienölen mit einem Gewichtsmittel der Molmasse von beispielsweise 300-10000 und einer Säurezahl von 35-300 mg KOH/g. Die Bindemittel tragen -COOH, -SO₃H und/oder -PO₃H₂-Gruppen. Die Harze können nach Neutralisation von mindestens einem Teil der sauren Gruppen in die Wasserphase überführt werden. Die Lacke können auch übliche Vernetzer enthalten, z. B. Triazinharze, Vernetzer, die umesterungsfähige Gruppen enthalten oder blockierte Polyisocyanate.Examples of usable anodic containing anionic groups separable electrocoat binders and paints (ATL) are in the DE-A-28 24 418. For example, it is Binder based on polyesters, epoxy resin esters, Poly (meth) acrylates, maleate oils or polybutadiene oils with one Weight average molecular weight of, for example, 300-10000 and one Acid number of 35-300 mg KOH / g. The binders carry -COOH, -SO₃H and / or -PO₃H₂ groups. After neutralization of the resins at least some of the acidic groups are converted into the water phase will. The paints can also contain conventional crosslinking agents, e.g. B. Triazine resins, crosslinkers which contain groups capable of transesterification or blocked polyisocyanates.

Bevorzugt sind jedoch kathodische Elektrotauchlacke (KTL) auf Basis kationischer bzw. basischer Bindemittel. Solche basischen Harze sind beispielsweise primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen enthaltende Harze, deren Aminzahlen z. B. bei 20 bis 250 mg KOH/g liegen. Das Gewichtsmittel der Molmasse (Mw) der Basisharze liegt bevorzugt bei 300 bis 10 000. Beispiele für solche Basisharze sind Amino(meth)acrylatharze, Aminoepoxidharze, Aminoepoxidharze mit endständigen Doppelbindungen, Aminoepoxidharze mit primären OH-Gruppen, Aminopolyurethanharze, aminogruppenhaltige Polybutadienharze oder modifizierte Epoxidharz-Kohlendioxid-Amin-Umsetzungsprodukte. Diese Basisharze können selbstvernetzend sein oder sie werden mit bekannten Vernetzern im Gemisch eingesetzt. Beispiele für solche Vernetzer sind Aminoplastharze, blockierte Polyisocyanate, Vernetzer mit endständigen Doppelbindungen, Polyepoxidverbindungen oder Vernetzer, die umesterungsfähige Gruppen enthalten.However, cathodic electrocoat materials (KTL) based are preferred cationic or basic binders. Such basic resins are for example primary, secondary or tertiary amino groups containing resins, the amine numbers e.g. B. at 20 to 250 mg KOH / g lie. The weight average molecular weight (Mw) of the base resins is preferably from 300 to 10,000. Examples of such base resins are Amino (meth) acrylate resins, amino epoxy resins, amino epoxy resins with terminal double bonds, amino epoxy resins with primary OH groups, Aminopolyurethane resins, amino group-containing polybutadiene resins or modified epoxy resin-carbon dioxide-amine reaction products. These Base resins can be self-crosslinking or they are known Crosslinkers used in the mixture. Examples of such crosslinkers are Aminoplast resins, blocked polyisocyanates, crosslinkers with terminal Double bonds, polyepoxide compounds or crosslinkers Contain transesterifiable groups.

Beispiele für in kathodischen Tauchlack(KTL)-Bädern einsetzbare Basisharze und Vernetzer sind in EP-A-0 082 291, EP-A-0 234 395, EP-A-0 227 975, EP-A-0 178 531, EP-A-0 333 327, EP-A-0 310 971, EP-A-0 456 270, US 3 922 253, EP-A-0 261 385, EP-A-0 245 786, DE-A-33 24 211, EP- A-0 414 199 und EP-A-0 476 514 beschrieben. Diese Harze können allein oder im Gemisch eingesetzt werden.Examples for use in cathodic dip lacquer (KTL) baths Base resins and crosslinkers are in EP-A-0 082 291, EP-A-0 234 395, EP-A-0 227 975, EP-A-0 178 531, EP-A-0 333 327, EP-A-0 310 971, EP-A-0 456 270, US 3 922 253, EP-A-0 261 385, EP-A-0 245 786, DE-A-33 24 211, EP- A-0 414 199 and EP-A-0 476 514. These resins can work alone or used in a mixture.

Aus den Elektrotauchlackbädern werden durch elektrophoretische Abscheidung in bekannter Weise Grundierungen auf das elektrisch leitfähige, metallische Substrat aufgebracht. Nach Abspülen nicht festhaftender Lackreste wird die erhaltene Lackschicht bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bis zu 180°C, eingebrannt und chemisch vernetzt, bevor erfindungsgemäß ohne Aufbringen weiterer Zwischenschichten eine farb- und/oder effektgebende Wasserbasislackschicht und gegebenenfalls eine Klarlackschicht im Naß in-Naß-Verfahren aufgebracht werden, wobei der Wasserbasislack ein oder mehrere Polyisocyanate mit freien Isocyanatgruppen, in einer Menge von 4 bis 45 g, bevorzugt 10 bis 30 g, berechnet als freie NCO-Gruppen, pro 100 g seines Bindemittelfestkörpers enthält. In dem Wasserbasislack liegt ein Überschuß an freien NCO-Gruppen bezogen auf gegebenenfalls in den Bindemitteln vorhandene OH-Gruppen vor, derart, daß das Verhältnis von freien NCO zu OH über 5 : 1, beispielsweise bei 6 : 1 und darüber liegt.Electrophoretic Deposition in a known manner primers on the electrical conductive, metallic substrate applied. Not after rinsing adherent paint residues, the paint layer obtained is increased Temperature, for example up to 180 ° C, baked and chemical cross-linked before according to the invention without applying further Intermediate layers provide a color and / or effect Waterborne basecoat and possibly a clearcoat in the wet be applied in the wet process, the waterborne basecoat being one or several polyisocyanates with free isocyanate groups, in an amount of 4 to 45 g, preferably 10 to 30 g, calculated as free NCO groups, per Contains 100 g of its binder solid. In the water-based paint there is an excess of free NCO groups based on optionally in OH groups present in the binders, such that the ratio from free NCO to OH above 5: 1, for example at 6: 1 and above lies.

Die farb- und/oder effektgebenden Wasserbasislacke enthalten ein oder mehrere wasserverdünnbare Bindemittel, und ein oder mehrere freie Polyisocyanate sowie farb- und/oder effektgebende Pigmente und/oder Füllstoffe. Sie können gegebenenfalls zusätzliche Vernetzer und lackübliche Additive enthalten. Das oder die freien Polyisocyanate sind in einer Menge von 4 bis 45 g, berechnet als NCO, pro 100 g des Bindemittelfestkörpers im Wasserbasislack enthalten. Unter Bindemittelfestkörper wird die Summe aus Bindemittel und gegebenenfalls im Wasserbasislack enthaltenem Pastenharz verstanden. Die Summe der Festkörperbestandteile von Bindemittel, gegebenenfalls enthaltenem Pastenharz, freiem Polyisocyanat und gegebenenfalls zusätzlichem Vernetzer entspricht dem Festharzgehalt des Wasserbasislacks.The color and / or effect waterborne basecoats contain one or several water-dilutable binders, and one or more free ones Polyisocyanates and color and / or effect pigments and / or Fillers. You can add additional crosslinkers and customary paint additives included. That or the free polyisocyanates are in an amount of 4 to 45 g, calculated as NCO, per 100 g of the Binder solid contained in the water-based paint. Under Binder solid is the sum of the binder and, if necessary paste resin contained in the water-based lacquer understood. The sum of the Solid constituents of binder, optionally contained Paste resin, free polyisocyanate and possibly additional Crosslinker corresponds to the solid resin content of the waterborne basecoat.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Wasserbasislacke enthalten ein oder mehrere wasserverdünnbare Bindemittel. Unter den Begriff Bindemittel fallen in diesem Zusammenhang auch gegebenenfalls im Wasserbasislack enthaltene Pastenharze. Die wasserverdünnbaren Bindemittel können physikalisch trocknend, d. h. thermoplastisch, oder unter Ausbildung kovalenter Bindungen vernetzbar sein; sie können frei von Hydroxylgruppen sein oder OH-Gruppen enthalten. Ihre Hydroxylzahl liegt im Bereich 0 bis 100 mg KOH/g. Bevorzugt besitzen das oder die wasserverdünnbaren Bindemittel der im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Wasserbasislacke Hydroxylzahlen unter 60 mg KOH/g, bezogen auf den Bindemittelfestkörper bzw. den Festkörper des Bindemittelgemischs.The waterborne basecoats which can be used in the process according to the invention contain one or more water-dilutable binders. Among the The term binding agent may also be used in this context Paste resins contained in the waterborne basecoat. The water-dilutable Binders can be physically drying, i.e. H. thermoplastic, or be crosslinkable to form covalent bonds; you can free be of hydroxyl groups or contain OH groups. Your hydroxyl number is in the range 0 to 100 mg KOH / g. Preferably have the water-dilutable binders of the process according to the invention usable waterborne basecoats based on hydroxyl numbers below 60 mg KOH / g on the binder solid or the solid of the Binder mixture.

Die im Wasserbasislack enthaltenen wasserverdünnbaren Bindemittel können zur Gewährleistung ihrer Wasserverdünnbarkeit Hydrophilie verleihende nicht-ionische und/oder ionische Gruppen tragen.The water-borne binders contained in the waterborne basecoat can ensure hydrophilicity to ensure their water dilutability conferring non-ionic and / or ionic groups.

Beispiele für verwendbare nicht-ionisch stabilisierte Bindemittel sind solche Bindemittel, deren Wasserverdünnbarkeit durch Einbau von Polyethersegmenten in das Harzmolekül erreicht wird. Beispiele für derartig stabilisierte Polyurethan- bzw. Polyurethanacrylatharze sind in EP-A-0 354 261, EP-A-0 422 357 und EP-A-0 424 705 beschrieben. Examples of usable non-ionically stabilized binders are such binders, the water dilutability by incorporation of Polyether segments in the resin molecule is reached. examples for such stabilized polyurethane or polyurethane acrylate resins in EP-A-0 354 261, EP-A-0 422 357 and EP-A-0 424 705.

Bei den wasserverdünnbaren ionische Gruppen tragenden Bindemitteln kann es sich um kationische oder um anionische Gruppen tragende Bindemittel handeln.In the case of binders carrying water-thinnable ionic groups they are cationic binders or binders containing anionic groups act.

Beispiele für geeignete kationisch stabilisierte Bindemittel sind in der DE-A-40 11 633 beschrieben. Es handelt sich um vollständig oder teilweise neutralisierte kationische Poly(meth)acrylat-, Polyester-, Polyurethan- und/oder Polyurethanharnstoffharze, mit einem Zahlenmittel der Molmasse (Mn) von 500 bis 500 000, einer Aminzahl von 20 bis 200 und einer Glasübergangstemperatur von -50 bis +150°C, insoweit ihre OH-Zahl oder die Gesamt-OH-Zahl von diese enthaltenden Gemischen bei 0 bis unter 100 mg KOH/g liegt.Examples of suitable cationically stabilized binders are in DE-A-40 11 633. It is complete or partially neutralized cationic poly (meth) acrylate, polyester, Polyurethane and / or polyurethane urea resins, with a number average the molecular weight (Mn) from 500 to 500,000, an amine number from 20 to 200 and a glass transition temperature of -50 to + 150 ° C, as far as their OH number or the total OH number of mixtures containing these at 0 to is below 100 mg KOH / g.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäß einsetzbaren Wasserbasislacke Bindemittel, die über anionische Gruppen stabilisiert sind. Es handelt sich dabei um ein oder mehrere filmbildende Harze, wie sie in wäßrigen Überzugsmitteln, insbesondere in wäßrigen Basislacken, üblich sind. Die filmbildenden Harze können beispielsweise Polyester-, Polyacrylat- oder bevorzugt Polyurethanbasis haben. Sie können selbst- oder fremdvernetzend oder physikalisch trocknend sein.The waterborne basecoats which can be used according to the invention preferably contain Binder stabilized via anionic groups. It deals are one or more film-forming resins such as those in aqueous Coating agents, especially in aqueous basecoats, are common. The Film-forming resins can be, for example, polyester, polyacrylate or preferably have polyurethane base. You can self or cross-linking or physically drying.

Beispiele für geeignete wasserverdünnbare anionisch stabilisierte (Meth)acrylcopolymere sind in EP-A-0 399 427 und EP-A-0 287 144 beschrieben. Geeignet sind auch wasserverdünnbare partielle Kondensationsprodukte von carboxylfunktionellen (Meth)acrylcopolymeren und hydroxyfunktionellen (Meth)acrylcopolymeren. Die Herstellung von partiellen Kondensationsprodukten aus carboxylfunktionellen und hydroxyfunktionellen Komponenten ist z. B. der AT Patentschrift 328 587 zu entnehmen.Examples of suitable water-dilutable anionically stabilized (Meth) acrylic copolymers are in EP-A-0 399 427 and EP-A-0 287 144 described. Water-dilutable partial are also suitable Condensation products of carboxyl-functional (meth) acrylic copolymers and hydroxy-functional (meth) acrylic copolymers. The production of partial condensation products from carboxyl functional and Hydroxy-functional components are e.g. B. AT Patent 328 587th refer to.

Beispiele für geeignete wasserverdünnbare anionisch stabilisierte Polyesterharze sind in DE-A-29 26 854, DE-A-38 32 142 und EP-A-0 301 300 beschrieben.Examples of suitable water-dilutable anionically stabilized Polyester resins are in DE-A-29 26 854, DE-A-38 32 142 and EP-A-0 301 300 described.

Es ist auch möglich Gemische von Bindemitteln einzusetzen. Besonders geeignete Bindemittel sind solche, in denen (Meth)acrylcopolymer und Polykondensationsharz kovalent oder in Form interpenetrierender Harzmoleküle verbunden vorliegen. Beispiele für eine verwendbare derartige Kombination von (Meth)acrylcopolymer und Polyesterharz sind in der EP-A-0 226 171 beschrieben.It is also possible to use mixtures of binders. Especially suitable binders are those in which (meth) acrylic copolymer and Polycondensation resin covalently or in the form of interpenetrating Resin molecules are connected. Examples of a usable such a combination of (meth) acrylic copolymer and polyester resin in EP-A-0 226 171.

Beispiele für die besonders bevorzugten anionisch stabilisierten Polyurethanharze, die im Rahmen der Erfindung verwendbar sind, sind in der Literatur in großer Vielfalt beschrieben. Es handelt sich dabei um wäßrige Polyurethandispersionen oder -lösungen oder um solche Bindemittel, in denen (Meth)acrylcopolymer und Polyurethanharz kovalent oder in Form interpenetrierender Harzmoleküle vorliegen. Beispiele für geeignete Polyurethandispersionen sind stabile, wäßrige Dispersionen mit einem Festkörper von 20 bis 50 Gew.-%. Das Gewichtsmittel der Molmasse (Mw) der Harze kann in weiten Grenzen schwanken, zum Beispiel von 1000 bis 500000.Examples of the particularly preferred anionically stabilized Polyurethane resins that can be used in the invention are in described in great variety in the literature. It is about aqueous polyurethane dispersions or solutions or such Binder in which (meth) acrylic copolymer and polyurethane resin covalent or in the form of interpenetrating resin molecules. examples for suitable polyurethane dispersions are stable, aqueous dispersions with a solids content of 20 to 50% by weight. The weight average of the Molar mass (Mw) of the resins can vary within wide limits, for example from 1000 to 500000.

Weitere Beispiele für verwendbare anionisch stabilisierte Polyurethandispersionen sind solche, die durch Kettenverlängerung isocyanatfunktioneller Prepolymerer mit Polyamin und/oder Polyol hergestellt werden können. Sie werden beispielsweise in den EP-A-0 089 497, EP-A-0 228 003, DE-A-36 28 124 und EP-A-0 512 524 beschrieben.Further examples of anionically stabilized usable Polyurethane dispersions are those caused by chain extension isocyanate-functional prepolymer with polyamine and / or polyol can be produced. They are described, for example, in EP-A-0 089 497, EP-A-0 228 003, DE-A-36 28 124 and EP-A-0 512 524.

Weitere Beispiele sind anionisch stabilisierte Polyurethandispersionen, die durch Kettenverlängerung isocyanatfunktioneller Prepolymerer mit Wasser hergestellt werden können, wie zum Beispiel in der DE-A-39 15 459 und der DE-A-42 24 617 dargestellt.Further examples are anionically stabilized polyurethane dispersions, the chain extension of isocyanate-functional prepolymers Water can be produced, for example in DE-A-39 15 459 and DE-A-42 24 617.

Es können auch Polyurethandispersionen verwendet werden, die durch Kettenverlängerung von gegenüber Polyisocyanaten reaktiven, aktiven Wasserstoff enthaltenden Polyurethanprepolymeren mit Polyisocyanaten hergestellt werden, wie z. B. in DE-A-39 03 804 und DE-A-40 01 841 beschrieben.It is also possible to use polyurethane dispersions which are produced by Chain extension of active, reactive towards polyisocyanates Hydrogen-containing polyurethane prepolymers with polyisocyanates are produced, such as. B. in DE-A-39 03 804 and DE-A-40 01 841 described.

Weitere Beispiele für verwendbare anionisch stabilisierte Polyurethan (PU)-Dispersionen sind in der DE-A-42 28 510 beschrieben. Dabei handelt es sich um wäßrige Polyurethanharzdispersionen, die erhältlich sind durch Kettenverlängerung von einem oder mehreren Polyurethanharzen, die mindestens eine CH-acide Gruppe im Molekül enthalten, durch Umsetzung in wäßrigem oder nichtwäßrigem Medium, mit mindestens einer Verbindung, die mit mindestens zwei CH-aciden Gruppen reagieren kann und gegebenenfalls Überführen eines im nichtwäßrigen Medium erhaltenen Reaktionsproduktes in die wäßrige Phase.Further examples of anionically stabilized polyurethane that can be used (PU) dispersions are described in DE-A-42 28 510. It acts are aqueous polyurethane resin dispersions that are available by chain extension of one or more polyurethane resins that contain at least one CH-acidic group in the molecule by reaction in aqueous or non-aqueous medium, with at least one compound, which can react with at least two CH-acidic groups and optionally transferring one obtained in the non-aqueous medium Reaction product in the aqueous phase.

Beispiele für verwendbare anionisch stabilisierte polyurethanbasierende Bindemittel, in denen (Meth)acrylcopolymer und Polyurethanharz kovalent oder in Form interpenetrierender Harzmoleküle verbunden vorliegen, sind zum Beispiel in den EP-A-0 353 797, EP-A-0 297 576, DE-A-41 22 265 und DE-A-41 22 266 beschrieben. Es handelt sich um Polymerhybride, die durch Emulsionspolymerisation radikalisch polymerisierbarer Monomere in Gegenwart von anionisch stabilisierten Polyurethanen, die gegebenenfalls auch ungesättigt funktionalisiert sind, hergestellt werden. Es kann sich auch um anionisch stabilisierte urethanmodifizierte (Meth)arylcopolymere handeln.Examples of usable anionically stabilized polyurethane-based Binder in which (meth) acrylic copolymer and polyurethane resin covalent or are present in the form of interpenetrating resin molecules for example in EP-A-0 353 797, EP-A-0 297 576, DE-A-41 22 265 and DE-A-41 22 266. They are polymer hybrids that by emulsion polymerization of radically polymerizable monomers in Presence of anionically stabilized polyurethanes, the are optionally also unsaturated functionalized will. It can also be anionically stabilized act urethane-modified (meth) aryl copolymers.

Bevorzugt sind in den Wasserbasislacken wäßrige Bindemittel auf Basis anionisch stabilisierter Polyurethane enthalten, vorteilhaft in Kombination mit Harzen auf Basis einer Kombination aus (Meth)acrylcopolymer und Polyesterharz oder in Kombination mit Harzen auf Basis einer Kombination aus (Meth)acrylcopolymer und Polyurethanharz.Aqueous binders based on are preferred in the water-based paints contain anionically stabilized polyurethanes, advantageous in Combination with resins based on a combination of (Meth) acrylic copolymer and polyester resin or in combination with resins based on a combination of (meth) acrylic copolymer and Polyurethane resin.

Weiterhin können wasserverdünnbare Bindemittel auf Cellulosebasis enthalten sein.Furthermore, water-dilutable binders based on cellulose be included.

Zur Bereitung der im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Wasserbasislacke können gegebenenfalls zusätzliche Vernetzer, wie beispielsweise Formaldehyd-Kondensationsharze, wie Phenol formaldehydkondensationsharze und Amin-Formaldehydkondensationsharze, sowie blockierte Polyisocyanate eingesetzt werden.To prepare those that can be used in the method according to the invention Waterborne basecoats can optionally include additional crosslinkers, such as for example formaldehyde condensation resins such as phenol formaldehyde condensation resins and amine-formaldehyde condensation resins, and blocked polyisocyanates are used.

Als freie Polyisocyanate, die einzeln oder im Gemisch im Wasserbasislack enthalten sein können, dienen beliebige organische Di- und/oder Polyisocyanate mit aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch und/oder weniger bevorzugt aromatisch gebundenen freien Isocyanatgruppen, die bei Raumtemperatur flüssig sind oder durch Zusatz organischer Lösemittel verflüssigt sind oder in gelöster Form bei 23°C im allgemeinen eine Viskosität von 0,5 bis 2000 mPas, vorzugsweise über 1 und unter 1000 mPas, besonders bevorzugt unter 200 mPas aufweisen. Als Diisocyanate sind solche bevorzugt, die etwa 3 bis etwa 36, insbesondere etwa 8 bis 15 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele für geeignete Diisocyanate sind Hexamethylendiisocyanat, Tetramethylxylylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat.As free polyisocyanates, individually or as a mixture in Waterborne basecoat can be contained, serve any organic di and / or polyisocyanates with aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and / or less preferably aromatically bound free Isocyanate groups that are liquid at room temperature or by addition organic solvents are liquefied or in solution at 23 ° C generally a viscosity of 0.5 to 2000 mPas, preferably above 1 and below 1000 mPas, particularly preferably below 200 mPas. Preferred diisocyanates are those which contain about 3 to about 36 in particular contain about 8 to 15 carbon atoms. examples for suitable diisocyanates are hexamethylene diisocyanate, Tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, Dicyclohexylmethane diisocyanate.

Bevorzugt werden Polyisocyanate von höherer Isocyanatfunktionalität verwendet, beispielsweise durch Di- und/oder Trimerisierung vorstehend genannter Diisocyanate hergestellte Polyisocyanate vom Uretdion- bzw. Isocyanurattyp. Weitere Beispiele sind durch Umsetzung der vorstehend genannten Diisocyanate mit Wasser hergestellte Biuretgruppen enthaltende Polyisocyanate oder durch Umsetzung mit Polyolen hergestellte Urethangruppen enthaltende Polyisocyanate.Polyisocyanates with higher isocyanate functionality are preferred used, for example by di- and / or trimerization above Polyisocyanates made from uretdione or Isocyanurate type. Other examples are by implementing the above mentioned diisocyanates with water biuret groups containing polyisocyanates or by reaction with polyols produced polyisocyanates containing urethane groups.

Die freien Polyisocyanate können als solche bei der Herstellung des Wasserbasislacks zugesetzt werden beispielsweise durch Einrühren bzw. Einemulgieren. Dabei kann es günstig sein, wenn ein Emulgator zu Hilfe genommen wird oder wenn die freien Polyisocyanate mit einem wassermischbaren organischen Lösemittel oder Lösemittelgemisch vorverdünnt werden. Bevorzugt werden dabei gegenüber Isocyanatgruppen inerte, das heißt gegenüber freiem Isocyanat nicht-reaktive Lösemittel verwendet. Beispiele sind Lösemittel, die keinen aktiven Wasserstoff enthalten, wie z. B. Diethylenglykoldiethylether, Dipropylenglykoldimethylether, Butylglykolacetat, Butyldiglykolacetat, Methoxypropylacetat oder besonders bevorzugt N-Methylpyrrolidon.The free polyisocyanates can be used as such in the preparation of the Waterborne basecoat can be added, for example, by stirring or Emulsify. It may be beneficial to have an emulsifier to help is taken or if the free polyisocyanates with a water-miscible organic solvents or solvent mixtures be pre-diluted. Isocyanate groups are preferred inert solvents, i.e. solvents that are not reactive towards free isocyanate used. Examples are solvents that do not have active hydrogen included, such as B. diethylene glycol diethyl ether, Dipropylene glycol dimethyl ether, butyl glycol acetate, butyl diglycol acetate, Methoxypropyl acetate or particularly preferably N-methylpyrrolidone.

Besonders bevorzugt werden wasserverdünnbare freie Polyisocyanate eingesetzt. Beispiele sind hydrophil modifizierte freie Polyisocyanate, wie sie z. B. in DE-A-41 13 160, DE-A-41 29 953 und DE-A-41 36 618 beschrieben sind. Derartige wasserdispergierbare Polyisocyanate werden z. B. von der Firma Bayer unter dem Namen Bayhydur® LS 2025 und LS 2032 als Handelsprodukte vertrieben. Auch diese können mit den vorstehend erwähnten Lösemitteln verdünnt werden; dies ist jedoch nicht notwendig. Water-dilutable free polyisocyanates are particularly preferred used. Examples are hydrophilically modified free polyisocyanates, as they e.g. B. in DE-A-41 13 160, DE-A-41 29 953 and DE-A-41 36 618 are described. Such water-dispersible polyisocyanates e.g. B. from Bayer under the name Bayhydur® LS 2025 and LS 2032 distributed as commercial products. These can also be used with the above solvents mentioned are diluted; however, this is not necessary.

Vorzugsweise werden die freien Polyisocyanate den an sich fertigen Wasserbasislacken erst kurz vor der Applikation zugemischt. Dies kann beispielsweise mittels einer in der Automobilserienlackierung üblichen Zweikomponentenmischanlage erfolgen.The free polyisocyanates are preferably manufactured as such Waterborne basecoats only added shortly before application. This can for example by means of a customary one in automotive OEM painting Two-component mixing system take place.

Als im Wasserbasislack gegebenenfalls verwendbare Vernetzer eignen sich insbesondere übliche Aminharze. Es handelt sich beispielsweise um alkylierte Kondensate, die durch Umsetzung von Aminotriazinen und Amidotriazinen mit Aldehyden hergestellt werden. Nach bekannten technischen Verfahren werden auch Amine oder Aminogruppen tragende Verbindungen wie Melamin, Guanamin, Acetoguanamin, Benzoguanamin, Dicyandiamid oder Harnstoff in Gegenwart von Alkoholen, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol oder Hexanol mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, kondensiert. Beispiele für derartige Harze und ihre Herstellung werden in "Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie" 1963, Seite 357, beschrieben. Solche Produkte sind im Handel erhältlich.Suitable as crosslinking agents which may be used in the waterborne basecoat usual amine resins in particular. For example, it is alkylated condensates by the reaction of aminotriazines and amidotriazines with aldehydes. According to known Industrial processes are also carrying amines or amino groups Compounds such as melamine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, Dicyandiamide or urea in the presence of alcohols, such as methanol, Ethanol, propanol, butanol or hexanol with aldehydes, in particular Formaldehyde, condensed. Examples of such resins and their Production are in "Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry" 1963, page 357. Such products are on the market available.

Als im Wasserbasislack gegebenenfalls verwendbare Vernetzer eignen sich auch beliebige blockierte Polyisocyanate, bei denen die Isocyanatgruppen mit einer Verbindung umgesetzt worden sind, so daß das gebildete blockierte Polyisocyanat gegenüber Hydroxylgruppen und Wasser bei Raumtemperatur beständig ist, bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise im Bereich von etwa 90 bis etwa 250°C, aber reagiert. Bei der Herstellung der blockierten Polyisocyanate können beliebige für die Vernetzung geeignete organische Polyisocyanate verwendet werden, wie sie beispielsweise vorstehend als freie Polyisocyanate beschrieben sind.Suitable crosslinkers which can be used in the waterborne basecoat are suitable also any blocked polyisocyanates in which the Isocyanate groups have been reacted with a compound, so that blocked polyisocyanate formed against hydroxyl groups and water is stable at room temperature, at elevated temperatures, for example in the range of about 90 to about 250 ° C, but reacts. Any of the following can be used in the preparation of the blocked polyisocyanates crosslinking suitable organic polyisocyanates are used, as described above, for example, as free polyisocyanates are.

Die blockierten Polyisocyanate, die als Vernetzer eingesetzt werden können, können mit üblichen flüchtigen einwertigen Blockierungsmitteln blockiert sein, wie sie in der Lackchemie eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind verschiedene Alkohole, Oxime, Phenole, Amine, beta- Ketoverbindungen, Phthalimid usw. Die Polyisocyanate können innerhalb eines Moleküls mit gleichen oder verschiedenen Blockierungsmitteln blockiert sein. Als Vernetzer können auch Gemische unterschiedlich blockierter Polyisocyanate verwendet werden, sowie auch Polyisocyanate, die intramolekular unterschiedlich blockiert sind.The blocked polyisocyanates used as crosslinkers can, with usual volatile monovalent blocking agents be blocked, as they are used in paint chemistry. Examples Various alcohols, oximes, phenols, amines, beta- Keto compounds, phthalimide etc. The polyisocyanates can be used within of a molecule with the same or different blocking agents be blocked. Mixtures can also act as crosslinkers blocked polyisocyanates are used, as well as polyisocyanates, which are blocked differently intramolecularly.

Weiterhin können die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Wasserbasislacke dem Fachmann bekannte Polymermikroteilchen enthalten. Es können vernetzte oder unvernetzte Mikroteilchen eingesetzt werden. Beispiele für solche Polymermikroteilchen sind in der EP-A-0 038 127 und EP-A-0 234 362 beschrieben.Furthermore, those used in the process according to the invention Contain water-based paints known to the person skilled in the art polymer microparticles. Crosslinked or uncrosslinked microparticles can be used. Examples of such polymer microparticles are in EP-A-0 038 127 and EP-A-0 234 362.

Weiterhin können die Wasserbasislacke lacktechnische Additive enthalten, beispielsweise rheologiebeeinflussende Mittel, wie hochdisperse Kieselsäure, anorganische Schichtsilikate oder polymere Harnstoffverbindungen. Als Verdicker wirken auch beispielsweise wasserlösliche Celluloseether wie Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose oder Carboxymethylcellulose, sowie synthetische Polymere mit ionischen und/oder assoziativ wirkenden Gruppen wie Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylamid, Poly(meth)acrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, Styrol-Maleinsäureanhydrid- oder Ethylen- Maleinsäureanhydrid-Copolymere und ihre Derivate oder auch hydrophob modifizierte ethoxylierte Polyurethane oder Polyacrylate.Furthermore, the waterborne basecoats can contain paint additives contain, for example rheology-influencing agents, such as finely divided silica, inorganic layered silicates or polymers Urea compounds. Also act as thickeners, for example water-soluble cellulose ethers such as hydroxyethyl cellulose, Methyl cellulose or carboxymethyl cellulose, as well as synthetic Polymers with ionic and / or associative groups such as Polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylamide, poly (meth) acrylic acid, Polyvinyl pyrrolidone, styrene-maleic anhydride or ethylene Maleic anhydride copolymers and their derivatives or also hydrophobic modified ethoxylated polyurethanes or polyacrylates.

Es können auch Antiabsetzmittel, Verlaufsmittel, Lichtschutzmittel (beispielsweise vom HALS-Typ, vom Benztriazol-Typ, Mikrotitandioxid), Antischaummittel, wie beispielsweise silikonhaltige Verbindungen, Netzmittel sowie haftvermittelnde Substanzen eingesetzt werden. Unter Netzmittel werden auch bekannte Pastenharze verstanden, wie sie zum Beispiel in der DE-A-40 00 889 beschrieben sind, die zum besseren Dispergieren und Vermahlen der Pigmente eingesetzt werden können. Zur Beschleunigung der Härtung können gegebenenfalls Katalysatoren eingesetzt werden.Anti-settling agents, leveling agents, light stabilizers can also be used (for example of the HALS type, of the benzotriazole type, microtitanium dioxide), Anti-foaming agents, such as silicone-containing compounds, Wetting agents and adhesion-promoting substances are used. Under Wetting agents are also understood to be known paste resins, such as those used for Example are described in DE-A-40 00 889, the better Dispersion and grinding of the pigments can be used. For Catalysts can accelerate the curing if necessary be used.

Die Wasserbasislacke können organische Lösemittel enthalten. Diese können aus der Herstellung der Bindemittel oder aus einem wie vorstehend erläutert mit wassermischbarem Lösemittel vorverdünnten freien Polyisocyanat stammen oder sie werden separat zugegeben. Beispiele für Lösemittel sind ein- oder mehrwertige Alkohole, zum Beispiel Propanol, Butanol, Hexanol; Glykolether oder -ester, zum Beispiel Diethylengly-koldialkylether, Dipropylenglykoldialkylether, jeweils mit C1- bis C6-Alkyl, Ethoxypropanol, Butylglykol; Glykole, zum Beispiel Ethylenglykol, Propylenglykol und deren Oligomere, Glykoletherester, zum Beispiel Butylglykolacetat, Butyldiglykolacetat, Methoxypropylacetat; N-Methylpyrrolidon sowie Ketone wie Methylethylketon, Aceton, Cyclohexanon; aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Toluol, Xylol oder lineare oder verzweigte, aliphatische C6- bis C12-Kohlenwasserstoffe.The waterborne basecoats can contain organic solvents. These can from the manufacture of the binder or from a like Prediluted above with water-miscible solvent Free polyisocyanate originate or they are added separately. Examples of solvents are monohydric or polyhydric alcohols, for Example propanol, butanol, hexanol; Glycol ether or ester to Example diethylene glycol dialkyl ether, dipropylene glycol dialkyl ether, each with C1 to C6 alkyl, ethoxypropanol, butyl glycol; Glycols to Example ethylene glycol, propylene glycol and their oligomers, Glycol ether esters, for example butyl glycol acetate, butyl diglycol acetate, Methoxypropylacetate; N-methylpyrrolidone and ketones such as Methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone; aromatic or aliphatic Hydrocarbons, for example toluene, xylene or linear or branched, aliphatic C6 to C12 hydrocarbons.

Die Wasserbasislacke enthalten farb- und/oder effektgebende Effektpigmente und/oder farbgebende Absorptionspigmente und gegebenenfalls Füllstoffe.The water-based paints contain color and / or effect Effect pigments and / or coloring absorption pigments and optionally fillers.

Beispiele für Effektpigmente sind die plättchenförmigen üblicherweise in Effektlacken verwendeten Pigmente, wie Metallpigmente, z. B. aus Titan, Aluminium oder Kupfer, Interferenzpigmente, wie z. B. metalloxid beschichtete Metallpigmente, z. B. titandioxidbeschichtetes oder mischoxidbeschichtetes Aluminium, beschichteter Glimmer, z. B. titandioxidbeschichteter oder mischoxidbeschichteter Glimmer, Mikrotitandioxid und Graphiteffektpigmente, plättchenförmiges Eisenoxid (micaceous iron oxide), Molybdändisulfidpigmente, plättchenförmige Kupferphthalocyaninpigmente und Bismutoxichloridplättchen, beschichtete Glasflakes. Die mischoxidbeschichteten Aluminium- und Glimmerpigmente können mit organischen Pigmenten belegt sein.Examples of effect pigments are usually the platelet-shaped ones pigments used in effect paints, such as metal pigments, e.g. B. from Titan, aluminum or copper, interference pigments, such as. B. metal oxide coated metal pigments, e.g. B. titanium dioxide coated or mixed oxide coated aluminum, coated mica, e.g. B. titanium dioxide-coated or mixed oxide-coated mica, Microtitanium dioxide and graphite effect pigments, platelet-shaped iron oxide (micaceous iron oxide), molybdenum disulfide pigments, platelet-shaped Copper phthalocyanine pigments and bismuth oxychloride platelets, coated Glass flakes. The mixed oxide coated aluminum and mica pigments can be coated with organic pigments.

Die Effektpigmente, die als Pulver oder in Form einer handelsüblichen Paste vorliegen können, werden im allgemeinen zunächst mit bevorzugt wasserverdünnbaren organischen Lösemitteln und Additiven versetzt und zu einer Paste verarbeitet. Es kann zweckmäßig sein bei der Herstellung der Paste die vorstehend beschriebenen wasserverdünnbaren Bindemittel und/oder Pastenharze zuzusetzen. Es ist darauf zu achten, daß die plättchenförmigen Effektpigmente beim Vermischen nicht mechanisch beschädigt werden.The effect pigments, as a powder or in the form of a commercially available Paste may be present, are generally preferred at first water-dilutable organic solvents and additives processed into a paste. It can be useful in the manufacture the paste the water-dilutable binder described above and / or paste resins. Care must be taken that the platelet-shaped effect pigments are not mechanical when mixed to be damaged.

Beispiele für farbgebende Absorptionspigmente und/oder Füllstoffe, die organischer oder anorganischer Natur sein können, sind Titandioxid, Eisenoxidpigmente, Ruß, Siliziumdioxid, Bariumsulfat, Talkum, Azopigmente, Phthalocyaninpigmente, Chinacridonpigmente, Diketo- Pyrrolopyrrol-Pigmente, Perylenpigmente, Indanthronpigmente.Examples of coloring absorption pigments and / or fillers can be organic or inorganic in nature are titanium dioxide, Iron oxide pigments, carbon black, silicon dioxide, barium sulfate, talc, Azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, diketo Pyrrolopyrrole pigments, perylene pigments, indanthrone pigments.

Die farbgebenden Absorptionspigmente und/oder Füllstoffe werden im allgemeinen in einem Teil der wasserverdünnbaren Bindemittel angerieben. Bevorzugt kann das Anreiben auch in einem speziellen wasserverdünnbaren Pastenharz geschehen. Ein Beispiel für ein im Wasserbasislack bevorzugt einsetzbares Pastenharz auf Basis eines anionisch stabilisierten Poly-urethanharzes findet sich in der DE-A-40 00 889. Das Anreiben geschieht in üblichen dem Fachmann bekannten Aggregaten. Danach wird mit dem restlichen Anteil des wäßrigen Bindemittels oder des wäßrigen Pastenharzes zur fertigen Farbpigmentanreibung komplettiert.The coloring absorption pigments and / or fillers are in the generally in part of the water-dilutable binders rubbed. The rubbing can preferably also be carried out in a special water-thinnable paste resin happen. An example of an im Water-based paint, preferably a paste resin based on a Anionically stabilized polyurethane resin can be found in DE-A-40 00 889. The rubbing takes place in the usual manner known to the person skilled in the art Aggregates. Then the remaining portion of the aqueous Binder or the aqueous paste resin to manufacture Color pigment rubbing completed.

Handelt es sich bei den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Wasserbasislacken um solche, die auf Basis kationisch stabilisierter Bindemittel formuliert sind, so enthalten diese im allgemeinen Säuren als Neutralisationsmittel. Beispiele sind Ameisensäure, Essigsäure und Milchsäure.Are those used in the method according to the invention Waterborne basecoats around those based on cationically stabilized Binders are formulated, they generally contain acids as a neutralizing agent. Examples are formic acid, acetic acid and Lactic acid.

Handelt es sich bei den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Wasserbasislacken um solche, die auf Basis anionisch stabilisierter Bindemittel formuliert sind, so enthalten diese im allgemeinen Basen als Neutralisationsmittel. Beispiele sind Ammoniak oder organische Amine wie Triethylamin, N-Methylmorpholin, Aminoalkohole wie Dimethyl isopropanolamin, Dimethylethanolamin, 2-Amino-2-methylpropanol- 1.Are those used in the method according to the invention Waterborne basecoats to those based on anionically stabilized Binders are formulated, they generally contain bases as a neutralizing agent. Examples are ammonia or organic Amines such as triethylamine, N-methylmorpholine, amino alcohols such as Dimethyl isopropanolamine, dimethylethanolamine, 2-amino-2-methylpropanol 1.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Wasserbasislacke besitzen bevorzugt einen Festkörpergehalt von 10 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 15 bis 30 Gew.-%. Das Verhältnis von Pigment- zu Festharzanteil (Bindemittel plus gegebenenfalls Pastenharz plus freies Polyisocyanat plus gegebenenfalls zusätzlich vorhandene Vernetzer) in den Wasserbasislacken beträgt bevorzugt 0,03 : 1 bis 2,5 : 1, besonders bevorzugt 0,06 : 1 bis 2 : 1, jeweils bezogen auf das Festkörpergewicht. The waterborne basecoats used in the process according to the invention preferably have a solids content of 10 to 50% by weight, particularly preferably from 15 to 30% by weight. The ratio of pigment to solid resin content (binder plus paste resin if necessary free polyisocyanate plus any additional ones Crosslinker) in the water-based paints is preferably 0.03: 1 to 2.5: 1, particularly preferably 0.06: 1 to 2: 1, in each case based on the Solid weight.

Der Lösemittelgehalt der Wasserbasislacke beträgt bevorzugt unter 20 Gew.-%, besonders bevorzugt unter 15 Gew.-%.The solvent content of the water-based paints is preferably below 20 % By weight, particularly preferably less than 15% by weight.

Die Wasserbasislacke können nach üblichen Methoden direkt auf die eingebrannte elektrophoretisch aufgebrachte Grundierung appliziert werden. Bevorzugt werden sie durch Spritzen in einer Trockenschichtdicke von beispielsweise 15 bis 50 µm appliziert, beispielsweise durch Druckluftspritzen, Airless-Spritzen, Hochrotation, elektrostatischer Sprühauftrag (ESTA).The water-based paints can be applied directly to the branded electrophoretically applied primer applied will. They are preferred by spraying in a Applied dry layer thickness of, for example, 15 to 50 μm, for example by compressed air spraying, airless spraying, high rotation, electrostatic spray application (ESTA).

Die Wasserbasislackschichten können nach dem Auftrag getrocknet oder eingebrannt werden, beispielsweise wie nachstehend für die Decklackschichten (Basislack- plus Klarlackschicht) beschrieben. Sie können aber auch mit einem Klarlack überlackiert werden. Die Applikation erfolgt bevorzugt im bekannten Naß-in-Naß-Verfahren, das heißt nach einer Ablüftphase, zum Beispiel bei 20 bis 80°C, werden die Wasserbasislackschichten mit einem üblichen flüssigen oder Pulverklarlack (in diesem Fall handelt es sich um eine Trocken-in-Naß- Applikation) in einer Trockenschichtdicke von bevorzugt 30 bis 80 Mikrometer überlackiert und gemeinsam mit diesem bei Temperaturen von beispielsweise bis zu 160°C eingebrannt. Dabei richten sich die Trocknungsbedingungen der Decklackschicht (Basislack und Klarlack) nach dem verwendeten Klarlacksystem. Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß im Innenbereich der Karosse kein Klarlackauftrag erfolgt, sondern lediglich die Außenhaut der Automobilkarosse mit einem Klarlacküberzug versehen wird. Als Klarlack sind grundsätzlich alle bekannten oder transparent pigmentierten Überzugsmittel geeignet. Dabei kann es sich um ein- oder mehrkomponentige Klarlacküberzugsmittel handeln. Sie können lösemittelfrei (flüssig oder als Pulverklarlack) sein, oder es kann sich um Systeme auf der Basis von Lösemitteln handeln oder es handelt sich um wasserverdünnbare Klarlacke, deren Bindemittelsysteme in geeigneter Weise, z. B. anionisch, kationisch oder nicht-ionisch, stabilisiert sind. Bei den wasserverdünnbaren Klarlacksystemen kann es sich um wasserlösliche oder in Wasser dispergierte Systeme, speziell Emulsionssysteme handeln. Die Klarlacküberzugsmittel härten bei Einwirkung von Temperaturen von beispielsweise bis zu 160°C durch chemische Vernetzung aus.The waterborne basecoats can be dried after application or be branded, for example as below for the Topcoat layers (basecoat plus clearcoat) described. she can also be overcoated with a clear coat. The Application is preferably carried out in the known wet-on-wet process, the means after a flash-off phase, for example at 20 to 80 ° C, the Waterborne basecoats with a usual liquid or Clear powder coating (in this case it is a dry-on-wet Application) in a dry layer thickness of preferably 30 to 80 Micrometer coated and together with this at temperatures of for example baked up to 160 ° C. Thereby align themselves Drying conditions of the top coat layer (basecoat and clearcoat) the clear coat system used. A preferred embodiment of the The inventive method is that in the interior of the No clear coat is applied to the body, only the outer skin the automobile body is coated with a clear lacquer. As Clear varnish are basically all known or transparent pigmented coating agent suitable. It can be one or act multi-component clear lacquer coating agents. You can be solvent-free (liquid or as a powder clear coat), or it can are systems based on solvents or are are water-thinnable clear coats, whose binder systems in suitably, e.g. B. anionic, cationic or non-ionic, are stabilized. With the water-borne clear lacquer systems it can are water-soluble or water-dispersed systems, especially Act emulsion systems. The clear lacquer coating agents harden Exposure to temperatures of up to 160 ° C, for example chemical crosslinking.

Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Klarlacken handelt es sich um übliche Klarlacküberzugsmittel, die ein oder mehrere übliche Basisharze als filmbildende Bindemittel enthalten. Sie können, falls die Basisharze nicht selbstvernetzend sind, gegebenenfalls auch Vernetzer enthalten. Sowohl die Basisharzkomponente als auch die Vernetzerkomponente unterliegen keinerlei Beschränkungen. Als filmbildende Bindemittel (Basisharze) können beispielsweise, Polyester-, Polyurethan- und/oder Poly(meth)acrylatharze verwendet werden. Die Auswahl der gegebenenfalls enthaltenen Vernetzer ist unkritisch, sie richtet sich nach der Funktionalität der Basisharze, das heißt die Vernetzer werden so ausgewählt, daß sie eine zur Funktionalität der Basisharze komplementäre, reaktive Funktionalität aufweisen. Beispiele für solche komplementäre Funktionalitäten zwischen Basisharz und Vernetzer sind: Carboxyl/Epoxid, an Kohlenstoff oder Silizium direkt gebundenes Hydroxyl/Methylolether, an Kohlenstoff oder Silizium direkt gebundenes Hydroxyl/freies Isocyanat, an Kohlenstoff oder Silizium direkt gebundenes Hydroxyl/blockiertes Isocyanat, (Meth)acryloyl/CH-acide Gruppe. In diesem Zusammenhang sind unter direkt an Silizium gebundenen Hydroxylgruppen auch latente Silanolgruppen, wie z. B. Alkoxysilangruppen, zu verstehen. Sofern miteinander verträglich können auch mehrere solcher komplementären Funktionalitäten in einem Überzugsmittel nebeneinander vorliegen. Die gegebenenfalls in den Überzugsmitteln enthaltenen Vernetzer können einzeln oder im Gemisch vorliegen.The clear lacquers which can be used in the process according to the invention are concerned it is usual clearcoat coating agents, the one or more usual Contain base resins as film-forming binders. You can if the base resins are not self-crosslinking, if necessary also Crosslinker included. Both the base resin component and the Crosslinker components are not subject to any restrictions. As Film-forming binders (base resins) can, for example, Polyester, polyurethane and / or poly (meth) acrylate resins are used will. The selection of the crosslinkers that may be included not critical, it depends on the functionality of the base resins, that is, the crosslinkers are selected so that they are one for Functionality of the base resins complementary, reactive functionality exhibit. Examples of such complementary functionalities between Base resin and crosslinker are: carboxyl / epoxy, on carbon or Hydroxyl / methylol ether directly bonded to silicon, to carbon or Silicon directly bound hydroxyl / free isocyanate, to carbon or silicon directly bound hydroxyl / blocked isocyanate, (Meth) acryloyl / CH-acidic group. In this regard, below Hydroxyl groups bonded directly to silicon, also latent ones Silanol groups, e.g. B. alkoxysilane groups to understand. Provided mutually compatible, several such complementary ones can also be used Functionalities are present side by side in a coating agent. The if necessary, crosslinkers contained in the coating agents individually or in a mixture.

Neben den chemisch vernetzenden Bindemitteln sowie gegebenenfalls Vernetzern können die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Klarlacke lackübliche Hilfsstoffe, wie z. B. Katalysatoren, Verlaufsmittel und Lichtschutzmittel, enthalten.In addition to the chemically crosslinking binders and, if appropriate Crosslinkers can be used in the process according to the invention Clear varnishes customary auxiliaries, such as. B. catalysts, Leveling agents and light stabilizers.

Beispiele für einkomponentige (1K) und zweikomponentige (2K) nicht wäßrige Klarlacksysteme, die im erfindungsgemäßen Verfahren als Klarlack eingesetzt werden können, findet man in DE-A-38 26 693, DE-A- 40 17 075, DE-A-41 24 167, DE-A-41 33 704, DE-A-42 04 518, DE-A-42 04 611, EP-A-0 257 513, EP-A-0 408 858, EP-A-0 523 267, EP-A-0 557 822, WO-92 11 327. Beispiele für ein-(1K) oder zweikomponentige (2K) Wasserklarlacksysteme, die im erfindungsgemäßen Verfahren als Klarlack eingesetzt werden können, findet man in DE-A-39 10 829, DE-A-40 09 931, DE-A-40 09 932, DE-A-41 01 696, DE-A-41 32 430, DE-A-41 34 290, DE-A-42 03 510, EP-A-0 365 098, EP-A-0 365 775, EP-A-0 496 079, EP-A-0 546 640.Examples of one-component (1K) and two-component (2K) are not aqueous clear lacquer systems which in the process according to the invention as Clear varnish can be used can be found in DE-A-38 26 693, DE-A- 40 17 075, DE-A-41 24 167, DE-A-41 33 704, DE-A-42 04 518, DE-A-42 04 611, EP-A-0 257 513, EP-A-0 408 858, EP-A-0 523 267, EP-A-0 557 822, WO-92 11 327. Examples of one (1K) or two-component (2K) Water-clear lacquer systems used as clear lacquer in the process according to the invention can be used can be found in DE-A-39 10 829, DE-A-40 09 931, DE-A-40 09 932, DE-A-41 01 696, DE-A-41 32 430, DE-A-41 34 290, DE-A-42 03 510, EP-A-0 365 098, EP-A-0 365 775, EP-A-0 496 079, EP-A-0 546 640.

Beispiele für Pulverklarlacksysteme, die im erfindungsgemäßen Verfahren als Klarlack eingesetzt werden können, findet man in EP-A-0 509 392, EP-A-0 509 393, EP-A-0 522 648, EP-A-0 544 206, EP-A-0 555 705, DE-A-42 22 194, DE-A-42 27 580.Examples of powder clearcoat systems used in the process according to the invention can be used as a clear lacquer, can be found in EP-A-0 509 392, EP-A-0 509 393, EP-A-0 522 648, EP-A-0 544 206, EP-A-0 555 705, DE-A-42 22 194, DE-A-42 27 580.

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt die Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf Kraftfahrzeugkarossen mit guter Steinschlagfestigkeit und gutem Decklackstand. Auf die Applikation von Zwischenschichten, wie z. B. Füllerschichten, auf die elektrophoretisch aufgebrachte Grundierung kann verzichtet werden. Die freies Polyisocyanat enthaltenden Wasserbasislacke werden direkt auf die eingebrannte Elektrotauchgrundierung aufgebracht. Weiterhin ist es möglich im Innenbereich der Karosse auf die Applikation einer Klarlackschicht zu verzichten. Farbtonabweichungen zwischen der nicht mit Klarlack und der mit Klarlack überlackierten Basislackschicht werden weitgehend vermieden.The method according to the invention allows the production of Multi-layer paintwork on motor vehicle bodies with good Stone chip resistance and good topcoat level. On the application of Intermediate layers, such as B. filler layers on the electrophoretic applied primer can be omitted. The free one Water-based paints containing polyisocyanate are applied directly to the baked in electrocoat. Furthermore it is possible in the interior of the body on the application of a Dispense with clear coat. Hue deviations between the not with clear lacquer and the basecoat layer overcoated with clear lacquer are largely avoided.

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt eine Reduzierung der Anzahl der heute üblichen Lackschichten und der zu ihrer Erzeugung notwendigen Arbeitsschritte bei weitgehendem Verzicht auf manuelle Lackierarbeiten. Ein weiterer Rationalisierungseffekt ergibt sich aus der verminderten Verschmutzungsgefahr und der daraus resultierenden Senkung der Rückläufer-Quote. Durch Einsparung von Lackschichten gelingt es, den Materialverbrauch und den Anfall von Abfällen zu senken.The inventive method allows a reduction in the number of lacquer layers common today and those necessary for their production Steps with largely no manual painting work. Another rationalization effect results from the reduced Risk of pollution and the resulting reduction in Returns quota. By saving layers of lacquer it is possible to Reduce material consumption and waste.

Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mehrschichtlackierungen entsprechen den heute üblichen Anforderungen in der Kraftfahrzeuglackierung. Das erfindungsgemäße Verfahren kann somit mit Erfolg für die Fahrzeugerstlackierung eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist die Anwendung des Verfahrens im Bereich der Autoreparaturlackierung.The manufactured with the inventive method Multicoat paint systems meet the current requirements in automotive painting. The method according to the invention can thus successfully used for vehicle painting. Likewise it is possible to use the method in the area of Car refinishing.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.

Example 1 (preparation of an effect preparation)

22 Teile eines handelsüblichen mit Titandioxid gecoateten Glimmerpigments werden mit einer Mischung aus 7 Teilen Butylglykol und 14 Teilen deionisierten Wassers gut verrührt und anschließend mit einer Mischung aus 13 Teilen Butylglykol, 0,1 Teilen Dimethylethanolamin, 0,3 Teilen eines sauren Acrylatverdickers, 13 Teilen der anionisch stabilisierten Polyurethan(PU)-Dispersion gemäß DE-A-42 24 617, Herstellungsbeispiel 3 und 30,6 Teilen deionisierten Wassers versetzt.22 parts of a commercially available titanium dioxide coated Mica pigments are mixed with a mixture of 7 parts of butylglycol and 14 parts of deionized water mixed well and then with a Mixture of 13 parts of butyl glycol, 0.1 part of dimethylethanolamine, 0.3 Parts of an acidic acrylate thickener, 13 parts of the anionic stabilized polyurethane (PU) dispersion according to DE-A-42 24 617, Preparation Example 3 and 30.6 parts of deionized water.

Example 2 (Preparation of a pigment paste)

22 Teile eines grünen und 13 Teile eines blauen Phthalocyaninpigments werden mit einem Dissolver in einer Mischung aus 48 Teilen des Bindemittels gemäß DE-A-42 24 617, Herstellungsbeispiel 6, 1 Teil Dimethylethanolamin, und 6 Teilen Butylglykol vordispergiert und anschließend auf einer Perlmühle ausdispergiert. Danach wird die Mischung mit 10 Teilen deionisierten Wassers verdünnt.22 parts of a green and 13 parts of a blue phthalocyanine pigment are mixed with a dissolver in a mixture of 48 parts of the Binder according to DE-A-42 24 617, preparation example 6, 1 part Dimethylethanolamine, and 6 parts of butyl glycol predispersed and then dispersed on a bead mill. After that the Mix with 10 parts of deionized water.

Comparative experiment A (production of a multi-layer coating under Use of a polyisocyanate-free waterborne basecoat)

Unter dem Dissolver werden 16 Teile der Dispersion gemäß DE-A-42 24 617, Herstellungsbeispiel 4b und 25 Teile deionisiertes Wasser vorgelegt und mit 4 Teilen der PU-Dispersion gemäß DE-A-42 24 617, Herstellungsbeispiel 3 vermischt. Anschließend werden 5 Teile Butylglykol, 0,5 Teile N-Methyl-Morpholin, 3,3 Teile Hexamethoxymethylmelamin, 1 Teil eines sauren Acrylatverdickers, 9 Teile der Effektzubereitung aus Beispiel 1 und 12 Teile der Pigmentpaste aus Beispiel 2 zugemischt. Anschließend wird mit 3 Teilen Butylglykol, 4 Teilen Butanol und 17,7 Teilen Wasser verdünnt.16 parts of the dispersion according to DE-A-42 24 are placed under the dissolver 617, preparation example 4b and 25 parts of deionized water submitted and with 4 parts of the PU dispersion according to DE-A-42 24 617, Production Example 3 mixed. Then 5 parts Butylglycol, 0.5 part N-methyl morpholine, 3.3 parts Hexamethoxymethylmelamine, 1 part of an acidic acrylate thickener, 9 Parts of the effect preparation from Example 1 and 12 parts of Pigment paste from Example 2 admixed. Then with 3 parts Butyl glycol, 4 parts butanol and 17.7 parts water diluted.

Mit in der Automobilserienlackierung verwendetem handelsüblichem kathodisch abscheidbarem Elektrotauchlack (KTL) (18 µm) vorbeschichtete Karosseriebleche werden in 25 µm Trockenschichtdicke mit dem erhaltenen Wasserbasislack durch Druckluftspritzen lackiert. Nach 10 min. Ablüften bei 80°C wird eine Hälfte des Prüfblechs abgedeckt und die andere Hälfte mit einem handelsüblichen Zweikomponenten-PU-Klarlack durch Druckluftspritzen in einer Trockenschichtdicke von 40 µm überlackiert und 30 min. bei 130°C (Objekttemperatur) eingebrannt.With commercially available used in automotive OEM painting Precoated cathodic electrodeposition paint (KTL) (18 µm) Body sheets are in a dry layer thickness of 25 microns with the obtained Waterborne basecoat painted by compressed air spraying. After 10 min. Flash off at 80 ° C half of the test sheet is covered and the other Half with a commercially available two-component PU clear coat Compressed air spray overcoated in a dry layer thickness of 40 µm and 30 min. Branded at 130 ° C (object temperature).

Example 3 (Production of a multi-layer coating using of a water-based lacquer containing polyisocyanate according to the invention Example)

Vergleichsversuch A wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß unmittelbar vor der Applikation 80 Teilen des in Vergleichsversuch A verwendeten Wasserbasislacks 10 Teile einer 70%igen Lösung eines handelsüblichen wasserverdünnbaren Polyisocyanats (Bayhydur 2032 der Firma Bayer, NOC-Gehalt: 17,2 Gew.-%) in einem 1 : 1-Gemisch aus N- Methylpyrrolidon und Butyldiglykolacetat zugemischt werden.Comparative experiment A was repeated with the difference that immediately before application 80 parts of the in comparative experiment A used water-based paint 10 parts of a 70% solution of a commercially available water-dilutable polyisocyanate (Bayhydur 2032 der Bayer, NOC content: 17.2% by weight) in a 1: 1 mixture of N- Methylpyrrolidone and butyl diglycol acetate are added.

Example 4 (Production of a multi-layer coating using of a water-based lacquer containing polyisocvanate according to the invention Example)

Vergleichsversuch A wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß unmittelbar vor der Applikation 80 Teilen des in Vergleichsversuch A verwendeten Wasserbasislacks 20 Teile der 70%igen Polyisocyanatlösung von Beispiel 3 zugemischt wurden.Comparative experiment A was repeated with the difference that immediately before application 80 parts of the in comparative experiment A used water-based paint 20 parts of the 70% polyisocyanate solution of Example 3 were mixed.

Die gemäß Vergleichsversuch A und Beispiel 3 und 4 erstellten Mehrschichtlackierungen wiesen einen guten Decklackstand auf.Those prepared according to comparative experiment A and examples 3 and 4 Multicoat paint systems had a good topcoat level.

Tabelle 1 stellt die erhaltenen Ergebnisse zusammen. Table 1 summarizes the results obtained.

Tabelle 1 Table 1

Im Vergleichsversuch A ist die Farbtonabweichung zwischen der mit Klarlack überlackierten Basislackschicht und der nicht überlackierten Basislackschicht deutlich wahrnehmbar. In den Beispielen 3 und 4 sind keine Unterschiede feststellbar.In Comparative Experiment A, the color deviation is between that with Clear lacquer overcoated basecoat and the uncoated Basecoat layer clearly noticeable. In Examples 3 and 4 are no differences found.

Claims

1. A process for producing a multi-layer coating on metallic substrates by electrophoretic application of a primer, baking the primer layer obtained, overcoating with a color and / or effect base coat and optionally applying a clear coat, characterized in that directly on the baked undercoat layer without applying any other Intermediate layers a color and / or effect basecoat is applied on an aqueous basis, the one or more water-dilutable binders that are free of hydroxyl groups or hydroxyl groups corresponding to an OH number of less than 100 mg KOH / g, and one or more di- and / or contains polyisocyanates with free isocyanate groups in an amount of 4 to 45 g, calculated as free NCO, per 100 g of its binder solid, the ratio of the number of free NCO groups to the number of OH groups present in the binder being above 5: 1 .

2. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous Binders have an OH number of less than 60 mg KOH / g.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that as metallic substrate motor vehicle bodies or parts thereof be painted.

4. The method according to claim 3, characterized in that the Outside of automobile bodies or parts thereof Apply a clear coat of paint.

5. The method according to claim 3, characterized in that the Inside of motor vehicle bodies or parts thereof without Apply a clear coat of paint.

6. The method according to claim 3, 4 or 5, characterized in that Motor vehicle bodies or their parts on the inside and the Painted outside with the same aqueous basecoat and only the outside can be overcoated with a clear coat.

7. The method according to claim 4 or 6, characterized in that the Clear coat wet-on-wet applied to the basecoat becomes.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that an aqueous basecoat is used, the one or more di- and / or polyisocyanates according to an amount from 10 to 30 g of free NCO per 100 g of its binder solid contains.

9. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that an aqueous basecoat is used, the has a solids content of 10 to 50 wt .-%.

10. The method according to claim 9, characterized in that an aqueous Basecoat with a ratio of pigments and / or Fillers / solid resin (binder plus any present Paste resin plus di- and / or polyisocyanates plus if necessary existing crosslinker) from 0.03: 1 to 2.5: 1, in each case related on the solid weight.